Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10553
.pdf
would - moreover a-ga rve-Vsied -by means of a link between d- d 'eat frcin the purity of the hydrogen this neon-trol
lever and the rotary -valve (the - pxoduced'_ link is- not shown jn theaing) so th that - conn-to-gene the soo - the
workid 'piston -againl Mqyies -towards- re ji ved f rconi- разделение трубок под высоким давлением цилиндра -
выталкивая смесь водорода и сажи. Разбавленная смесь, которая выталкивается из работы, произведенной в
процессе разделения, цилиндром, благодаря движению через сажесборник, который снова подает 90i Iol в
рабочий поршень, -протекает через сажу, все еще смешанную с водородом, -gl -or ga -astle-+ aeIaf-e, с
помощью вытяжного вентилятора или подобного устройства в выходной канал t-l16 13 gand thesren через
-трубки для точечного разрушения, а затем -снова труба A в контейнер oi tank -h'i.заставляет ее проходить в
том же направлении. Из этого cointainer the- pitn o h thirough the- sobt -collector.
Таким образом, поршни высокого и низкого давления всасывают масло, разделяя его на поршни, которые
продуваются через них или во время их движения в направлении, куда оно откачивается смесью водорода и
сажи, то есть они очищаются с помощью клапанов через соединение без помощи каких-либо механических
средств.
или mkb, и fMrce взламывает контейнер. Однако перед началом продувки с помощью mneans 100 hi' d-triug -
их -возвратные - такты. Это преимущество вытяжного вентилятора заключается в том, что он обеспечивает
особенно эффективное внутреннее охлаждение для продувки. Разделение труб в течение короткого периода
времени с помощью водорода. Масляный выходной канал h- находится в соединении с газом для продувки
сажи и с помощью уравнительного бака - h0 путем продувки стенок труб и для его проведения, или 105
средствами трубы JWA. Это давление, по крайней мере, большая его часть, равна давлению в резервуаре,
который одновременно является резервуаром-коллектором для масла. Избыточное давление в резервуаре
может быть охлаждено теплоносителем, например, при давлении 8 атм. Это влияет на давление в
резервуаре. Хотя труба, не показанная на рисунке, предназначена для этой цели. 15 Контейнер W соединен с
hVdr e a u othe Cxplosion, через гнездо A4 он подключен к масляному насосу посредством клапана,
показанного на рисунке, и через трубное гнездо W через трубу e,- чертеж, до действия слива, не показанного
на чертеже, с едкой средой в вытяжном шкафу - pi iiic- является единственным всасывающим устройством. По
этой причине в сосуде под давлением -i,r 0axraianeirent-tb-tl,dy.ata,-- получено; до тех пор, пока не возникнет
избыточное давление, как уже упоминалось, fl1 t, что любой a-as V iih; в случае -не упомянутого, - для - intnc
atm. В созданной идеальной системе поршни могут протекать под этим давлением. Затем запускается контур,
проходящий между стенками цилиндра и выхлопной системой, в результате чего поршень первым очищает и
удаляет отработанные газы из трубок, не смешивая их с воздухом в компрессоре следующим образом: масло
поступает в трубку. Трубка соединена с трубкой, масло поступает через трубку в трубки, через которые,
посредством трубы A2, поступает в контейнер. Выхлопной вентилятор 02. или te ie h w,,he-rein- it-
поднимается до -th siirf ace: of -t-he oil. generated -during -during -up is fed 6 0 1n- place -of - the rota-ty valve
shown in into the soo collector o3., ---2 the dra-wink it is of dout-i also, possible --Tn-consequence of the
approximately -to use a-nyothrypeo otrlvleIttneta- osto-ofteietrieef isalso he rtyeofie c rntrlvatve. ot tanent ial
6-pstoofheiltriceo -is possib-le to prvd rgltro-hepe6--where li etes the- --soogovernoi, whichi would previint-the-pistons,
collector oa a w-hirlin. g motion is imparted.
5strik-,ing hhrd on- the-cylindet covers- when to the enflowing soage, -as shown in dot ed 340,235' 340,235 lines in
the drawing. Таким образом, сажа будет оседать на стенках соответствующего сосуда высокого давления n,
тогда как этот поршень сажи, которая не оседает, подается в трубчатый элемент b3 на входе посредством
воронки ol с выступающим клапаном на конце трубки a. Запорные устройства, следовательно, открыты,
поэтому сажа будет оседать на стенках сосуда. Водород 70 внутри коллектора o3 и через газопровод oJ, а
также через вытяжное устройство o2, снова благодаря турбинным лопастям b15, подается обратно в
разделительную трубу a. Сажа сдувается с внутренней стенки разделительной трубы с большой силой и
отводится от нее турбинным механизмом, подобно тому как он выводится из разделительной трубы 7h
лопастями b16, тем самым вытесняя любую оставшуюся сажу через трубу ol.
После того, как оставшаяся в трубке для разделения сажа будет полностью удалена из ее внутренней части,
последняя. Таким образом, вся конструкция образует замкнутую стенку разделительной трубки и контур
потока, который поддерживается в замкнутом пространстве. Большая часть сажи транспортируется до тех
пор, пока вся сажа не будет откачана через трубу 0 в коллектор 03. 80 из разделительной трубки, и поток,
протекающий через клапан bU1, путем вращения рычага b'0 на втулке V, переводится из положения A в
верхнее положение, так что он закрывает отверстие b'0, и собранная сажа удаляется. Для открытия отверстия
86 используется спиральный конвейер o8, который перемещает сажу в трубу, расположенную перед ним, из
которой сажа стекает в трубу, как уже было описано, после открытия задвижки J0. Это позволяет саже
полностью удаляться из трубы для разделения.
Вкратце, установка 90 выглядит следующим образом: закрывающие шпиндели выдвигаются вперед, так что
газ, который имеет тенденцию к диссоциации при высоком давлении, например, ацетилен, подается из
генератора или другого оборудования в отверстие фланца U'. После этого ключи, не показанные на
изображении, к впускному клапану компрессора i1 или клиньям b17 вставляются в запорный клапан f5 через
трубу p. Предварительно сжатые шпиндели BS и гайки B13 затягиваются в цилиндре низкого давления E2
конуса. Вследствие создаваемого при этом натяжения давление, жидкость сильно сжимается на закрывающих
шпинделях b8, закрывающем цилиндре или цилиндре высокого давления e0, откуда она, благодаря
уплотнительным элементам b14, вытекает из клапана 72 через трубу к конической поверхности фланца b2.
tO0 a в клапан d4, и оттуда через уплотнительные диски b15 камера зажигания c раздвигается в стороны, так
что происходит полное разделение трубок q.
Благодаря прохождению через поверхности турбины b'6 достигается идеальная герметизация даже при очень
высоком давлении. Расщепление или отстранение с помощью быстрого вращающегося движения - процесс
ассоциации - может затем начаться заново. l05 и, после завершения процесса зарядки, - после того, как он
подробно описан и завершен, воспламеняется. В процессе заполнения и выяснения характера моей
указанной изобретательской операции, а также способа их установки на концах разделительных труб,
которые необходимо выполнить, я заявляю, что то, что я
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_340236.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=340236&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB340236A
[]
4, т- - ByW R 0 м
- а; СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАТЕНТА F-- C АТН-
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Мы, INTERNATIONAL COMBUSTION ENGINEERING CORPORATION, корпорация штата Делавэр,
Соединенные Штаты Америки, расположенная по адресу: Брод-стрит, 43, Нью-Йорк, Соединенные Штаты
Америки, и Уилпред Ротиери Вуд, гражданин Соединенных Штатов Америки, расположенный по адресу:
Олдвич-Хаус, Олдвич, Лондон, W.C. 2, настоящим заявляем, что сущность данного изобретения заключается
в следующем: данное изобретение относится к клапану для перенаправления потока жидкости в одно из двух
или более новых направлений, который сконструирован таким образом, что направление потока быстро
изменяется с небольшим сопротивлением и без существенного контакта поверхностей, обеспечивающих
герметичность клапана, с движущейся жидкостью.
Основная цель изобретения — предотвратить попадание частиц, переносимых движущейся жидкостью, на
изнашиваемые поверхности клапана.
Такой элемент имеет особое значение в клапанах, регулирующих прохождение воздуха, насыщенного пылью,
как, например, в случае регулирования потока воздуха, поступающего с измельченным углем для сжигания в
печи. С этой целью конструкция может быть такой, что посадочное место клапана закрыто во всех
положениях клапана.
В отличие от большинства известных клапанов, клапан 3409236, согласно данному изобретению,
предназначен для вращения вокруг оси, которая практически параллельна направлению входящего потока
жидкости. Это позволяет придать клапану и его пробке такую форму, при которой сопротивление
прохождению жидкости минимально.
Например, в двухходовом клапане корпус клапана обеспечивает сквозное отверстие между входящей трубой
и каждой из двух труб, ведущих соответственно к местам подачи, и содержит посадочное место для каждого
конца конической запорной пробки клапана, соосной с входящей трубой и имеющей диаметр,
уменьшающийся в направлении потока.
Для обеспечения легкого поворота клапана пробка может иметь небольшой осевой люфт в своем посадочном
месте и может удерживаться в обычном положении относительно него пружиной между кольцом на штоке
клапана и шайбой, которая окружает шток и прилегает, через уплотнение, к кольцевому выступу на tb.
Внешняя поверхность корпуса клапана. При повороте клапана пробка может быть...
Под действием пружины деталь слегка сместилась со своего места.
Дата: 16 сентября 1929 года.
ABEL & IMRAY, агенты заявителей.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствованный многосторонний Va3ve.
Мы, INTERNATIONAL COMBUSTION ENGINEERING CORPORATION, корпорация штата Делавэр,
Соединенные Штаты Америки, расположенная по адресу: Брод-стрит, 43, Нью-Йорк, Соединенные Штаты
Америки, и Уилфред Ротери Вуд, гражданин Соединенных Штатов Америки, проживающий по адресу: Олдвич
Хаус, Олдвич, Лондон, Западные Штаты Америки, настоящим заявляем о характере данного изобретения и о
способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении.
Данное изобретение относится к клапану для перенаправления потока жидкости в одно из двух или более
новых направлений, который сконструирован таким образом, что направление потока быстро изменяется с
небольшим сопротивлением и без существенного обнажения поверхностей, обеспечивающих герметичность
клапана, для контакта с движущейся жидкостью.
Основная цель изобретения — предотвратить попадание частиц, переносимых движущейся жидкостью, на
изнашиваемые поверхности клапана.
Такой элемент имеет особое значение в клапанах, регулирующих прохождение воздуха, насыщенного пылью,
как, например, в случае регулирования потока воздуха, транспортирующего измельченный уголь для
сжигания в печи. С этой целью lNce 3s. 64.
Дата подачи заявки: 16 сентября 1929 г., № 28071/29.
Завершено (слева): 16 июня 1930 г., Завершено (принято к публикации): декабрь. 16, 1930.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствованный многоходовой клапан.
I-'.1 415 340,236 Конструкция может быть такой, что изменение направления при прохождении через седло
клапана охватывается рабочими положениями клапана впускного канала a и выпускного канала b или c, в
зависимости от случая. Изобретение включает в себя следующие элементы, которые, хотя и известны сами
по себе, не были объединены в одном клапане, насколько нам известно. Изобретение включает в себя в себя
сочетание, позволяющее сделать изменение направления максимально плавным, хотя каждый из них сам по
себе не был известен до того, как затвор клапана был изогнут для образования непрерывного соединения как
входного, так и выходного каналов.
(1)
коническая пробка клапана, приспособленная для вращения вокруг оси, которая в основном прилегает к
направлению входящего потока жидкости: (2) расположение впускного отверстия и штока клапана i. Между
этим кольцом и выходными каналами таким образом, что гайка k на штоке клапана сжимается, и направление
пружины 1 практически не меняется, что удерживает пробку на седле клапана, обеспечивая прохождение
жидкости через входное отверстие и отверстие. При повороте пробки вверх, выходное отверстие,
используемое в данный момент: давление прикладывается к штоку, чтобы слегка приподнять 65 (3) седло
клапана, защищенное в рабочем положении пробки, против давления пружины a, - небольшой зазор,
обеспечиваемый жидкостью: (4) проход через - отверстие, предусмотренное между пробкой и литой пробкой
клапана, изогнутое для образования продолжения для этой цели.
Описав теперь подробно и установив природу нашего изобретения, например, в двухходовом клапане, корпус
клапана обеспечивает сквозной проход, мы заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_340237.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=340237&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB340237A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: 16 сентября 7929 г. № 28,093/29.
Слева полностью: 6 июня, 71930.
Кукурузный пакет. Принят: 16 декабря 1930 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
340,237 Процесс производства 1.2Ai-triazcdss.
Мы, Альберт Боэйнагыр. Жермен может быть получен в качестве промежуточных продуктов. Гражданин,
единственный владелец Fitm C. H. из сложных эфиров оксимов путем внутримолекулярного превращения (см.
Boehringer Sohn, Dr. GEORG SCHE'mG). Небер Аннален 449 (1926) Гражданин Германии и доктор БРУНО
ВАЛАХ, 109 и Байльштейн, 4-е издание, Том. 7, гражданин Польши, все из Нидер-Ингельхайма, стр. 416),
например, согласно Рейну, Германия, настоящим заявляю, что уравнение данного изобретения имеет
следующий вид: R R Известный способ получения три-\Бекмановских\азолов из гидразидина и анионных
ангидридов кислоты (см., например, Рихтер, Лейхер, органическая химия, 1913 г., том: R2 N-OSO2R1 R2-N IlT,
стр. 817) имеет тот недостаток, что гидразидины, особенно али- или амфатические гидразидины, могут быть
получены только путем обработки их кислотой с большим трудом и также очень нестабильны, поэтому этот
метод получения, который вызывает переход Бекмана, имеет не имеет практического применения.
Образование группы. Согласно данному изобретению, 1,2,4-триазолы могут быть легко получены путем
реакции ацилгидразинов RI с имидосоединениями.
C В указанных имидосоединениях типа /1! R1-C-X -R2 NOH NRa- тем самым - влияя как на ацилирование, так
и на conR, а Ran обозначает любую версию углеводорода.
Соединения этого типа могут быть также соединены углеродной связью, тогда как X, полученный путем
ацилирования амниотических групп, представляет собой любой радикал, который может образовывать амиды
кислот, причем последние взаимодействуют друг с другом, взаимодействуя с одной из енольных форм.
Атомы водорода ацилгидразинотриазолов, таким образом, в общем случае - например, эфирная группа или
ацилированная гидроксильная группа, полученная обработкой оксимных эфиров, например,
бензолсульфоновой кислоты. Было установлено, что при использовании алюмоэфиров оксимов с
ацилгидразинами превращение не обязательно начинать в условиях, при которых эфиры :3 из уже
приготовленных или выделенных имидоэфиров подвергаются превращению Бекмана в соединения как
таковые, но соединения имидоэфира соответствующих вторичных соединений, которые способны давать
имидоэфиры кукурузной кислоты. Кроме того, триазолы также могут быть получены в рабочих условиях путем
обработки оксимов описанным ниже способом, а именно: оксимами, оксиенами и превращением Бекмауна с
помощью:
Вместо них можно использовать сложные эфиры и монозамещенные амиды кислот, галогениды кислот, такие
как фосфор. Преимущество этого метода заключается в том, что он позволяет избежать предварительной
изоляции и подобных процессов, вызывая реакцию обычно легко разлагаемых имидогидразинов с
реакционноспособными соединениями. То же самое имидосоединение If;, Имидные соединения afoYemnen- и,
следовательно, также триазолы могут быть упомянутого типа, такие как имидоэфиры, полученные из
моно-R.sbstituted амидов кислотного типа путем ацилирования того же самого в их Ri-C-OC c енолиевой
форме, например, путем обработки 11 U: - монозамещенных амидов кислот кислотами 2B-балогенидами,
такими как хлорангидриды кислот, или имидогалогенидами типа, затем вызывая aevl гидразин rca-c -. до
продукта реакции.
Реакционные таблицы - располагаются в соответствии с NR2 согласно следующим уравнениям.
[Цена 1l-I L 1 (n e -E s 80 3 e 85 A r e I Lcl 90 t 2 340,237 -1). R1-O-:xI HNB R E1-N-C H It + >. ii >NI+XH -R2-N --CO
R2-N:CO --p -- R3 2). R1?-C-N R1-C=N1V -HP20 I \ - -R2-NI C-R3 R2-N-HO R3 Остаток X имидосоединения
может быть образован при подходящих температурных условиях после введения первичной аминогруппы
ацилгидразина. -I гидразин, а затем 1.2.4-триазол образуется при обработке оксимов или монозамещенных
амидов кислот галогенидами кислот, таких как оксихлорид фосфора, пентахлорид фосфора,
бензолсульфоновая кислота, 6 0 уравнение (2) - тионилхлорид и тому подобное, в зависимости от природы
исходных материалов, триазол образуется самопроизвольно в присутствии основных реагирующих веществ,
особенно органических оснований, таких как пиридин и тому подобное. В присутствии основных реагирующих
веществ реакция протекает с выделением воды.
65 1.5 или ацилгидразидин, который при необходимости может быть выделен, позволяет получать
1,2,4-триазолы с хорошим выходом, тогда как известные процессы позволяют получать диацилгидразины или
моноацилгидразины с 1 в растворе или в суспензии или в кислой среде при повышенных температурах
(100-3000 °C) (Meyer Jacobson, Lehrsolvents). Реакционные компоненты могут быть использованы для
получения триазолов путем нагревания диацилгидразинов или моноацилгидразинов с амидами до
повышенных температур (100-3000 °C). В книге «Re-buch dei organischen Chemie», 1915/20, компоненты
действия могут быть использованы только в томе 2, части 3, стр. 592, что дает выходы в 2 молекулярных
пропорциях или, при желании, в 10-15% от теории. (Из химии. 7-кратный избыток одного из компонентов, для
Centr. 1901 II, страница 124 и Chem.
Например, ацилгидразин, возможно, центральный. 1911 II, страница 1936).
трудоустроен. Реакция предпочтительно осуществляется в присутствии инертного органического
растворителя, такого как хлороформ, бензол или бензол. Следующие примеры иллюстрируют, как можно
реализовать изобретение. — 8G спирт или подобный, или смесь 1,36 г метилацетамида являются
растворителями, при этом вода иногда также растворяется в смеси 200 г настоящего изобретения. P-пиридин
и 300 г хлороформа. Температуры, используемые для конверсии, могут варьироваться в широких пределах в
зависимости от природы веществ. После этого 76,5 г оксихлорида фосфора, разбавленного 75 г 85 г
хлороформа, добавляются по каплям, пока хлороформ присутствует. Операция может быть выполнена путем
охлаждения примерно до 0°C. После того, как раствор, содержащий лактимовый эфир, постоит некоторое
время при сравнительно низкой температуре, например, при температуре всего -100°C, его вводят при
обычной или повышенной температуре, при температуре 91°C, а при определенных обстоятельствах - при
температуре значительно выше 100°C.
После того, как раствор выпарился и выпарился, остаток в виде эмульсий, например, при добавлении воды,
нейтрализуется, а остатки экстрагируются кипячением с хлороформом и перегоняются. В некоторых случаях,
например, когда добавляется вода, раствор нейтрализуется и выпаривается, остаток экстрагируется
кипячением с хлороформом и после испарения растворителя.
желаемым образом: или для ускорения того же процесса. Продукт, состоящий из
3,4-диметил-5-фенил-1,2,4-триметил-зола, очень хорошо растворим в воде. При необходимости, при помощи
подходящего оборудования для перемешивания. Последовательность реакций, в которой реакция,
происходящая из смеси бензола и 100 компонентов, происходит на одном кристалле бензола, имеющем
изотопный состав, а на другом – в соответствии с температурой 1370 °C и температурой кипения 2510 °C.
издания. Таким образом, например, получаются начальные значения (при 14 мм).
При использовании оксимных эфиров 1Бекманн-транс-2,34 г оксима ацетофенона, температура плавления
составляет 152-153 °C, растворим в воде и с трудом растворим в хлороформе.
При нагревании до 1600 °C гидразидин количественно превращается в 3-метил-4-фенил-5-этил-1,2,4-триазол,
который кипит.
При температуре 2190 °C под давлением 15 мм рт. ст. кристаллизуется из бензола-бензола с температурой
плавления 152-1530 °C.
Часть гидразидина уже в ходе реакции или последующих операций превращается в триазол и остается
растворенной в хлороформе. Выход чистого триазола составляет 70-80% от теоретического. Продукт реакции
идентичен продукту, полученному согласно 8(, пример 2 из ацетофеноноксимна.
5. 30 Гранулы форманилида растворяют в 40 гранах β-пиридина, 150 гранах хлороформа и 45 гранах
бензолсульфоновой кислоты, осторожно добавляя их при температуре от -100°C до -150°C. После
непродолжительного протекания реакции раствор вводят при -100°C в раствор, содержащий 19 гран
ацетилгидразина и 100 гран β-пиридина.
абсолютного спирта. После завершения реакции смесь обрабатывают водой, нейтрализуют и выпаривают.
Остаток экстрагируют хлороформом.
При выпаривании хлороформа и перегонке получают хлороформный экстракт
5-метил-4-фенил-1,2,4-триазола. Продукт очищается путем образования пикрата, который кипит при 187 °C
под давлением 5 мкг/млн.
Тот же самый триазол может быть получен путем реакции имидоэфира ацетанилида с формилгидразином.
6. 35 40 г ацетоциклогексиламина растворяют в смеси 40 г пиридина и 120 г хлороформа и обрабатывают при
20 250 °C 45 г бензолсульфоновой кислоты. После завершения превращения раствор, содержащий
имидоэфир, вводят при температуре 30-400 °C в раствор, содержащий 29 мкг изовалерилгидразина и 150 мкг
10 хлороформа. После того, как реакция протекает некоторое время, добавляют водный раствор щелочи.
Образовавшийся гидразидин может быть выделен способом, аналогичным описанному в примере 9.
Хвдраздин, 145, имеет температуру плавления 1960 °C.
При нагревании отщепляет воду и превращается в 3-метил-4-циклогексил-f5 изобутил-1,2,4-триазол, который
может быть перегнан в вакууме. Продукт имеет температуру кипения 1630 °C при массе 0,2 мм. Из водного
раствора он осаждается добавлением хлорида натрия в виде гидрата, который может быть повторно
кристаллизован из эфира, поскольку кристаллы имеют температуру плавления 670 °C. 425 7. 40 Гранулы
ацето-2,4-диметиланилина растворяют в смеси гранул ниридина и 75 г хлороформа и обрабатывают при
температуре около 30-40°C 45 г бензолсульфоновой кислоты (130 моль) и 11 г едкого натрия, растворенных в
150 мл воды и 150 мл раствора.
Хлороформ и 45 г хлороформа (г, моль) вводят по каплям при -5°C. Смесь этерифицируют в течение 1 часа
при -20°C, затем подкисляют и отделяют хлороформный раствор сложного эфира. К раствору сложного эфира
добавляют 22 г пропионилгидразина (г, мМ), растворенного в 50 г хлороформа, и проводят превращение при
20-25°C. После нейтрализации хлороформного раствора раствор выпаривают, а остаток перегоняют. Получен
удовлетворительный выход 3-метил-4-фенил-5этил-1,2,4-триазола.
Последний показатель составляет 213-214 0.
При давлении 13 мм рт. ст. кристаллизуется из лейльцена-льенпена с температурой плавления 0,0520 °C и
легко растворяется в воде.
3. Раствор 61 г тионилхлорида в 75 мл хлороформа добавляют по каплям при охлаждении до 0°C к раствору
34 г ацетофеноноксима в 110 г хлороформа, в результате чего происходит этерификация и превращение.
После непродолжительного отстаивания раствор осторожно, слегка охладив, вводят в раствор, содержащий
22 грамма пропионилгидразина в 150 граммах.
хлороформа. После того, как реакция протекает некоторое время, продукт реакции разлагается водой, и
полученный триазол выделяется. Получается 3-метил-4-фенил-5-этил-1,2-4-триазол с температурой
плавления 1520 °C, который химически идентичен продукту, полученному согласно примеру 2.
4. 28 Молекулы ацетанилида (0,2 моль) растворяют в 200 мл хлороформа и обрабатывают при охлаждении 42
мольулами.
(0.2 моль) порошкообразного пентахлорида фосфора. Пентахлорид фосфора полностью растворяется без
существенного выделения газообразной гидроксилированной кислоты. Примерно через час добавляют 18
моль/л фенилгидразина, растворенного в хлороформе, при небольшом охлаждении. Температура
поддерживается на уровне около 200 °C. После двухчасового выдерживания смесь кратковременно
нагревают до 450 °C, после чего происходит незначительное выделение соляной кислоты. Для разрушения
оксида фосфора добавляют воду и раствор кальцинированной соды, охлаждая раствор до тех пор, пока он не
прореагирует в щелочной среде с образованием фенолфталеина. Расход щелочи составляет около 57 г
раствора каустической соды = 100% от теоретического значения.
Часть продукта реакции, кон-иАитини, гексадразидина выпадает в осадок? Из раствора хлороформа в виде
тонких игл. После тщательной перекристаллизации из спирта он имеет температуру плавления 340,237 Å 1 1
P I --i хлорид. После завершения этерификации раствор вводят в раствор, содержащий 25,5 г
изобутирилгидразина и 150 г хлороформа.
Смесь обрабатывается, как описано в примере 9. 3-метил-,4-из-ксилил-изопропил-1,2,4-триазол может быть
получен из полученного гидразидина с температурой плавления 1965 °C путем удаления воды. Данный
продукт имеет температуру кипения 1820 °C и температуру плавления 80 °C, а также легко растворяется в
воде.
8. 100 Гранулы сложного эфира п-толуолсульфоновой кислоты циклогексаноноксима растворяют в 250 г
хлорофереза и обрабатывают 33 гранулами ацетилгидразина (1200 г в теории). Раствор осторожно нагревают
до температуры превращения оксимного эфира, а затем охлаждают до температуры, превышающей 450 °C. В
заключение смесь нагревают до кипения хлороформа. Раствор хлороформа встряхивают с раствором
карбоната калия для удаления толуолсульфоновой кислоты, затем раствор хлороформа выпаривают, а
остаток перекристаллизуют из воды.
70-80% Согласно теории, 3,4-пентаметиленле5-метил-1,24-триазол получается в виде гидрата с
температурой плавления 620 °C.
Температура застывания безводного продукта составляет 1120 °C, а температура кипения — 210 °C при 10
мм рт. ст. Этот триазол легко растворим в хлороформе и спирте, а также очень легко стачивается из уксусного
и ацетонового эфиров, и с трудом растворим в эфире и петролейном эфире.
- 9,127 граммов оксима о-метилциклогексанона и 44 грамма гидроксида натрия растворены в 350 граммах
воды. После добавления 100 мг бензола и 176 мг бензолсульфоновой кислоты, раствор добавляли по каплям
при охлаждении и интенсивном перемешивании. В конце реакции 200- цес.
Добавляют хлороформ, раствор -45, сложный эфир отделяют от жидкости и высушивают при охлаждении.
Затем раствор сложного эфира вводят по каплям при медленном перемешивании при температуре 60-65 °C в
раствор, содержащий 130 г диэтилацетилгидразина Z0 и 250 г хлороформа. В конце процесса добавляется
вода, и раствор нейтрализуется щелочью.
Хлороформ и бензол удаляются выпариванием; после охлаждения образовавшийся гидразидин отделяется
от водного раствора. Его можно очистить путем растворения в кислоте и осаждения щелочью. Он
кристаллизуется из спирта в виде игольчатых кристаллов с температурой плавления 205 °C. Полученный
гидразидин нагревают в масляной бане до температуры выше его температуры плавления, в результате чего
вода удаляется, и гидразидин превращается в 3,4-метилпентаметилен-5-'-пентилитриазол. Этот триазол
кипит при 1700 °C при давлении 0,5 мм рт. ст.
Из воды он кристаллизуется в виде гидрата.
10. 4.6 Медленно добавляют 28,5 г бензолсульфоновой кислоты при охлаждении раствора до 70°C примерно
до 0,00°C.
Из ε-лейциновой лактаты в смеси 40 мг пиридина и 110 мг хлороформа. После выдерживания в течение
примерно часа при 0°C раствор лактимового эфира (-75°C) вводят в раствор изовалерилгидразина в 29 г
раствора в 150 г раствора хлороформа. После разложения водой и нейтрализации раствор выпаривают,
экстрагируют хлороформом, а остаток хлороформа перегоняют. Получено соединение
3,4-пентаметилен-5-изобутил-1,2,4-триазол с хорошим выходом, имеющее температуру плавления 500 °C и
температуру кипения 1830 °C при 0,4 мМ. Данный продукт очень гигроскопичен и легко растворяется в воде и
органических растворителях.
11. 22,5 г фенилбензимидоэтилового эфира смешивают с 9 г ацетилгидразина и нагревают на масляной бане
в течение нескольких часов примерно до 1500 °C. После охлаждения твердую массу растирают с эфиром, а
затем с водой, растворяют в разбавленной кислоте, а полученный триазол осаждают щелочью.
3,4-дифенил-5-метил-1,2,4-триазол получают и могут кристаллизовать из смеси бензола и бензина в виде
кристаллов с температурой плавления 1630 °C. Тот же триазол также может быть получен из сложного эфира
бензолсульфоновой кислоты оксима ацетофенона путем превращения с бензоилгидразином, а также из
сложного эфира бензолсульфоновой кислоты оксима бензофенона и ацетилгидразина путем превращения
сложного эфира оксима в присутствии ацилгидразина.
Датировано 16 сентября 11929 года.
Х. Дуглас Элкингтон, химик-консультант и дипломированный патентный поверенный.
до 29, Холборн, Лондон, Восточная Англия, агент заявителей.
-- -a - ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
А- Процесс производства 1.2.4-триазолов.
Мы, ALBExRr BO6unINGE3n, немецкий сын Бёринцера, доктор Грор. Г. С. Эм., ю.Л.Г., гражданин Германии,
единственный владелец фирмы C. H., и д-р Бену Но Валас, 340,2'--i 340,237 ', гражданин Польши, все из
Нидер-Ингельхайма, Германия, и имидогалогениды типа 45 aiRhein, настоящим заявляют о характере данного
изобретения и о том, каким образом оно должно быть выполнено, что будет подробно описано и установлено
в следующем заявлении r- NR2
Известный способ получения триазолов из гидразидинов и кислотных ангидридов (см., например, Richter,
Ohemie der Kohlenstoffverbindungen, 1913, Vol. II, стр. 817) имеет тот недостаток, что гидразидины, в частности
алифатические гидразидины, могут быть получены только в виде промежуточных продуктов из сложных
эфиров оксимов путем внутримолекулярного превращения (ср. Бернтсену очень трудно получить соединения,
которые также очень нестабильны, поэтому этот метод получения – "Органическая химия", 1925, стр. 193,
Небер. Аннален 449 (1926) 109, и Бейльтон не нашел практического применения. Штейн, 4-е издание, том. 7,
стр. 416) для 55 Согласно данному изобретению, 1.2.4-три, например, согласно уравнению азолов, могут быть
легко получены путем реакции ацилгидразинов типа R Бекмана N1H2 > c-OSO2R /11 с изменением D NH-Ac
R2 N-OSO2:R1 R2-N (где Ac представляет любую органическую кислоту или может быть получен из оксимов
их остатка) с имидосоединениями путем обработки их неорганическими галогенидами кислот типа или
органическими хлорангидридами кислот, например -60 - BeckR,1-C-Xmann трансформацией группы 11 NR2 RI
(где R1 и R2 представляют любые углеводородные радикалы, которые также могут быть соединены вместе,
когда алифатические, в то время как X-- R NOH представляет любой радикал, способный взаимно
реагировать с одним из атомов водорода LW ацила). гидразин - тем самым осуществляя ацилирование,
например, эфирной группы или ацилированной гидроксильной группы, или галогена).
Таким образом, триазолы, как правило, представляют собой имидоэфиры типа, получаемые обработкой
оксимовых эфиров, например, эфиров бензолсульфоновой кислоты R1-C-OAe оксимов, ацилгидразинами в
условиях, при которых эфиры подвергаются 70-Ni11-, превращению Бекмана в имидоэфир соответствующего
монозамещенного амида кислоты (где R1 и R2 также могут быть соединены). Кроме того, триазолы,
соединенные углеродной связью, а также Ac могут быть получены путем воздействия на них. Igoxymes
представляет собой органическую или неорганическую кислоту, участвующую в превращении Бекмана с 75
повторениями n oganc o inrgaic cidaid - из галогенидов кислот, таких как фосфорный остаток). Они образуются
из моно- и h фосфорных оксизамещенных амидов кислот типа хлористого энанахлорида, оксихлорида
фосфора и t-hbe-i].e и путем реакции ацил-R1-C=O-гидразинов с продуктом реакции RI cl=O. Те же
имидосоединения и 80 r40: следовательно, триазолы также могут быть --R2-N-H получены из
монозамещенных амидов кислот путем ацилирования их в их енольной форме под действием йориловой или
анионной кислоты, например, путем обработки галогенидов. - монозамещенные амиды тиоцианатов амидами
кислот с имидоэфирами кислот типа галогенидов, таких как хлорангидриды кислот, а затем путем реакции
ацилгидразина RT-C-OAM с продуктом реакции 11. Реакция протекает согласно -KR2 следующим уравнениям:
-. II a %NHt t.2..........(1) jR2-N CO -2NOM Ia3R -O=N 1-_C=KN -N:-H5,0= N..........
2)
NH -C7R2-N -R R?--Ia3 Остаток от образования жидких цепей может быть получен при подходящих условиях
после первого взаимодействия с дигидрогениновым атомом температуры после введения первичной
аминогруппы ацильного фрагмента ацилгидразина.
гидразин, а затем 1,2,4-триазол -is' -0n, обработанный оксном, замещенный, образованный путем элиминации
воды из. амиды кислот с кислотами, содержащие C3-ениды, такие как результирующий оксихлорид фосфора,
фосфор, оксид фосфора, хлорид фосфора, сульфоновая кислота, хлорид сульфона, 6 A0 уравнение
(2-тионилхлорид и тому подобное, операция зависит от природы исходного вещества. В целом, с
преимуществом используемых материалов, триазол образуется в присутствии основных реагирующих
субзано-1-содержащих соединений в условиях, в частности, органических оснований, таких как реакция путем
элиминации воды, например, пиридин и тому подобное.
J5. или ацилидридина, в данном изобретении процесс позволяет получать 1,2,4-триазолы путем нагревания с
хорошим выходом. Компонентами реакции могут быть сложные эфиры моно- и амидов кислот, которые
реагируют друг с другом, тогда как известные процессы получения 7-ацилидридинов в растворе, суспензии
или в растворе позволяют получать триазолы путем прямого нагревания кислоты в некоторых случаях даже
без использования амидов с диацилидридзинами или монорастворителями и диспергирующими агентами.
Компонент re-: '4it t ydraziines -to, elevate temperatures action- component&]'iay может быть использован в -(8
Ip-30 C.0). (Meyer Lacotbon: iLehrmolecular prop"ol us6ig-- or, if desired, an -bifth der' organischein Chme1915720,
75 excess of one of the components, for o.2 at ae2 nycv y ied - example-- t'he avy3..h ydLazijiQ a e o.10-50o thei (f
hm.
трудоустроен. Реакция Ceyjlenitri 1901 U pc 2 и 0hem --eflected in the pyreiepe Qf an mnart prganic Tnr.if1HI-,
page,1936) olntsuch -as - elerQyqfoim, b.ene Следующие примеры служат для иллюстрации 8Oa alcohd or.he
liL,Q --- xijgeo taeho h inventlon may 'be c-rried -., emWU wiop -ssQiiigtointo effect. presenT - 1. 36 grins. of Mit-hyl
acetamide are Ihe temprtuiresenoydorheo- solvent in a miy-Ure of 200 grins, of -- eCrsionl may ay within wide limitjits,
pyridine and 300 gTms. ofchloroform, 85 depending on the nture. Qf веществ, после которых 76,5 г фосфора
присутствуют. Жидкость, разбавленная 75 г фосфора, была обнаружена в растворе. изK'-оба' при
compaiadt'vel lo tepraue clr6form- ar добавлено по капле, в то время как -диапазоны, например, -те, которые.bas
низкие, как --1.00 -6olita- до- abont 00 C. После того, как - C или также при ordirkiry или при --повышенном
stlaniA -в течение некоторого времени -раствор, содержащий - 90jo температура ниже hartain cirusacs ing the-
ac-tim ester i введен с - даже attprtueJ fa - bye 1000 C. перемешивание в раствор 68 грм, из Ini manay - cab.k
X.empl hen бенизоилгидразин в 520 грм, из chloroeinploying the cec2t compipnent int form.
После того, как эмульсия постоит некоторое время, рекомендуется добавить воду, чтобы раствор стал
нейтральным (95%).
:45 'me процесс реакции- в испаренном и выпаренном состоянии, остаток желаемым образом- или. для
ускорения -того же - экстрагированного кипячением с хлороформом и, - с использованием -подходящего
устройства, если необходимо - после выпаривания -растворителя, перегнанного.
ful- tirring a- ar-atus.- Продукт -i#Tich' состоит из 3.-диТе: se iine,- в -в котором -реакция
inet'h-yl-5-phenvl-1.2.4-триазола -очень t00W j50 компонентов ard& eaueed to -react non one easily soluble --in
-watef On crystalanother, может варьироваться в зависимости от -con- lisin- from a. mixture of benzene and
conditions Таким образом, - fr e 1mpe starting benzine -cristals hhiving a meltimr temperature With oxiine -esters,
the Bee'kn'ann trans- 1370 C. and a -boiling temperature of 2510 Cx.
eat0.,l7:
(.t 14 мм.)получены. - -- тонкая игла.. После перекристаллизации 2. 34 [гранулы ацетафенона oim.e l iis.io. из
lcoho1 он имеет целевое нол.) и 11 гранул o{.cauatic'soda диспергированы - точка кипения 152-15-3 C..,
растворимы в воде в 15,0 мл воды и 1,50 мл и с трудом растворимы в хлороформе.
C 6 IS хлороформа и 45 г бензола. D1 нагревание до 1600 °C. Гидразидин представляет собой хлорид
70-сульфоновой кислоты (- моль). Укореняется - количественно вводится в 3-этил- по каплям. 50 С.. Смесь
Соседние файлы в папке патенты