Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10654
.pdf
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_423864.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=423864&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB423864A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: 2 августа 1933 г. № 21742/33 423, 6 Z 4 %Sr t Полная спецификация слева: 2 августа 1934
г.
Полная спецификация принята: 4 февраля 1935 г.
(Образцы в данном случае предоставлены в соответствии с разделом 2, подразделом 5 Закона о патентах и
промышленных образцах 1907–1932 гг.) ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Производство новых азотсодержащих продуктов конденсации. Я, Артур Карпмаэль, подданный
Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24, Лондон, W.C 2, настоящим заявляю, что
сущность данного изобретения (о котором мне сообщила компания I G Farbenindustrie Aktiengesellschaft,
акционерное общество, организованное в соответствии с законодательством Германии, из
Франкфурта-на-Майне, Германия) заключается в следующем: Данное изобретение относится к производству
ценных новых азотсодержащих продуктов конденсации, которые характеризуются тем, что содержат в
молекуле по меньшей мере две амидные группы органических кислот или по меньшей мере одну из таких
групп и одну группу алкиламинового типа, причем указанные продукты содержат радикал по меньшей мере
одного алифатического полиамина.
Новые продукты получают путем реакции, по меньшей мере, с одной молекулярной долей алифатического
полиамина с соединениями, содержащими по меньшей мере две ацилирующие группы, в частности галогенид
циануровой кислоты, или содержащими по меньшей мере одну ацилирующую и одну алкилирующую группу.
В качестве подходящих алифатических полианилиновых полимерных смесей этилендиамина можно
упомянуть те, которые получают нагреванием этиленхлорида с водным раствором аммиака в автоклаве.
В качестве компонентов реакции могут быть упомянуты, в частности, галогениды циануровой кислоты,
содержащие по меньшей мере две ацилирующие группы, такие как хлорид циануровой кислоты, дихлорид
циануровой кислоты, 1-метиламино-3-5-дихлортриазин, циануровая кислота, щавелевая кислота,
оксалилхлорид, ангидрид малеиновой кислоты, сложные эфиры фумаровой кислоты, терефталоилхлорид,
бензол или дисульфохлорид нафталина.
Поскольку ценными являются только те конечные продукты, которые все еще содержат основные группы, в
данной реакции конденсации следует проявлять осторожность и использовать только такие количества
ацилирующих соединений, которые недостаточны для полного ацилирования алифатического полиамина,
используемого в качестве другого компонента реакции.
В качестве компонентов второй реакции, которые в реакции с полиамином действуют как ацилирующие
агенты с введением lPrice 1/-l P Le At одной или нескольких ацильных групп, а также как алкилирующие
агенты, подходят такие соединения, которые содержат, с одной стороны, алкилирующие группы, такие как
группы l-галоген, R-SOIH, l R-SO-арил (IR = алкил), а с другой стороны, ацилирующие группы, такие как COO,
-COOR, CO-галоген и -SO,-галоген.
К соединениям этого типа относятся, например, хлорацетилхлорид, монохлоруксусный эфир,
хлорэтансульфохлорид, хлорметилбензолсульфохлорид, дигалогенадипиновая кислота и соответствующие
производные гомологичных кислот. Поскольку в этом случае только часть реагирующих групп уменьшает
основность полиамина, тогда как чисто алкилирующие группы не ухудшают основной характер полиамина,
ограничение количества компонентов реакции с точки зрения их алкилирующей и ацилирующей способности
не требуется.
В качестве вторичных компонентов реакции также принимаются во внимание продукты, уже содержащие одну
или несколько амидных групп органических кислот, таких как c/NH-% O и -50,-NH-.
В этом случае полиамин либо реагирует с такими группами с отщеплением аммиака, либо, если присутствуют
дополнительные алкилирующие или ацилирующие группы, реагирует с последними группами. В таких
реакциях также необходимо следить за тем, чтобы конечные продукты сохраняли основной характер.
Количество соединений этого типа очень велико. Следующие примеры можно привести без каких-либо
претензий на полноту: оксамид, азотистые производные угольной кислоты, такие как мочевина и алкильные и
арильные производные, биурет, семикарбазид, гуанилмочевина, аллантоин или пируват, мочевая кислота и
уреиды. В качестве компонентов, содержащих помимо амидных групп органических кислот также
ацилирующие или алкилирующие группы, можно упомянуть, например: сложные эфиры мочевой кислоты,
аллофановую кислоту, хлорид биурета-угольной кислоты. хлорацетиламиды и тому подобное.
Во многих случаях нет необходимости использовать компоненты второй реакции в чистом виде, но можно
начинать с технических сырых продуктов.
Введение полиаминного радикала, являющееся существенной особенностью настоящего изобретения, может
осуществляться как в водной среде, так и в органическом растворителе с диспергирующими агентами или без
них, при этом в зависимости от концентрации ионов водорода образуются различные продукты.
Образующиеся продукты реакции, которые могут содержать галогены, в большинстве случаев представляют
собой вязкие масла или бесцветные порошки. В большинстве случаев они растворимы в воде как в чистом
виде, так и в виде солей минеральных кислот. В некоторых случаях может быть целесообразно улучшить
растворимость в воде путем тонкого измельчения продуктов или их последующей обработки
алкиленоксидами.
Новые продукты находят разнообразное применение, например, для производства водонерастворимых лаков,
поскольку большинство из них получают из нерастворимых лаков в сочетании с растворимыми красителями,
или для последующей обработки красителей, полученных на целлюлозных материалах с помощью
субстантивных красителей, с целью повышения их стойкости. Эти продукты являются важными
промежуточными продуктами для производства других ценных продуктов переработки.
В качестве примера, к 40 частям смеси полиэтилендиамина (кипящей под давлением от 900°C до более чем
3500°C) при температуре около 1520°C медленно добавляют раствор 1,5 частей цианурилхлорида примерно в
100 частях ледяной уксусной кислоты, затем смесь ненадолго перемешивают и оставляют на несколько часов.
Затем добавляют около 200 частей воды, и реакционную массу нейтрализуют в течение примерно 3 часов при
температуре 15-920 °C примерно 250 частями щелочи каустической соды 33B6. Через некоторое время
выпавшую в осадок соль целесообразно удалить фильтрацией. Таким образом получают водный раствор
продукта реакции, представляющий собой масло слегка коричневого цвета.
Дата: 2 августа 1933 года.
CARPMAELS & IRANSFORD, агенты заявителя, 24, Southampton Buildings, Лондон, W.C 2.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Производство новых азотистых продуктов конденсации. Я, Артур К. А. Рум А. Эр Л., гражданин
Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24, Лондон, W.C. 2, настоящим заявляю о
характере данного изобретения (о котором мне сообщила компания I G Farbenindustrie Aktiengesellschaft,
акционерное общество, организованное в соответствии с законодательством Германии, из
Франкфурта-на-Майне, Германия) и о способе его осуществления, который будет подробно описан и
установлен в следующем заявлении: Данное изобретение относится к производству ценных новых азотистых
продуктов конденсации.
Новые продукты получают путем реакции смеси полимерных этилендиаминов общей формулы 12 N(C 2
HNH)1 C 2 H NH N, где N — целое число (с которым можно смешивать продукты формулы (C 2 Ed NH)D, т. е.
пиперазин и т. д.), получаемых разложением дигалогенэтанов водным раствором аммиака согласно Хофману,
Berliner Ber vol.
23, страница 3711 и далее о соединениях, содержащих по меньшей мере две ацилирующие группы, в
частности, галогенид януриновой кислоты, или содержащих по меньшей мере одну ацилирующую и одну
алкилирующую группу, причем пропорции компонентов таковы, что получаются основные продукты.
Продукты a характеризуются тем, что в их молекуле содержится по меньшей мере две амидные группы
органических кислот или по меньшей мере одна из таких групп и одна алкиламиновая группа, в дополнение к
аминоалкиламиновой группе или группам, присутствующим в исходных материалах.
В качестве компонентов реакции, содержащих по меньшей мере две ацилирующие группы, в частности
галогениды циануровой кислоты, такие как хлорид циануровой кислоты, дихлорид циануровой кислоты и
метиламино-3,5-дихлортриазин, а также циануровая кислота, щавелевая кислота, оксалилхлорид, ангидрид
малеиновой кислоты, сложные эфиры фумаровой кислоты, терефталоилхлорид и бензол или
дисульфохлорид нафталина, можно упомянуть следующие соединения.
Поскольку ценными являются только те конечные продукты, которые все еще содержат основные группы, в
данной реакции конденсации следует проявлять осторожность и использовать только такое количество
ацилирующих соединений, которое недостаточно для полного ацилирования алифатического полиамина,
используемого в качестве другого компонента реакции.
В качестве компонентов второй реакции, которые в реакции с полваминами действуют как ацилирующие
агенты с введением одной или нескольких ацильных групп, а также как алкилирующие агенты, подходят такие
соединения, которые содержат, с одной стороны, алкилирующие группы, такие как группы галогена, R-SOH и
R-SQO арил (R = алкил), а с другой стороны, ацилирующие группы, такие как -COOOH, -COOR, CO-галоген и
-SOгалоген.
К соединениям этого типа относятся, например, хлорацетилхлорид, монохлоруксусный эфир,
хлорэтансульфохлорид, хлорметилбензолсульфохлориды, дигалогенадипиновые кислоты и соответствующие
производные гомологичных кислот.
Поскольку в данном случае лишь часть реагирующих групп снижает основность полиамина, тогда как чисто
алкилирующие группы не ухудшают основной характер полиамина, ограничение количества компонентов
реакции с точки зрения их алкилирующей и ацилирующей способности не является необходимым.
В качестве вторичных компонентов реакции рассматриваются также продукты, уже содержащие две или
более амидных групп органических кислот, такие как N El-C/NH-C/o d.nd -SO 2 NH-.
или одной из таких групп и другой ацилирующей или алкилирующей группой.
В этом случае полиамин либо реагирует с такими группами с отщеплением аммиака, то есть амидная группа
действует как ацилирующая группа, либо, если присутствуют дополнительные алкилирующие или
ацилирующие группы, он реагирует с последними группами. В таких реакциях также необходимо следить за
тем, чтобы конечные продукты сохраняли основные свойства.
Количество соединений этого типа очень велико. Следующие примеры можно привести без каких-либо
претензий на полноту: оксамид, азотистые производные угольной кислоты, такие как мочевина и ее
алкильные и арильные производные, биурет, семикарбазид, гуанилмочевина, аллантоин или пирувил,
мочевая кислота и ее сложные эфиры и уреиды. В качестве компонентов, содержащих помимо органической
кислоты мидогруппы, можно упомянуть также ацилирующие или алкилирующие группы, например, хлорид
аллофановой кислоты, биурет-хлорид угольной кислоты (см. немецкий патент № 238961), хлорацетиламиды и
тому подобные.
Во многих случаях нет необходимости использовать компоненты второй реакции в чистом виде, но можно
начинать с технических сырых продуктов.
Введение полиаминного радикала, являющееся существенной особенностью настоящего изобретения, может
осуществляться как в водной среде, так и в органическом растворителе с диспергирующими агентами или без
них, при этом в зависимости от концентрации ионов водорода образуются различные продукты.
Образующиеся продукты реакции, которые могут содержать галогены, в большинстве случаев представляют
собой вязкие масла или бесцветные порошки. 65 В большинстве случаев они растворимы в воде как в чистом
виде, так и в виде солей минеральных кислот. В некоторых случаях может быть целесообразно улучшить
растворимость в воде путем тонкого разделения продуктов или последующей обработки их алкиленоксидами.
Новые продукты находят разнообразное применение, например, для производства водонерастворимых
красящих лаков, поскольку большинство из них образуют нерастворимые лаки при сочетании с растворимыми
красителями, или для последующей обработки красителей, полученных на целлюлозных материалах с
помощью субстантивных красителей, с целью повышения их стойкости. Эти продукты являются важными
промежуточными продуктами для производства других ценных продуктов переработки.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, детали указаны по весу: 85 EXA Mr PLE 1.
К смеси 150 частей трихлорэтилена с 75 частями смеси полимерных этилендиаминов, которая кипит под
давлением 15 мм рт. ст. при температуре от 90°C до 350°C и выше, при перемешивании добавляют раствор
55 частей цианурилхлорида примерно в 450 частях трихлорэтилена. Затем массу поддерживают при этой
температуре еще около двух часов, растворитель отгоняют паром, а выпавший в осадок продукт конденсации
отфильтровывают и сушат. Избыток полимерных этилендиаминов можно выделить из водного фильтрата
добавлением концентрированного раствора едкого натрия. Новый продукт конденсации представляет собой
белый порошок, нерастворимый в обычных растворителях. Он содержит около 13% хлора и 36% азота.
Продукт, практически не содержащий хлора, получают путем проведения конденсации цианурилхлорида с
полимериэтилендиаминами с добавлением раствора карбоната натрия.
Используя вместо трихлорида циануровой кислоты, например, дихлорид циануровой кислоты или дихлорид
амида циануровой кислоты, получают аналогичные продукты 115. Вместо раствора циануровой кислоты в
органических растворителях также можно использовать водную суспензию циануровой кислоты, которую
можно получить, например, путем выливания концентрированного раствора 120 циануровой кислоты в
ацетоне в воду. В этом случае конденсацию выгодно проводить при несколько более низких температурах.
Части продукта конденсации 125 i T i I i i 423,864, полученного согласно первому абзацу этого примера,
постепенно смешивают с частями этиленоксида, и смесь нагревают при перемешивании в автоклаве в
течение 5-6 часов при температуре от 100 °C до 0.
Таким образом получается желтоватое прозрачное сиропообразное вещество, полностью растворимое в
воде.
Вместо этиленоксида можно использовать другие алкиленоксиды, такие как пропиленоксид, бутиленоксид,
глицид и тому подобные.
Полученные таким образом продукты обладают вышеописанными свойствами, в частности, они повышают
водостойкость красителей, обработанных ими на целлюлозных материалах с использованием стойких
красителей.
ПРИМЕР 2.
40 5 части смеси полимерных этилендиаминов, которая кипит при давлении 6 мм/мин от 90 °C до более чем
250 °C.
Растворяют примерно в 100 частях трихлорэтилена или хлороформа, затем при перемешивании при
температуре около 20–25 °C добавляют 80 частей соляной кислоты 30%-ной концентрации, а затем при
температуре около 15–20 °C в течение 2–3 часов добавляют раствор 18,5 частей цианурилхлорида примерно
в 200 частях трихлорэтилена или хлороформа. Затем медленно добавляют концентрированный раствор 160
частей кристаллизованного ацетата натрия, и, наконец, массу нейтрализуют водным раствором 5,5 частей
карбоната натрия в течение примерно 3 часов. Растворитель удаляют перегонкой с паром, оставшийся
раствор частично выпаривают, а после охлаждения кристаллизующиеся неорганические соли удаляют
фильтрацией. Выделенное свободное основание образует коричневое вязкое масло.
Продукт, обладающий аналогичными ценными свойствами, получают путем соответствующего
взаимодействия одной молекулярной доли цианурилхлорида с двумя молекулярными долями
моноэтаноламина и конденсации образовавшегося монохлорида цианурилдимоноэтаноламина с одной
молекулярной долей смеси полимерных этилендиаминов.
ПРИМЕР 3.
К раствору, содержащему 99 2 части смеси полимерных этилендиаминов примерно в 125 частях
трихлорэтилена, медленно добавляют раствор 19 частей оксалилхлорида примерно в 120 частях
трихлорэтилена при перемешивании при температуре от 20 до 30 °C, а затем температуру смеси повышают
до 60–700 °C. После отгонки трихлорэтилена получают новый продукт конденсации в виде гидрохлорида —
желтоватого сиропообразного вещества, которое может быть превращено в свободное основание
добавлением раствора карбоната натрия.
И соль, и свободное основание легко растворимы в воде.
ПРИМЕР 4.
146 Часть смеси полимерных этилендиаминов смешивают с 35 частями 70 биурета или удвоенным
количеством неочищенного биурета, полученного путем введения хлора в расплавленную мочевину при
температуре от 130 до 120 °C, и смесь нагревают в течение нескольких часов при температуре от 135 до 140
°C. Происходит конденсация с выделением аммиака.
При охлаждении продуктом конденсации становится светло-коричневое сиропообразное вещество.
Образцы были предоставлены в соответствии с положениями подпункта (5) раздела 2 Законов о патентах и
промышленных образцах 1907–1932 годов, веществ, приготовленных согласно следующим примерам,
пронумерованным 5–10: ПРИМЕР 5 (Образец 1).
Амин, используемый в примере 1, конденсируется с терефталоилхлоридом. Продукт находится в водном
растворе с концентрацией 15 % (пример 6, образец 2).
Тот же материал конденсируется с нафталин-2-7-дисульфохлоридом. Продукт находится в водном растворе с
концентрацией 15%. ПРИМЕР 7 (Образец 3).
Тот же материал конденсируется с хлорацетилхлоридом. Полученный продукт находится в водном растворе с
концентрацией 6%.
ПРИМЕР S (Образец 4) 100 Тот же материал конденсируется с пара-хлорметилбензолсульфохлоридом.
Продукт представляет собой водный раствор с концентрацией % .
ПРИМЕР 9 (Образец 5) 105 Тот же материал конденсируется с этиловым эфиром гидантоиновой кислоты, H
UN-CONH-CH 2 COOC H:l Продукт типа C O находится в водном растворе с концентрацией 8 % 110 ЭКЗАМЕН
3 ЧАСТЬ 10 (Образец 6).
Тот же материал конденсируется с хлоридом аллофановой кислоты, H N-CONH-CO Cl. Продукт, того же типа,
что и образец 5, находится в водном растворе с концентрацией 115 %.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я 120
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_423865.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=423865&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB423865A
[]
т _ -;
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ A A X A_ Дата подачи заявки: 9 августа 1933 г. № 22262/33.
Полная спецификация слева: 10 июля 1934 г.
Полная спецификация принята: 11 февраля 1935 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
42 h,865 Усовершенствования в производстве алифатических ангидридов. Я, ХЕЙ Нх Р. Дрейфутс, гражданин
Швейцарской Республики, проживающий по адресу: Celanese House, 22 & 23, Hanover Square, London, W 1,
настоящим заявляю, что природа данного изобретения заключается в следующем: Данное изобретение
относится к производству алифатических ангидридов путем термического разложения паров
соответствующих кислот. Изобретение особенно важно в отношении производства уксусного ангидрида.
При производстве алифатических ангидридов, и в частности уксусного ангидрида, путем термического
разложения паров уксусной кислоты или другой соответствующей алифатической кислоты, первые
предложения включали полную конденсацию смеси, полученной в результате термического разложения. В
своем патенте № 279916 я указал на недостатки этой процедуры и потери ангидрида вследствие его
повторного соединения с ангидридом во время конденсации. Я обнаружил, что повторное соединение воды с
ангидридом происходит в основном при температурах ниже точки кипения воды, и, следовательно, гораздо
лучшие выходы получаются, если ангидрид отделяется от воды, в то время как вода остается в газообразном
или парообразном состоянии.
Для отделения воды от ангидрида, когда вода находится в парообразном состоянии, были предложены
различные способы, например, использование простой фракционирующей колонны, в которой температура
верхней тарелки несколько выше точки кипения воды, но ниже точки кипения ангидрида. Разделение также
может быть облегчено присутствием во время разделения вещества, увеличивающего разницу между
точками кипения или парциальным напряжением ангидрида и воды.
Я обнаружил, что выход ангидрида может быть улучшен путем введения алифатических кислот и/или их
ангидридов в пары, образующиеся при термическом разложении. Преимущество такого процесса перед
использованием растворителей, увеличивающих разницу между температурами кипения и парциальным
давлением ангидрида и воды, заключается в том, что он не предполагает смешивания продуктов
термического разложения с веществами другого характера. Изобретение особенно важно, когда кислота или
ангидрид, которые вводятся или иным образом смешиваются с продуктами термического разложения
алифатических кислот, представляют собой производимый ангидрид или соответствующую кислоту,
поскольку, оказывая благоприятное воздействие на выход алифатических ангидридов в соответствии с
широким изобретением, использование того же ангидрида или соответствующей кислоты лишь предполагает
смешивание продуктов с уже содержащимся в них веществом и, следовательно, исключает необходимость
отдельной операции по удалению постороннего вещества из уксусного или другого алифатического
ангидрида.
Соотношение алифатической кислоты или ангидрида, смешиваемого с реакционными парами, может
значительно варьироваться в зависимости от степени разложения до алифатического ангидрида в процессе
термического разложения и от характера последующего этапа разделения. Кислота или ангидрид могут
смешиваться с парами разложения как в жидком, так и в парообразном виде, и их количество может
варьироваться в соответствии с их начальной температурой в момент введения, температурой газов
разложения в момент введения и желаемой температурой смеси. Если, как предпочтительно, полученная
смесь после введения кислоты или ангидрида на 90% выше точки кипения воды, количество вводимого
ангидрида или кислоты может быть соответствующим образом скорректировано. Таким образом, например,
количество вводимой кислоты или ангидрида может быть равно или в три, а то и в пять или десять раз
превышать количество разлагающейся алифатической кислоты.
В соответствии с настоящим изобретением наиболее выгодно использовать в качестве основного компонента
вводимых веществ ангидрил, образующийся при термическом разложении.
Однако, хотя вводимая жидкость может состоять исключительно из ангидрида, все же выгоднее иметь в ней
небольшую долю, скажем, до 10 или 20 % от веса вводимого ангидрида, соответствующей кислоты. Так,
например, если производство включает термическое разложение уксусной кислоты, наиболее выгодно
вводить в реакционные пары уксусный ангидрид, содержащий около 5-10 % или 15 % от его веса уксусной
кислоты. Таким образом, любой кетен, содержащийся в реакционных газах, легко превращается в
дальнейший уксусный ангидрид.
Фактическое отделение воды от реакционных паров с добавлением алифатической кислоты и/или ангидрида
может быть осуществлено любым подходящим методом. Таким образом, при желании всю смесь можно
подвергнуть конденсации, и в этих условиях предпочтительно ввести такое количество уксусного ангидрида
и/или уксусной кислоты или другого соответствующего ангидрида и/или кислоты, чтобы реакционные пары
быстро охладились до температуры, приблизительно равной обычной атмосферной температуре или даже
ниже. Альтернативным вариантом является введение реакционных паров под поверхность охлажденной
жидкости, содержащей дополнительную кислоту и/или ангидрид, так что смешивание с кислотой и/или
ангидридом и конденсация происходят за одну операцию. При желании дополнительную кислоту и/или
ангидрид можно смешать с определенным количеством бензола, толуола, ксилола, тетрахлорэтана или
другой практически несмешивающейся с водой жидкости, чтобы получить отделение воды от конденсата за
одну операцию.
Однако, как уже указывалось, я предпочитаю отделять водяной пар от реакционных паров, смешанных с
дополнительной кислотой и/или ангидридом, пока вода находится в парообразном состоянии, и для этой цели
все это может быть подвергнуто процессу фракционной конденсации, как описано в моем патенте № 279916.
Таким образом, дополнительные пары могут быть введены в фракционирующую колонну, поддерживаемую
при соответствующих температурах, так что вода отводится сверху колонны, а ангидрид конденсируется и
отводится снизу. При желании температуру можно регулировать таким образом, чтобы практически вся
кислота уходила вместе с водой или чтобы практически вся кислота конденсировалась с ангидридом. Однако
предпочтительно, чтобы часть кислоты уходила вместе с водой, а часть конденсировалась с ангидридом.
При желании воду можно отделить от ангидрида с помощью вещества, увеличивающего разницу между
температурами кипения или парциальным давлением ангидрида и воды. Таким образом, такая жидкость
может понизить температуру кипения или повысить парциальное давление воды, или повысить температуру
кипения или понизить парциальное давление ангидрида. Углеводороды и хлорированные углеводороды, как
правило, наиболее подходят для этой цели.
Хотя такой процесс включает последующее отделение добавленного растворителя, тем не менее,
преимущество изобретения, а именно повышенный выход ангидрида, 75 по-прежнему сохраняется.
Процесс, описанный в изобретении, широко применим к любому термическому разложению уксусной кислоты
или другой алифатической кислоты до соответствующего ангидрида, независимо от того, проводится ли
термическое разложение в присутствии катализаторов, например, связывающих воду веществ, таких как
бисульфаты, пиросульфаты и тому подобные, хлорида кальция или хлорида цинка, фосфорных кислот,
например, ортофосфорной кислоты или ее солей, вольфрамовой кислоты или ее солей. Фактическое
термическое разложение может проводиться при любой подходящей температуре, например, при
температуре 300-900 °C и предпочтительно около 450-700 °C в случае уксусной кислоты.
Предпочтительно предварительно нагреть уксусную кислоту перед фактическим термическим разложением,
чтобы повысить температуру паров кислоты до их попадания в камеру термического разложения. Этот
предварительный нагрев может быть осуществлен любым подходящим способом; Например, уксусную
кислоту можно довести до кипения при соответствующе повышенном давлении 100 для достижения
необходимой степени предварительного нагрева, но предпочтительно уксусную кислоту, полученную простым
кипением разбавленной или концентрированной кислоты, перегревать, например, пропуская через
подходящие 105 предварительные нагреватели, нагреваемые с помощью перегретого пара или другого
подходящего нагревательного элемента. В качестве альтернативы, пары кислоты можно перегревать,
пропуская через горячие расплавленные ванны. Особенно выгодно предварительно нагревать до
температуры, близкой к температуре термического разложения, но меньшей ее, но поскольку на этапе
предварительного нагрева катализаторы, как правило, отсутствуют, температура 115 предварительного
нагрева может быть очень близка к температуре самой зоны реакции, хотя выгодно использовать температуру
предварительного нагрева несколько ниже, скажем, на 50-100 °C ниже, чем температура зоны реакции.
Способ, описанный в изобретении, может быть применен к уксусным кислотам любой подходящей
концентрации, но он особенно важен в отношении уксусных кислот с концентрацией от 125 до 95–100%.
Аналогичным образом, изобретение может быть применено для получения соответствующего ангидрида из
других алифатических кислот, например, пропионовой или масляной кислоты. 130 423,865 Дата: 9 августа
1933 г.
Стивенс и Аллен, дипломированные патентные поверенные, Селанезе Хаус, 22 и 23, Гановер-сквер, Лондон,
W 1.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Усовершенствования в производстве алифатических ангидридов. Я, Генри Дрейф Ю. С., гражданин
Швейцарской Республики, проживающий по адресу: Celanese House, 22 & 23, Hanover Square, London, W 1,
настоящим заявляю о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут
подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к производству алифатических ангидридов путем термического разложения
паров соответствующих кислот. Изобретение особенно важно в отношении производства уксусного
ангидрида.
При производстве алифатических ангидридов, и в частности уксусного ангидрида, путем термического
разложения паров уксусной кислоты или другой соответствующей алифатической кислоты, первые
предложения включали полную конденсацию смеси, полученной в результате термического разложения. В
своем патенте № 279916 я указал на недостатки этой процедуры и потери ангидрида вследствие его
повторного соединения с ангидридом во время конденсации. Я обнаружил, что повторное соединение воды с
ангидридом происходит в основном при температурах ниже точки кипения воды, и, следовательно, гораздо
лучшие выходы получаются, если ангидрид отделяется от воды, в то время как вода остается в газообразном
или парообразном состоянии.
Для отделения воды от ангидрида, когда вода находится в парообразном состоянии, были предложены
различные способы, например, использование простой фракционирующей колонны, в которой температура
верхней тарелки несколько выше точки кипения воды, но ниже точки кипения ангидрида. Разделение также
может быть облегчено присутствием во время разделения агента, увеличивающего разницу между точками
кипения или парциальным напряжением ангидрида и воды.
Я обнаружил, что выход ангидрида может быть улучшен путем контакта продуктов реакции с дополнительной
алифатической кислотой и/или ангидридом и конденсации ангидрида или ангидридов при сохранении воды в
паровой фазе. Предпочтительно дополнительная кислота и/или ангидрид вводятся в пары, образующиеся в
результате термического разложения. Преимущество такого процесса перед использованием растворителей,
которые увеличивают разницу между температурами кипения и паровым давлением ангидрида и воды,
заключается в том, что он не предполагает смешивания продуктов термического разложения с веществами
другого характера. Изобретение особенно важно, когда кислота или ангидрид, которые вводятся или иным
образом смешиваются с продуктами термического разложения алифатических кислот, представляют собой
производимый ангидрид или соответствующую кислоту, поскольку, хотя применение того же ангидрида или
соответствующей кислоты оказывает благоприятное воздействие на выход алифатических ангидридов в
соответствии с общим изобретением, использование того же ангидрида или соответствующей кислоты просто
предполагает смешивание продуктов с уже содержащимся веществом. в этом случае, и, следовательно,
исключается необходимость в отдельной операции по удалению постороннего вещества из уксусного или
другого алифатического ангидрида 80. Доля алифатической кислоты или ангидрида, смешиваемого с
реакционными парами, может значительно варьироваться в зависимости от степени разложения до
алифатического ангидрида в 85 термическом разложении и от характера последующего этапа разделения.
Кислота или ангидрид могут смешиваться с парами разложения в виде жидкости или 90 пара, и их количество
может варьироваться в соответствии с их начальной температурой в момент впрыска, температурой газов
разложения в момент впрыска и желаемой 95 температурой смеси. Таким образом, например, количество
вводимой кислоты или ангидрида может быть равно или в три, а то и в пять или десять раз больше количества
алифатической кислоты, подвергающейся 100 составу.
В соответствии с настоящим изобретением наиболее выгодно использовать в качестве основного компонента
вводимых веществ ангидрид, образующийся при термическом разложении.
Однако, хотя вводимая жидкость может состоять исключительно из ангидрида, все же более выгодно иметь
небольшую долю, скажем, до 10 или 20 % от веса вводимого ангидрида, соответствующей кислоты. Так,
например, если производство включает термическое разложение уксусной кислоты, то наиболее выгодно
вводить в реакционные пары уксусный ангидрид, содержащий около 5-10 % или 15 % от его веса уксусной
кислоты. Таким образом, любой кетен, содержащийся в реакционных парах, легко превращается в
дальнейший уксусный ангидрид.
Конденсация образующегося ангидрида может происходить одновременно с его контактом с дополнительной
кислотой и/или ангидридом, или же смесь продуктов реакции с парами дополнительной кислоты и/или
ангидрида может подвергаться фракционной конденсации, как описано в моем патенте № 279916. Таким
образом, дополнительная кислота и/или ангидрид могут быть введены в фракционирующую колонну,
поддерживаемую при соответствующих температурах, так что вода проходит сверху колонны, а
образующийся ангидрид конденсируется и отводится снизу. При желании температуру можно регулировать
таким образом, чтобы практически вся кислота уходила вместе с водой или чтобы практически вся кислота
конденсировалась с ангидридом. Однако предпочтительно, чтобы часть кислоты уходила вместе с водой, а
часть конденсировалась с ангидридом.
При необходимости ангидрид или ангидриды могут быть отделены от водяного пара с помощью вещества,
увеличивающего разницу между температурами кипения или парциальным напряжением ангидрида или
ангидридов и воды. Таким образом, такая жидкость может понизить температуру кипения или повысить
парциальное напряжение воды, или повысить температуру кипения или понизить парциальное напряжение
ангидрида. Углеводороды и хлорированные углеводороды, как правило, наиболее подходят для этой цели.
Хотя такой процесс включает последующее отделение добавленного растворителя, тем не менее, одно из
преимуществ изобретения, а именно повышенный выход ангидрида, сохраняется.
Процесс, описанный в изобретении, широко применим к любому термическому разложению уксусной кислоты
или другой алифатической кислоты до соответствующего ангидрида, независимо от того, проводится ли
термическое разложение в присутствии катализаторов, например, водосвязывающих веществ, таких как
бисульфаты, пиросульфаты и тому подобные, хлорида кальция или хлорида цинка; фосфорных кислот,
например, ортофосфорной кислоты или ее солей, вольфрамовой кислоты или ее солей. Фактическое
термическое разложение может проводиться при любой подходящей температуре, например, при
температуре 300-900 °C и предпочтительно около 450-700 °C в случае уксусной кислоты.
Предпочтительно предварительно нагревать уксусную кислоту перед фактическим термическим
разложением, чтобы повысить температуру паров кислоты перед их попаданием в камеру термического
разложения. Этот предварительный нагрев может быть осуществлен любым подходящим способом,
например, уксусную кислоту можно довести до кипения при соответствующим образом повышенном давлении
для достижения необходимой степени предварительного нагрева, но предпочтительно уксусную кислоту,
полученную простым кипением разбавленной или концентрированной кислоты, перегреть путем пропускания,
например, через подходящие нагреватели, нагреваемые с помощью перегретого пара или другого
подходящего нагревательного элемента. В качестве альтернативы пары кислоты можно перегреть путем
пропускания через горячие расплавленные ванны. Особенно выгодно предварительно нагревать до
температуры, близкой к температуре термического разложения, но меньшей ее, но поскольку на этапе
предварительного нагрева катализаторы, как правило, отсутствуют, температура предварительного нагрева
может быть очень близка к температуре самой реакционной зоны, хотя выгодно использовать температуру
предварительного нагрева несколько ниже, скажем, на 50-100° ниже. зона реакции.
Предложенный способ может быть применен к уксусным кислотам любой подходящей концентрации, но он
особенно важен в отношении уксусных кислот с концентрацией от 95% до 100%. Аналогичным образом,
изобретение может быть применено для получения соответствующего ангидрида из других алифатических
кислот, например, пропионовой или масляной кислоты.
Теперь, подробно описав и определив природу моего изобретения и то, каким образом оно предназначено...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_423866.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=423866&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
Соседние файлы в папке патенты