Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11040
.pdf
отбеливатель, применяемый после обработки альдегидом, не предназначен для удаления пиридина,
поскольку хлорирующий агент при обычных условиях неэффективно удаляет пиридин из нитрата целлюлозы
в волокнистом или неколлоидном состоянии, а служит исключительно для уничтожения желтого цвета,
образующегося в результате разложения продуктов, снижающих вязкость.
Хотя мы не основываем изобретение на каком-либо конкретном объяснении и не ограничиваемся им,
представляется вероятным, что эффективность альдегидов в качестве агентов для получения
реминопиридиновых или хинолиновых оснований из нитрата целлюлозы обусловлена характерной
реакционной способностью группы 11-C=O. Известно, что они обладают свойством соединяться с большим
разнообразием веществ, и в их нынешнем применении, вероятно, образуют аддитивное соединение с
основанием. В случае формальдегида и пиридина соединением, вероятно, является C011,NJE.ECO1 или
нестабильный алкин CtH4N.CHOIEH (E.
Форманек, Берихте, 1905, 38, с. 944--5).
Он легко растворяется в горячей воде и поэтому удаляется из нитрата целлюлозы путем промывки после
обработки альдегидом.
Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами:
ПРИМЕР I.
Нитрат целлюлозы (в данном случае предварительно стабилизированный) нагревают в нерастворенном
состоянии с раствором пиридина или оснований пиридина любым желаемым способом, чтобы снизить
вязкость до желаемой величины, например, до вязкости 0,5 секунды (3 секунды в 20% растворе). Затем
раствор пиридина сливают (6ff), нитрат целлюлозы промывают, а затем покрывают водой, содержащей
вещество в 20 раз больше своего веса (?). % формальдегида, масса кипятится при атмосферном давлении в
течение 3 часов, а затем промывается горячей водой. (Обычно шести стирок достаточно).
ПРИМЕР II.
При обработке нитрата целлюлозы, лишь частично стабилизированного обычным кипячением в разбавленной
кислоте и имеющего, скажем, стабильность приблизительно 12 минут по тесту с метилфиолетовым на бумаге
при 134,50 °C, нитрат целлюлозы, очищенный от механически захваченной кислоты, обрабатывается в
нерастворенном состоянии раствором пиридина любым желаемым способом для снижения его вязкости,
раствор пиридина сливается, а нитрат целлюлозы покрывается 20-кратным по весу количеством воды,
содержащим 0,2% формальдегида. Ввиду частичной стабилизации нитрата целлюлозы также добавляется
приблизительно 0,2% смешанной кислоты (приблизительно 20% HNO, 60% ISO, 20% HO). Затем всю
смесь кипятят в течение 6 часов, по истечении которых пироксилин промывают без кислоты. Затем он будет
стабилизирован за счет кипячения в кислоте при температуре 75°C и очищен от пиридина в результате
обработки формальдегидом.
ПРИМЕР III.
Аналогично Примеру II, за исключением того, что после слива раствора пиридина 80%-ный раствор нитрата
целлюлозы покрывают водой в количестве, в 20 раз превышающем его вес, содержащим 2% формальдегида,
и кипятят в течение трех часов.
По истечении этого времени формальдегидную ванну сливают, пироксилин 85 снова заливают водой,
содержащей около 0,2% смеси кислот, а затем кипятят около шести часов для завершения стабилизации.
Пироксилин промывают без кислоты обычным способом. 90 ПРИМЕР IV.
Аналогично примеру II, за исключением того, что после слива воды, содержащей пиридин, нитрат целлюлозы
заливают водой, содержащей 0,2% смешанной кислоты 95, и кипятят около шести часов. Затем воду сливают,
пироксилин покрывают примерно в 20 раз большим количеством воды, чем весит сам, и кипятят в течение
трех часов. По завершении этой обработки пироксилин очищают от следов формальдегида обычным
способом.
В качестве иллюстрации методов снижения вязкости с помощью пиридина, которые следует применять в
сочетании с приведенными выше примерами, можно привести следующие:
(а) Стабильный нитрат целлюлозы (содержание N2 12,44% и вязкость 16 секунд) замачивают при
температуре от 8050°C до 900°C в 20 раз большем, чем его вес, объеме воды, содержащей 0,2% по объему
примерно 1% пиридина. В результате вязкость составит 3 секунды примерно через 4 часа, 2 секунды
примерно через 6 часов и -1,5 секунды (3 секунды в 20% растворе) примерно через 14 часов, после чего
лечение прекращается. (Содержание NO в конечном продукте составляет приблизительно 12,00%). 120 (b)
Действуя так же, как в пункте «a», за исключением того, что используется 8% по объему пиридина, вязкость
1/2 секунды (3 секунды в 20% растворе) будет получена приблизительно через 4 часа. (c) Действуя так же, как
в пункте «a», за исключением того, что используется температура 1000 °C, и вместо химически чистого
пиридина используется смесь пиридиновых оснований, кипящих при 140 °C (например, используемая в
денатурирующем спирте), вязкость 1/2 секунды (3 секунды в 20% растворе) будет получена приблизительно
через 9 часов.
Процедура "b" в сравнении с процедурой "a" показывает увеличение скорости снижения вязкости, вызванное
использованием более высокой концентрации пиридина. Процедура "c" иллюстрирует, как смесь пиридиновых
оснований может быть эффективно и даже выгодно заменена химически чистым пиридином, поскольку такие
смеси кипят при более высоких температурах, чем пиридин, и, следовательно, могут использоваться при
более высоких рабочих температурах.
Что касается эффективности обработки альдегидом для удаления пиридина, представляет интерес
следующий эксперимент:
Использовался образец стабильного нитрата целлюлозы с вязкостью 1 секунда (3 секунды в 20% растворе).
Этот материал был пропитан пиридином путем погружения при комнатной температуре на час в раствор, в 20
раз превышающий его вес, содержащий 0,2% химически чистого пиридина. Затем нитрат целлюлозы 2r
сливали, подкисляли разбавленной серной кислотой, промывали без кислоты и делили на три части, А, В и С,
и эти части обрабатывали по-разному следующим образом: Часть А. Промывали 6 раз водой, отжимая нитрат
целлюлозы между каждой промывкой.
Часть B. Отбеливание проводилось при 50 °C в течение 1 часа в ванне, содержащей достаточное количество
гипохлорита натрия для получения 0,1% активного хлора в пересчете на раствор, затем раствор подкислялся
0,1% щавелевой кислотой в качестве антихлора и выдерживался еще один час при 50 °C.
Затем пироксилин был промыт без использования кислоты.
Часть С. Кипятили 3 часа в водяной бане, содержащей -% формальдегида и % смешанной кислоты, затем
промывали без кислоты.
Затем образцы нитрата целлюлозы из пунктов А, В и С были обезвожены обычным способом, и из каждого
образца был приготовлен 20%-ный раствор, а также аналогичный раствор образца нитрата целлюлозы, не
обработанного пиридином. Затем все растворы выдерживали при температуре 45 °C в течение 10 дней с
периодическим определением вязкости.
Поскольку известно, что мельчайшие следы пиридина в растворе нитрата целлюлозы вызывают заметное и
постепенное снижение вязкости при старении, причем это снижение значительно ускоряется при повышении
температуры, скорость снижения вязкости этих растворов по сравнению со стандартом, полученным с
использованием хорошо стабилизированного нитрата целлюлозы, не контактировавшего с пиридином, дает
отличное представление о полноте удаления пиридина из нитрата целлюлозы. Если построить график
зависимости времени выдержки раствора от вязкости в логарифмическом масштабе, получится прямая
линия. Это указывает на то, что скорость снижения вязкости остается постоянной в течение
рассматриваемого периода, то есть десяти дней. Снижение вязкости в любой час, выраженное в процентах от
вязкости в начале этого часа, можно назвать скоростью снижения, и поскольку, как показано, эта скорость
одинакова для данного образца в любой период испытания, сравнение скоростей снижения двух образцов
можно считать отражением сравнительной эффективности рассматриваемых методов удаления пиридина.
Было установлено, что скорость падения в случае образцов А и В была одинаковой (0,07), тогда как скорость
падения в случае образца С составила 0,3, что менее чем вдвое меньше. Стандартный нитрат целлюлозы,
обработанный пиридином № 85, имел скорость реакции 0,03.
Это ясно указывает на неэффективность простой промывки или хлорирования для удаления пиридина из
нитрата целлюлозы, а также показывает, что полное удаление может быть достигнуто с помощью
комбинированной обработки кислотой и альдегидом.
Также представляет интерес следующий пример, иллюстрирующий эффективность обработки альдегидом:
при применении изобретения к нитрату целлюлозы, лишь частично стабилизированному обычным кипячением
в разбавленной кислоте и имеющему, скажем, стабильность приблизительно 12 минут по тесту с
метилфиолетовой бумагой при 134,5 °C, нитрат целлюлозы, очищенный от механически введенной кислоты,
был покрыт водой в объеме, в 20 раз превышающем его собственный вес, содержащей 0,2% по объему
пиридиновых оснований (температура кипения 140 °C), и кипятился в течение 9 часов. Затем нитрат
целлюлозы сливали и снова заливали водой в количестве, в 20 раз превышающем его собственный вес,
содержащей 0,2% смешанной кислоты, после чего всю смесь кипятили в течение шести часов для полной
стабилизации. Это было разделено на три части: D, E и F, и к ним применялся различный подход, описанный
ниже:
Часть D. Дальнейшее лечение не требуется.
Часть Е. Кипятили 3 часа в 1% растворе формальдегида с добавлением 1% смеси кислот, а затем промыли
бескислотной водой.
Часть F. Кипятили 3 часа в 10%-ном растворе ацетальдегида и промывали 6 раз.
(Перед разделением нитрата целлюлозы его, конечно же, промывали от кислоты после кислотного
кипячения.) Когда растворы этих образцов подвергали испытанию на старение при 45 °C, как описано в связи
с вышеупомянутыми экспериментами, было обнаружено, что скорость падения составляла 0,09 для образца
D, 0,3 для образца E и 0,04 для образца F.
Нитрат целлюлозы приблизительно одинаковой вязкости, не обработанный пиридином, имел скорость
реакции 0,03, а образец I30 416,938, вязкость которого была снижена обработкой пиридином, а затем
тщательно промыт водой, имел скорость реакции 0,19. Таким образом, в образцах, обработанных
альдегидом, снижение концентрации было незначительным по сравнению с образцами, не подвергавшимися
обработке пиридином, что свидетельствует о полной эффективности обработки альдегидом в удалении
пиридина. С другой стороны, в образцах, обработанных пиридином, которые были тщательно промыты или
подвергнуты 6-часовому кипячению в кислоте, наблюдалось очень быстрое снижение концентрации, что
показывает неэффективность этих двух методов обработки для удаления пиридина.
Что касается указанных здесь значений вязкости, то они были определены наиболее распространенным в
отрасли методом, а именно: 12.2% Сухую целлюлозу 0,20 нитрата растворяли в растворителе, состоящем из
этилового спирта (25%), этилацетата (20%) и толуола (55%).
Вязкость определяли как время в секундах, необходимое для того, чтобы стальной шарик диаметром 51 дюйм
прошел через 10 дюймов этого раствора при температуре 25 °C в трубке длиной 14 дюймов и внутренним
диаметром 1 дюйм. Однако для значений вязкости, равных и меньших 1 секунде, определенных этим
методом, были проведены дополнительные измерения с использованием 20%-ного раствора нитрата
целлюлозы в растворителе, подобном упомянутому выше, и измерение вязкости по времени, необходимому
для того, чтобы раствор вытекал из специально сконструированной пипетки. Это было сделано для того,
чтобы усилить различия и получить более точную оценку скорости падения.
В случаях, когда данная обработка должна применяться к уже полностью стабилизированному нитрату
целлюлозы, например, В приведенном выше примере стабилизация, конечно же, может быть осуществлена
любым из различных способов, существующих в данной области техники для стабилизации отдельных типов
нитрата целлюлозы. В случаях, когда стабилизация должна проводиться после обработки пиридином,
целесообразно выполнять обработку по удалению пиридина и стабилизацию одновременно, что
иллюстрируется примерами II, III и IV выше.
Следует понимать, что в Примерах III и IV описанные процедуры заменяют различные этапы Примера II после
слива раствора пиридина, а не являются дополнительными процедурами, введенными в Пример II. Что
касается обработки пиридином, упомянутой в Примерах I и II и (III и IV), то эта обработка может, например,
соответствовать пунктам «а», «б» или «в» выше, причем эти обработки применимы для снижения вязкости как
стабильного, так и частично стабилизированного нитрата целлюлозы. 65 Подробно описав и определив
природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_416939.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=416939&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB416939A
[]
ПАТЕНТНЫЕ СПЕЦИФИКАЦИИ -- [
R E S# e e -- -. _ -.
Патентная спецификация. Дата заключения Конвенции (Германия): 26 марта 1932 г.
Дата подачи заявления (в Соединенном Королевстве): 25 марта 1933 года.
Завершено: сентябрь. 25, 1934.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
416,939 № 9067/33.
Усовершенствования в производстве или относящиеся к производству сложных эфиров серной кислоты
лейкоантрахиноновых азинов.
Мы, I. G. FARBENINDUSTRIE AKTIENGESELLSCiAMT, акционерное общество, учрежденное в соответствии с
законодательством Германии, расположенное во Франкфурте-на-Майне, Германия, настоящим заявляем о
характере данного изобретения и способе его осуществления, которые будут подробно описаны в следующем
заявлении:
Данное изобретение относится к усовершенствованиям в производстве сложных эфиров серной кислоты
лейкоантрахиноновых азинов.
Известно, что красители антраценового ряда получают путем реакции с окислителями 9,10-дисерных
кислотных эфиров лейко-1i-аминоантрахинонов в щелочной среде (см., например, спецификацию № 272.924).
Также известно, что синий кубовый краситель получают путем окисления сложного эфира
2-амино-антрагидрохинона-9:10-дисерной кислоты солью куркумы (см. спецификацию № 338891); получать
енольные эфиры серной кислоты для кубовых красителей путем окисления дисульфидного эфира
2-амино-антрагидрохинона или продукта его замещения, имеющего свободное положение 1, в присутствии
щелочи, причем эфир серной кислоты выделяется из среды, которая не становится существенно кислой (см.
спецификацию № 334,90), и получать тетрасульфидный эфир 3:31-дифтортетрагидродиантрахинона азина
путем окисления в щелочной среде 2-амино-3-фтор-антрагидрохинона -9:10-дисульфидного эфира (см.
спецификацию №
371,420).
Целью настоящего изобретения является усовершенствование процесса окисления, позволяющее в
значительной степени избежать побочных реакций, а также получать продукты реакции с особенно высоким
выходом и превосходной чистотой.
Способ получения согласно настоящему изобретению заключается в реакции сложного эфира
лейко-9,10-дисерной кислоты /аминоантрахинона или продукта его замещения, содержащего свободное
альфа-положение относительно аминогруппы, с диоксидом свинца в щелочной среде. Реакцию можно
проводить при любой подходящей температуре. Процесс ускоряется при нагревании, наилучшие результаты
обычно достигаются при температуре от 50 до 100 °C.
Повышение температуры также возможно, но не является обязательным.
Количество используемого диоксида свинца может варьироваться в самых широких пределах. Желательно,
чтобы по меньшей мере одна молекулярная доля того же вещества была использована на одну
молекулярную долю исходного материала. Можно использовать значительно большие количества, но это
необязательно. При использовании меньших количеств часть исходного материала останется неизменной.
Как указано выше, реакция проводится в щелочной среде, и следует следить за тем, чтобы реакционная
смесь не закислилась в процессе реакции. В качестве щелочных веществ могут использоваться
неорганические или органические основания, такие как гидроксиды щелочных или щелочноземельных
металлов (KOH, NaO, Ca(OH)) и т.п.), карбонаты натрия или калия, аммиак, формиаты щелочных металлов
или аммония, ацетаты, пропионаты или оксалаты, тринатрийфосфат, диметиламин и т.п.
Как правило, используется водная щелочная среда, однако могут применяться и другие щелочные среды,
например, спиртовые щелочные среды. В некоторых случаях может быть целесообразно использовать
водную щелочную среду, содержащую органический растворитель, смешивающийся с водой.
Как указано выше, лейкосерные эфиры аминоантрахинона или их соли, а также продукты замещения могут
применяться в качестве исходных материалов в достаточно широком смысле, при условии, что они содержат
свободное положение относительно аминогруппы. Рассматриваются любые желаемые одновалентные
заместители, такие как атомы галогенов (например, хлора или брома), алкильные группы (метильные,
этиловые или пропильные группы и т. д.), алкоксигруппы, карбоксильные или сульфоновые кислотные группы,
группы R / -CO.CI!, -CO-CHTC1, -CO.CGILTO.CH., -SO2-N\ R SO- - 'HIR (R = алкил или арил) и тому подобные.
Также могут использоваться соединения, содержащие системы замещения, конденсированные с
антрахиноновым ядром (например, 1,2-бенз-3-аминоантрахинон), и, следовательно, они предназначены для
обозначения под термином «продукты замещения».
8 - Аминоантрахиноны, содержащие арилкетоновые или сульфонамидные заместители, как указано выше,
могут быть получены следующим образом: (1) /3 - аминоантрахинон-карбоновые кислоты хлориды могут
реагировать с бензолами, хлорбензолами, анизолом или подобными веществами в присутствии хлорида
алюминия в соответствии с реакцией Фриделя-Крафтса. (2) /3 - аминоантрахинон-сульфохлориды могут быть
сконденсированы с алифатическими или ароматическими первичными или вторичными аминами.
Согласно еще одной особенности изобретения, нет необходимости начинать с лейкосернокислотных эфиров
аминоантрахинонов или их солей самих по себе, но также могут быть использованы соответствующие
соединения, в которых аминогруппа ацилирована, например, муравьиной кислотой, уксусной кислотой,
пропионовой кислотой, бензойной кислотой, хлорбензойной кислотой или нафтойной кислотой. Аналогично,
аминогруппа может присутствовать в форме уретана или мочевины, и т. д. К таким типам относятся, в
частности, под термином «ацилированный». Т! Условия реакции такие же, как и при работе с
неацилированными соединениями, однако предпочтительным методом работы в этом случае является
использование гидроксидов щелочных или щелочноземельных металлов в качестве щелочных агентов или
работа при достаточно высокой температуре для омыления ациламиновой группы. Возможность начинать с
ацилированных соединений является преимуществом, поскольку при получении сложных эфиров серной
кислоты α-аминоантрахинона или продуктов его замещения аминогруппа аминоантрахинонов обычно
ацилируется перед процессом этерификации, чтобы защитить ее от воздействия этерифицирующего агента.
Таким образом, получают ацилированные эфиры лейкосульфуровой кислоты 3-аминоантрахинонов, и
очевидно, что возможность использования этих соединений непосредственно в качестве исходных
материалов и сочетание омыления ациламиновой группы с окислительной реакцией является большим
преимуществом.
Очевидно, что также возможно сначала получить сложные эфиры лейкосульфиуровой кислоты или
ациламиноантраквимионы, омылить их без изоляции, затем добавить диоксид свинца и провести реакцию
окисления, как описано выше.
Полученные таким образом продукты, скорее всего, представляют собой известные тетрасернокислотные
эфиры лейкоантрахиноновых азинов.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, детали которого указаны по весу: ПРИМЕР 1.
В водную суспензию, состоящую из 50 частей дикалийной соли сложного эфира
1-аминолейкоантрахинон-9,10-дисерной кислоты после добавления 15 частей карбоната натрия, при
перемешивании и комнатной температуре вводят 220 частей 37%-ной пасты пероксида свинца.
Перемешивание продолжается до тех пор, пока неизмененный исходный материал перестанет
обнаруживаться. После фильтрации получается раствор с высокой флуоресценцией. Продукт можно
выделить обычным способом, и, вероятно, он представляет собой тетралейкосернокислотный эфир
12,2',1'-антрахинонового азина.
ПРИМЕР 2.
Части дикалиевой соли сложного эфира 3-хлор-2-ацетил-амино-лейко-антрахинон-9,10-дисерной кислоты
суспендируют примерно в 1000 частях воды 95, и добавляют 25 частей гидроксида калия. Затем при
температуре около 80-90 °C добавляют 250 частей пасты из некристаллического пероксида свинца (48%) и
перемешивают массу при этой температуре в течение двух-трех часов. После охлаждения и фильтрации из
флуоресцентного раствора насыщенно-желтого цвета отделяется оранжево-красный кристаллический осадок
путем добавления карбоната калия. При повторном растворении этой калиевой соли в горячем растворе
калия получают оранжево-коричневые окрашенные призмы, которые после сушки превращаются в
труднорастворимое синее соединение с частичным омылением сложного эфира лейкосерной кислоты. При
добавлении разбавленной соляной кислоты к желтому L 416,939 вскоре выделяется синевато-фиолетовое
соединение, которое растворяется в воде при добавлении раствора едкого натрия 65, приобретая
синевато-красную окраску.
Под действием кислотных окислителей, например, нитрита натрия и соляной кислоты.
кислотой или обработкой продукта реакции разбавленной минеральной кислотой в присутствии солей,
обладающих окислительным действием, таких как сульфат меди; из желтого, а также из сине-фиолетового
соединения получают зеленовато-синий краситель, который, вероятно, представляет собой
3,3-диметокси-N-дигидро-1,2,2,1i-анилхиноназин.
Мы не заявляем о производстве тетрасернокислотного эфира лейко-1,2,2,1'антрахиноназина путем реакции
сульфамино-лейко-антрахинон-9,10дисернокислотного эфира или его соли с диоксидом свинца в водной
щелочной среде (см. спецификацию № 394,887).
После подробного описания и выяснения природы нашего изобретения и способа его осуществления, мы
заявляем, что при соблюдении следующих условий...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_416940.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=416940&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB416940A
[]
Дата заключения Конвенции (Германия): 26 марта 1932 года.
416,940 Дата подачи заявления (в Соединенном Королевстве): 25 марта 1933 года. № 9068/33.
Завершено: сентябрь. 25, 1934.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Способ производства 1,4-диаминоантрахинон-2,3-дисульфоновой кислоты.
Компания WVe, I. G. iARBEn.-XIDnUSTlmII AI'IENGESELLSCHIAFT, акционерное общество, учрежденное в
соответствии с законодательством Германии, расположенное во Франкфурте-на-Млейне, Германия,
настоящим заявляет о характере данного изобретения и способе его осуществления, которые будут подробно
описаны и установлены в следующем заявлении: Данное изобретение относится к способу производства
1,4-диаминоантрахинон-2,3-дисульфоновой кислоты.
В соответствии с изобретением 1,4-диаминоантрахинон-2,3-дисульфоновая кислота получают очень удобным
способом, с хорошим выходом и высокой степенью чистоты, путем реакции сложного эфира боруксусной
кислоты или сложного эфира борной кислоты 1,4-диамино-2,3-дигидроксиантрахинона с водорастворимым
нейтральным сульфитом, таким как сульфит калия, натрия или аммония, сульфит пиперидина или тому
подобное.
Реакцию проводят в присутствии по меньшей мере достаточного количества воды для растворения части
сульфита, с добавлением или без добавления органического растворителя, инертного к исходным
материалам и смешивающегося с водой, например, фенола, спиртов или подобных веществ. Реакция
протекает даже при нормальной температуре, но существенно ускоряется при нагревании реакционной смеси.
Предпочтительный температурный диапазон составляет примерно от 80 до 100°C. Более высокие
температуры также допустимы, но не являются необходимыми и неудобными, поскольку требуют создания
сверхвысокого атмосферного давления.
Эфиры боруксусной кислоты 1,4-диамино-2,3-дигалогенантрахинона могут быть получены путем реакции
1,4-диамино-2,3-дигалогенантрахинонов с ангидридом боруксусной кислоты (см. Dimroth, Annalen der Chemie,
том 446, стр. 112).
Эфиры борной кислоты 1,4-диамино-2,3-дигалогенантрахинонов могут быть получены путем реакции
1,4-диамино-2,3-дигалогенантрахинонов с молярной кислотой в концентрированной серной кислоте, феноле
или другой кислой среде. В данном случае возможно объединить образование сложного эфира иборовой
кислоты и превращение n-1n,4-диаминоантрахинон-2,3-d-изосульфоновой кислоты в одну рабочую операцию
(см. пример 3). 55 Известен способ замены атомов галогена в бета-галогенантрахинонах на сульфоновую
кислотную группу путем реакции этих соединений с сернистой кислотой или солями сернистой кислоты 60 (см.
немецкий патент № 288878). При обработке 1,4-диамино-2,3-дигалогенантрахинена этим процессом
1,4-диаминоантрахинон-2,3-дисульфоновая кислота получается только с низким выходом и в нечистом виде.
При работе по примеру 2 указанного патента, то есть в присутствии фенола, получают
L,4-диамино-2-фленоксиантрахинон-3-сульфоновую кислоту, но не
1,4-диамино-антрахинон-2,3-дисульфоновую кислоту.
Из этого ясно следует, что сложные эфиры бор-уксусной кислоты и борной кислоты
1,4-диамино-2,3-дигалоген-антрахинонов не следует рассматривать как эквиваленты самих
1,4-диамино-2,3-дигалоген-антрахинонов.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, при этом детали указаны по весу: ПРИМЕР 1.
После нагревания до кипения раствора, состоящего из 80 частей борной кислоты в десятикратном количестве
уксусного ангидрида, добавляют 120 частей 1,4-диамино-2,3-дихлорантрахинона, и смесь нагревают до тех
пор, пока исходное вещество перестанет обнаруживаться. При нагревании сложный эфир бора-8-уксусной
кислоты расщепляется на красивые синие игольчатые кристаллы, которые растворяются в серной кислоте,
приобретая красную окраску и сильную флуоресценцию. После охлаждения соединение 90 фильтруют под
вакуумом, тщательно промывают и, после удаления уксусного ангидрида, еще влажное вводят в раствор,
состоящий из 4000 частей воды и 360 частей кристаллического сульфита натрия при температуре около 90-95
°C. Эфир немедленно растворяется, приобретая оливковый цвет, и реакция завершается за несколько минут.
При температуре 50-60 °C сложный эфир боруксусной кислоты разлагается добавлением раствора едкого
натрия, а антрахинон-1,4-диамино-2,3-дисульфоновая кислота высаливается хлоридом натрия, как только
раствор приобретает оливковый цвет. COP Me - "17 1 --- iT - 3-- - ' Ir' 1 : ' - Al, %# 5 As ' , ', n _!-, - ----- - t. «1.
Спецификация PAT изменена на прозрачно-синий цвет». Полученный в очень чистом виде краситель,
кристаллизующийся в синие иголки, выделяют обычным способом, и он окрашивает шерсть в стойкие, чистые
синие оттенки. Он растворим в воде и приобретает синий цвет; слабожелтый раствор серной кислоты меняет
цвет на зеленый при добавлении формальдегида и на синий при добавлении иборовой кислоты.
ПРИМЕР 2.
16 Часть борной кислоты растворяют при осторожном нагревании в таком количестве дымящейся серной
кислоты, что после растворения борной кислоты образуется моногидрат серной кислоты. Затем при
температуре около 50-600 °C добавляют 30,7 частей 1,4-диамино-2,3-дихлорантрахинона, и фиолетовый
раствор перемешивают до полного образования сложного эфира борной кислоты. После охлаждения
расплавленный продукт аккуратно выливают на лед, фильтруют и нейтрализуют. Затем нейтрализованную
пасту помещают в раствор, состоящий из 1500 частей воды и 120 частей кристаллического сульфита натрия,
при температуре 90 °C. Превращение и дальнейшая обработка продукта реакции проводятся, как описано в
примере 1.
ПРИМЕР 3.
Части L,4-диамино-2,3-дихлорантрахинона, 30 частей фенола и 2,5 частей борной кислоты нагревают до
температуры 150-1600 °C до образования сложного эфира борной кислоты, растворимого в пиридине и
окрашивающегося в синий цвет. После охлаждения смеси до 1000 °C добавляют 15 частей
кристаллизованного сульфита натрия, растворенного в 0,0100 частях воды, и всю смесь перемешивают
некоторое время при температуре около 110-1200 °C. Как только реакция завершится, фенол отделяют
паровой дистилляцией, а после фильтрации раствор осаливают хлоридом натрия.
Вместо указанного выше 1,4-диамино-2,3-дихлорантрахинона можно использовать соответствующее
дибромпроизводное с аналогичным результатом. 50 Теперь, подробно описав и определив природу нашего
изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_416941.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=416941&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB416941A
[]
RE ó-m _--.. --z
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявления: 25 марта 1933 года. № 9082/33.
Фотография слева: 16 марта 1934 года.
416,941 Завершено: сентябрь. 25, 1934.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования, касающиеся электрических сигналов управления для автотранспортных средств.
Мы, компания JosEPr: LUCAS LImITED, должным образом зарегистрированная в соответствии с
законодательством Великобритании, расположенная по адресу: Грейт-Кинг-стрит, город Бирмингем, Оливер
Лукас и Уильям Генри Элггинтон, подданные Великобритании, оба проживающие по адресу компании,
настоящим заявляем, что данное изобретение имеет следующий характер:
Данное изобретение относится к электрическим сигналам управления для автотранспортных средств,
управляемым переключателем, который установлен на рулевом колесе или рядом с ним, приводится в
действие вручную для подачи желаемого сигнала и возвращается в исходное положение при движении
рулевого колеса.
Целью настоящего изобретения является создание усовершенствованного механизма переключения, который
может быть размещен в небольшом компасе и в котором исключается риск помех для его правильного
управления, когда требуется подать сигнал с помощью средств, необходимых для возврата переключателя в
исходное положение.
Изобретение включает в себя комбинацию неподвижного основания или части корпуса, вращающегося
переключателя, приводимого в действие выдвижным элементом, пары пружинных собачек, шарнирно
закрепленных на переключателе или связанной с ним части, активные концы которых приспособлены для
перемещения внутрь и наружу относительно оси вращения переключателя, и шарнирно закрепленных
пружинных направляющих элементов на основании для управления перемещениями собачек, причем
различные части приспособлены для взаимодействия, как описано ниже.
Изобретение особенно подходит для конструкции, в которой переключатель сигналов расположен на
неподвижном элементе, находящемся в верхней части рулевого колеса, а возврат переключателя для
выключения сигнала осуществляется с помощью выступов, расположенных на рулевом колесе. В одном из
вариантов применения нашего изобретения в такой конструкции мы используем неподвижное основание или
часть корпуса для переключателя, на котором крепится вращающийся переключатель, приводимый в
действие с помощью выдвижного элемента. На одной из сторон круглой пластины, закрепленной на
переключателе, мы поворачиваем пару пружинных фиксаторов, которые устроены таким образом, что их
активные концы могут выступать за край пластины или входить в ее периферийный зазор. [Цена 1/-] На
прилегающей части неподвижного основания или корпуса мы поворачиваем пару прямых направляющих
рычагов. Активные кромки этих рычагов могут быть расположены таким образом, что они, как правило,
параллельны друг другу, и рычаги удерживаются в этом положении.
Противодействие осуществляется с помощью пружины. Назначение каждого рычага — управлять движением
соседней собачки и обеспечивать желаемое взаимодействие между рычагом и собачкой 65, которая снабжена
выступом, способным скользить вдоль внутреннего края рычага.
При повороте переключателя в любом направлении для подачи сигнала выступы фиксатора скользят в
противоположных направлениях относительно своих направляющих рычагов. При этом движении желательно
перевести один из фиксаторов в активное положение, при этом перемещение фиксатора зависит от
направления движения.
Направление вращения, передаваемое на переключатель. Выступ на этой собачке перемещается
относительно своего рычага в направлении наружу, и при этом его активный конец выступает за пределы
пластины 0, на которой он установлен. Поскольку выступ собачки удерживается в контакте с прямым краем ее
рычага благодаря пружине, внешний конец собачки перемещается в активное положение прямолинейным
движением, и риск помех этому движению из-за столкновения с сигнальными средствами, о которых будет
сказано далее, исключается; этот риск обычно возникает, когда внешний конец Х-образной собачки
перемещается в активное положение по дуге окружности.
После того, как переключатель будет перемещен, один из пары выступов на рулевом колесе.
Колесо, предназначенное для возврата переключателя 9a в исходное положение, перемещается вместе с
движением рулевого колеса над активной собачкой, которая деформируется на своей оси и против своей
пружины, обеспечивая это движение. Когда рулевое колесо возвращается в исходное положение после
выполнения маневра, выступ входит в зацепление с фиксатором и приводит к возврату выключателя в
исходное положение. Для обеспечения этого движения необходимо, чтобы рычаг деформировался, и это
условие выполняется за счет поворотного крепления рычага под управлением пружины соответствующей
силы. При втягивании шила его выступ скользит в обратном направлении вдоль рычага, пока не пройдет
выступ на рулевом колесе.
Когда переключатель перемещается из своего нормального положения в противоположном направлении от
описанного выше, приводится в действие другая собачка, и ее движение контролируется другим рычагом.
Изобретение не ограничивается описанным выше примером, и второстепенные конструктивные детали могут
быть изменены в соответствии с различными требованиями.
Дата: 24 марта 1933 года.
ИМАРКС И КЛЕРК.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Соседние файлы в папке патенты