Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10674
.pdf
Помимо реакций конденсации с участием монохлорметилового эфира, мы провели аналогичные реакции
конденсации с использованием следующих α-галогенированных эфиров: симметричного дихлордиметилового
эфира, бромметилового эфира, α-хлорэтилового эфира и хлорметилизопропилового эфира.
Наилучшие условия и методы проведения реакций, безусловно, будут зависеть от конкретного олефинового
углеводорода и α-галогенированного эфира. В целом, использование катализатора оказалось
целесообразным, хотя и не обязательным в некоторых случаях. Мы обнаружили, что умеренно легко
гидролизуемые галогениды металлов, растворимые в реакционной смеси галогенированного эфира и
олефина, такие как BiCl, BiBr, SbCl, SnCl, ZnCl, FeCl, AlCl,3, образуют удовлетворительные катализаторы.
Оптимальное сочетание температуры, давления, концентрации катализатора и продолжительности реакции,
очевидно, будет варьироваться в зависимости от конкретной комбинации используемых материалов.
Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами:
EX Amr TL 1.
1000 85 мл хлорметилового эфира, содержащего в растворе 50 г BiC, поместили в стальную бомбу,
установленную на шейкере и соединенную с баллоном пропилена. Пропилен легко адсорбировался по мере
поступления, и смесь нагревалась за счет теплоты реакции до 90 °C. Благодаря сочетанию внешнего
охлаждения и контролируемой скорости поступления пропилена температура не превышала 70 °C и в
среднем составляла около 10 °C в течение периода насыщения, который длился полтора часа. Конечное
давление в бомбе составляло 150 фунтов на квадратный дюйм.
Бомбу охлаждали в ледяной воде, избыток пропилена удаляли, а жидкость выливали. Этот неочищенный
продукт имел объем 1490 см³ и весил 1676 г. После промывки водой, сушки и перегонки была собрана
фракция при 121-131 °C весом 938 г, которая в основном представляла собой хлорбутилметиловый эфир. В
общей сложности 358 см³ высококипящего вещества представляли собой в основном хлоргептилметиловый
эфир с температурой кипения около 205 °C. Молекулярная масса и состав этого вещества указывают на то,
что оно получено в результате реакции двух молекул пропилена с одной молекулой хлорметилового эфира.
Наиболее вероятная формула, по всей видимости, такова:
CH 3-CH Cl-CH;-CH CH 2-0 H 200 H 3 CH 3 Аналогичные высококипящие побочные продукты были также
получены из этилена и хлорметилового эфира.
Реакция была изучена с использованием йалогенированных эфиров в качестве исходного сырья. Считается,
что образование ε-хлорэфиров наряду с γ-хлорэфирами представляет собой последовательную конденсацию
второй молекулы олефина с γ-хлорэфиром.
ПРИМЕР 2.
Раствор 10 мг ZnCl в 200 мл.
Хлорметиловый эфир обрабатывали порциями амилена по 1 мл до тех пор, пока не было добавлено в общей
сложности 250 мл в течение примерно 1 часа. Колбу встряхивали после каждого добавления, а температуру
поддерживали ниже 30 °C, периодически погружая в ледяную воду. После завершения реакции смесь
тщательно промывали водой при 50 °C, в результате чего было получено 2,0 мл маслянистого вещества.
Полученное вещество было перегнано, в результате чего было получено 100 мл масла, которое кипело с
некоторым разложением при температуре около 150 °C. Быстрая перегонка под пониженным давлением при
температуре 100 °C дала относительно чистый продукт, который был идентифицирован как
хлоргексилметиловый эфир.
Пример 3.
200 10 мл хлорметилового эфира и 10 мл амилена были смешаны вместе и оставлены на ночь при комнатной
температуре. После промывания горячей водой осталось 50 мл масла. Это масло было высушено с помощью
CaCl и перегнано, при этом основная фракция, около 30 мл, была перегнана при 150 °C с некоторым
разложением.
Быстрая перегонка в вакууме при 800 °C дала 20 мл относительно чистого продукта, который был
идентифицирован как хлоргексилметиловый эфир.
ПРИМЕР 4.
500 В стальную бомбу, установленную на шейкере и соединенную с баллоном со сжатым этиленом,
поместили 1 мл хлорметилового эфира, содержащего 25 мг BiC в растворе. Реакционную смесь нагрели
до 80 °C и обработали этиленом под давлением 700-800 фунтов в течение 7 часов. Избыток газа отпустили
через 60 °C после охлаждения бомбы, а жидкие продукты вылили. При фракционировании было получено 191
грамм вещества, кипящего при 10 °C; это был в основном γ-хлорпропилметиловый эфир. ПРИМЕР 5.
Раствор 5 г ZnC12 в 100 мл несколько загрязненного дихлордиметилового эфира встряхивали с пропиленом
при атмосферном давлении, при температуре около 70°C, до тех пор, пока не прекратилось дальнейшее
поглощение газа.
Полученный неочищенный продукт, содержащий дихлордибутиловый эфир, затем промывали водой и
разбавляли NaOH до тех пор, пока он не становился практически нейтральным (75%). После сушки с
помощью CaCl его перегоняли под вакуумом (23 см³).
Образцы были получены путем кипячения преимущественно при 130 °C и давлении 10 мм рт. ст.
Определение содержания хлора в этом материале показало, что он содержит 32,5 % по сравнению с 35,6 % в
чистом дихлордибутиловом эфире.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения 85 и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_423521.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=423521&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB423521A
[]
IV V
U, EVj\ 4 ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
_СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАТЕНТА
Дата проведения конвенции (США): 4 августа 1932 года.
423,521 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): 4 августа 1933 г. № 21959/33.
Полная спецификация принята: 4 февраля 1935 г.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Азокрасители и их производство. Мы, компания E. I. Du PONT IDE N Erouns AND Co., расположенная в
Уилмингтоне, штат Делавэр, Соединенные Штаты Америки, корпорация, организованная и существующая в
соответствии с законами штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем о характере
данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в
следующем заявлении:
Данное изобретение относится к новым азокрасителям и, в частности, к тетракисазокрасителям, специально
предназначенным для окрашивания кожи.
Раньше, чтобы придать коже определенные оттенки, особенно различные оттенки коричневого, приходилось
использовать смесь красителей.
В результате получались неравномерные цвета, которые к тому же были довольно нестабильными.
Целью данного изобретения является производство красителей, которые могут использоваться для
окрашивания кожи в однородные оттенки, в частности, в различные оттенки коричневого, без необходимости
использования смесей красителей. Еще одной целью является производство красителей, которые придают
коже исключительно стойкий цвет. Еще одной целью является производство красителей, пригодных для
окрашивания шерсти и других материалов. Дополнительные цели будут указаны ниже.
Эти цели достигаются настоящим изобретением, которое включает в себя связывание дигидроксибензола или
его ядерного производного с одной молекулярной долей п-нитро- или п-ациламинодиазобензола и одной
молекулярной долей другого нитро- или ациламинодиазосоединения; или с двумя молекулярными долями
нитро- или ациламинодиазосоединения, отличного от п-нитро- или п-ациламинодиазобензола; нитро- или
ациламиногруппы в полученном диазокрасителе превращаются известным способом в аминогруппы, а
полученный таким образом диаминин тетразотируется и связывается с двумя молекулярными долями
связующего компонента или двух различных связующих компонентов.
Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами, в которых количества указаны
в весовых частях:
lPrioe 1 i-l ПРИМЕР 1.
39.8 Части пикраминовой кислоты были диазотированы 18 частями 100% соляной кислоты и 13 частями
нитрита натрия обычным способом. 11 частей резорцина были растворены в 100 частях воды, и 20 частей
гидроксида натрия были добавлены. Диазосоединение пикраминовой кислоты было добавлено при
температуре 0,15 °C. Соединение было быстрым. После перемешивания в течение часа добавляли соляную
кислоту до тех пор, пока раствор не стал слегка кислым. К бумаге с красителем Конго красный добавляли
свежегашеную известь до тех пор, пока раствор не стал щелочным. К бумаге с красителем
бриллиантово-желтый краситель нагревали до 95 °C. Добавляли раствор 31 части гидросульфида кальция и
поддерживали температуру на уровне 95 °C.
Краситель фильтровали без добавления соли в течение двух часов, затем его повторно суспендировали в
смеси, содержащей 600 частей воды и 18 частей 100% соляной кислоты, после чего смесь тетразотировали с
13 8 частями нитрита натрия при температуре 20°C в течение одного часа.
К раствору конго красного, полученному с использованием бумаги, добавляли 40 частей
фенилендиамин-4-сульфоновой кислоты в 400 частях воды, затем ацетат натрия в количестве 80% до тех
пор, пока смесь не переставала быть кислой. Краситель перемешивали в течение часа и фильтровали после
соли (% по объему).
Сухой щелочной раствор представлял собой черный порошок, который при растворении в воде давал
желто-коричневый раствор, а в концентрированной серной кислоте — красно-коричневый раствор.
Это окрашивало кожу в темно-красно-коричневый цвет.
ПРИМЕР 2 90
21.8 Части п-нитранилин-о-сульфоновой кислоты диазотировали обычным способом с 9 частями 100%
соляной кислоты и 6 9 частями нитрита натрия. Добавляли 11 частей регорцинола, растворенного в 100
частях 95% воды, и ацетат натрия добавляли до тех пор, пока не переставал давать реакцию на бумаге с
конго красным. После завершения реакции раствор подщелачивали 20 частями гидроксида натрия и
добавляли диазосоединение. После завершения реакции краситель восстанавливали, тетразотировали и
соединяли с м-фенилендиамин-4-сульфоновой кислотой, как в примере 1.105. Сухой краситель представлял
собой черный порошок, который растворяли в воде, получая красно-коричневый раствор, и в
концентрированной серной кислоте, получая синий раствор.
Оно окрашивает кожу в красно-коричневый цвет.
ПРИМЕР 3.
В примере 1 части 1-п-сульфофенил-3-метил-5-пиразолона были заменены на 40 частей
м-фенилендиаминсульфоновой кислоты.
Сухой краситель представлял собой черный порошок, который растворялся в воде, образуя коричневый
раствор, и в концентрированной серной кислоте, также образуя коричневый раствор.
Это окрашивало кожу в красно-коричневый цвет.
ПРИМЕР 4.
В примере 1 части mn-фенилендиамиинсульфоновой кислоты были заменены частями соли RI, растворенной
в избытке раствора кальцинированной соды. В последней реакции сочетания ацетат натрия не
использовался.
Сухой краситель представлял собой черный порошок, который при растворении в воде давал синий раствор,
а в концентрированной серной кислоте — фиолетовый раствор.
Это окрашивало кожу в сине-черный цвет.
ПРИМЕР 5.
В примере 1 части кислоты H были заменены на 40 частей vr-фенвиндиаминесульфоновой кислоты.
Сухой краситель представлял собой черный порошок, который при растворении в воде давал синий раствор,
а в концентрированной серной кислоте — фиолетовый раствор.
Это средство окрашивает кожу в черный цвет.
ПРИМЕР 6.
15.2 В примере 1 части резорцина были заменены на части резорциловой кислоты.
Сухой краситель представлял собой черный порошок, который при растворении в воде давал
желто-коричневый раствор, а в концентрированной серной кислоте — красно-коричневый раствор.
Это окрашивало кожу в красно-коричневый цвет.
ПРИМЕР 7.
19 части 2: 4-дигидроксибензол-1-сульфоновая кислота, замещенная резорцином из Примера 1.
Сухая щелочь представляла собой черный порошок, который при растворении в воде давал
желто-коричневый раствор, а в концентрированной серной кислоте — красно-коричневый раствор.
Это окрашивало кожу в желто-коричневый цвет.
ПРИМЕР 8.
14.5 В примере 1 11 частей резорцина были заменены на части 1:3-дигидрокси-4-хлорбензола.
Сухой краситель представлял собой черный порошок, который при растворении в воде давал
желто-коричневый раствор, а в концентрированной серной кислоте — красно-коричневый раствор. Он
окрашивал кожу в темно-коричневый цвет.
ПРИМЕР 9.
12.5 В примере 1 11 частей резорцина были заменены частями орцинола.
Сухой краситель представлял собой черный порошок, который растворялся в воде, образуя
желто-коричневый раствор, и в концентрированной серной кислоте, образуя красно-коричневый раствор.
Это окрашивало кожу в темно-коричневый цвет.
В примере 1 11,0 частей 1:2-дигидроксибензола были заменены 11,0 частями резорцина.
Сухой краситель представляет собой черный порошок, который растворяется в воде, образуя
желто-коричневый раствор, и в концентрированной серной кислоте, образуя красно-коричневый раствор.
Оно окрашивает кожу в желто-коричневый цвет.
При осуществлении процесса, описанного в настоящем изобретении, помимо кукурузы (80 фунтов),
использованной в приведенных выше примерах в качестве первого и конечного компонентов, ее можно
заменить многочисленными другими соединениями. Например, могут быть использованы соединения из
рядов бензола, нафталина, антрацена, дифенила, фенилнафтила, динафтила и карбазола. Эти соединения
могут содержать различные салименты, среди которых следующие: галоген, алкил, алкокс, гидроксил, нитро,
амид, карбоксил, сульфогруппа, арилоксигруппа и алкарилгруппа.
1
При выборе первых компонентов целесообразно использовать нитроамино- или
моноацилдиаминопроизводные соединений, упомянутых выше. После диазотирования и сочетания этих
компонентов нитро- или моноациламиногруппа превращается в аминогруппу методами, хорошо известными
специалистам в данной области. Например, для получения аминогруппы нитрогруппу можно восстановить
гидроксидом кальция, а моноациламиногруппу обработать гидроксидом натрия. Разумеется, следует
понимать, что эти методы используются лишь в иллюстративных целях, поскольку любой из других хорошо
известных методов также может быть использован с удовлетворительными результатами.
Помимо ароматических соединений 110, ранее упомянутых как подходящие в качестве конечных
компонентов, могут быть использованы и другие соединения, такие как следующие:
,-Нафтол /3-Нафтол 115 2-Нафтол-6-сульфоновая кислота 2-Нафтол-8-сульфоновая кислота
2-Нафтол-5-сульфоновая кислота 2-Нафтол-7-сульфоновая кислота 2-Нафтол-3: 7-дисульфоновая кислота
120 2-Нафтол-4: S-дисульфоновая кислота 2-Нафтол-6: S-дисульфоновая кислота 2-Нафтол-3:6: 8
S-трисульфоновая кислота l-Нафтол-2-сульфоновая кислота l-Нафтол-4-сульфоновая кислота 125
1-Нафтол-5-сульфоновая кислота I: 6-Клеве-кислота 1: 7-1-Клеве-кислота Нафтионовая кислота
1-Фенил-3-метил-5-пиразолон 130 4 3,o 2 i 423,52 i 1-( 4-Хлор-3-сульфофенил)-3метил-5-пиразолон
Ацетоацетанилид Ацетоацет-о-хлоранилид α-Метилиндол 1-Нафтол-3: 6: 8-трисульфоновая кислота
α-Нафтолламин 8-Нафтолиламин 1-Амино-5-нафтол-7-сульфоновая кислота
1-Амино-7-нафтол-3-сульфоновая кислота 1-Амино-8-нафтол-4-сульфоновая кислота
1-Амино-8-нафтол-6-сульфоновая кислота 2-Амино-3-нафтол-6-сульфоновая кислота
2-Амино-5-нафтол-7-сульфоновая кислота 2-Амино-7-нафтол-3-сульфоновая кислота B-Гидроксинафтоевая
кислота J-кислота мочевина п-Аминобензоил-J-кислота Фенил-J-кислота Салициловая кислота Другие
замещенные дигидроксибензолы могут быть использованы вместо упомянутых в приведенных выше
примерах. К числу таких замещенных дигидроксибензолов относятся следующие:
Дигидроксинитробензолы Дигидроксибромбензолы Дигидроксифторбензолы Продукты настоящего
изобретения исключительно хорошо подходят для окрашивания кожи, поскольку они позволяют получать
однородные стойкие цвета, в частности, различные оттенки коричневого, без необходимости смешивания с
другими красителями. Эти цвета значительно превосходят цвета, ранее получаемые из смешанных
красителей. Кроме того, эти продукты могут использоваться для окрашивания шерсти и для многих других
целей.
Теперь, подробно описав и определив природу нашего изобретения 40 и способ его осуществления, я пришел
к выводу, что оно должно быть реализовано.
Соседние файлы в папке патенты