Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10233
.pdf
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_355016.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=355016&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB355016A
[]
- -- д л л - -
[Второе издание.] -- -
СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАТЕНТА
Дата проведения Конвенции (Австрия). 10 августа 1929 г.
355,016 Дата подачи заявления (в Соединенном Королевстве): август. 11, 1930. № 24,014/30.
Определение вида Coniplele принято: август. 20, 1931.
- ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Способ получения фосфатных соединений на основе перекиси водорода.
Я, д-р Густав Шёнберг, проживающий по адресу: Бененштрассе 17, Базель, Швейцария, гражданин
Швейцарии, настоящим заявляю о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые
будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к способу получения соединений перекиси водорода с фосфатом.
До настоящего времени соединения перекиси водорода с фосфатами получали путем взаимодействия
перекиси водорода и фосфатов и последующего испарения полученных продуктов, при необходимости, в
вакууме. Было предложено проводить такую вакуумную деградацию над хлоридом кальция или выдерживать
продукт над концентрированной серной кислотой в течение десяти часов. Утверждается, что полученный
продукт стабилен при обычных температурах, но разлагается при нагревании или добавлении разбавленных
кислот.
Полученные в соответствии с данным изобретением соединения перекиси водорода и фосфата обладают
преимуществом большей стабильности по сравнению с соединениями, полученными описанным выше
способом, особенно при незначительном повышении температуры.
Согласно настоящему изобретению, было установлено, что стабильные соединения перекиси водорода с
фосфатами могут быть получены путем подвергания продуктов, полученных в результате взаимодействия
перекиси водорода и фосфатов, и последующего испарения дегидратации путем дальнейшего нагревания в
измельченном состоянии, предпочтительно под вакуумом. Продукт выпаривания, который обычно
представляет собой агломерированный осадок, измельчается подходящим способом, например, путем
растирания, помола и тому подобного, а затем подвергается дальнейшей обработке обезвоживанием.
Альтернативным методом является проведение испарения и обезвоживания до полного высыхания таким
образом, чтобы полностью избежать агломерации, например, путем непрерывного перемешивания
обрабатываемого материала.
например, с помощью мешалок, вращающихся трубок и тому подобного.
Было установлено, что стабильность соединений перекиси водорода и фосфата зависит как от их состава, так
и от наличия или отсутствия в них воды. Таким образом, например, соединения перекиси водорода с
фосфатами, полученные путем соединения 1 моль 60% перекиси водорода и примерно 1 моль дищелочного
фосфата или примерно 1 моль пирофосфата щелочного металла с последующим испарением и
дегидратацией, оказались особенно стабильными. 65 Кроме того, было установлено, что можно использовать
избыток фосфатов, например, 1 моль перекиси водорода можно обработать более чем 1 моль дищелочного
фосфата или более чем 1 моль пирофосфата щелочи, и получить стабильные соединения перекиси водорода
с фосфатом, если после испарения будет осуществлена полная дегидратация. 75 Применение избытка
перекиси водорода также приводит, при правильной обработке, к образованию стабильных соединений
перекиси водорода с фосфатами. Таким образом, например, 1,5 или 2 моль или более перекиси водорода
можно обработать 1 моль диалкалифосфата или 0,5 моль пирофосфата натрия, и из них будут получены
стабильные соединения перекиси водорода с фосфатом, если в этом случае также будет осуществлена
полная дегидратация продукта после испарения.
В процессе этой обработки дегидратацией сначала образуются менее стабильные промежуточные продукты,
более богатые перекисью водорода, которые затем в ходе дальнейшей обработки превращаются в
стабильные соединения с указанными выше молекулярными пропорциями, которые являются особенно
выгодными. Перекись водорода, выделяющаяся в процессе этой термической обработки, может быть
повторно введена в процесс и использована повторно, например, путем приведения ее в контакт, при
необходимости, после предварительного концентрирования, со свежими фосфатами и добавления свежей
перекиси натрия после предварительного испарения. Если обработка вышеупомянутых стабильных
соединений перекиси водорода и фосфата продолжается после достижения точки полного обезвоживания
или если указанные соединения подвергаются воздействию более высоких температур сушки, они не
подвергаются существенному ухудшению. В результате образуются в основном соединения перекиси
водорода с фосфатами, которые несколько беднее кислородом, но всё же стабильны.
Следующий пример иллюстрирует, как это изобретение может быть эффективно реализовано.
385 Раствор 30%-ной перекиси водорода смешивают с 780 г кристаллического пирофосфата натрия, а
полученную пастообразную смесь выпаривают в вакууме при температуре около 300 °C. После завершения
процесса выпаривания получают затвердевшую массу, которую затем измельчают и перемалывают
соответствующим образом. Измельченный продукт затем подвергается дальнейшей сушке путем мягкого
нагревания в вакууме без образования комков, при этом он теряет еще 35-70 г воды.
Перекись водорода, которая выделяется в процессе дистилляции, иногда лишь в небольших количествах, с
успехом повторно вводят в процесс, например, смешивая ее со свежим пирофосфатом натрия, выпаривая
смесь и, после добавления свежей перекиси водорода, подвергая дальнейшей обработке, как описано выше.
Содержание перекиси в полученных продуктах составляет 95% и более от количества использованной
перекиси водорода. Эти продукты отличаются высокой стабильностью даже при высоких температурах.
Потеря перекиси водорода в продукте, полученном в соответствии с данным изобретением, который
изначально содержит 19,65% перекиси водорода, после хранения более 20 недель при нормальной
температуре составляет всего около 0,07%, что практически не требует учета.
Процесс согласно данному изобретению, который, как правило, наиболее успешен, когда в исходных
материалах присутствует лишь небольшое количество воды, может быть осуществлен не только с
использованием перекиси водорода очень различной концентрации и кристаллизованных или безводных
фосфатов или смесей обоих типов фосфатов, но и с использованием щелочных пероксидов и
соответствующих кислых фосфатов или кислот.
Теперь, подробно описав все аспекты и то, каким образом это должно быть выполнено, я заявляю, что то, что
я 60
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_355017.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=355017&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB355017A
[]
В данном случае образцы были предоставлены наполовину в соответствии с разделом 2, подпунктом 5.
Законы о патентах и промышленных образцах, 1907–1928 гг.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подписания Конвенции (Швейцария): 10 августа 1929 г.
355,017 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): август. 11, 1930. № 24,046130.
Завершено: 20 августа 1931 г.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство W-замещенных производных пиридонового ряда.
Мы, Общество химической промышленности Базеля (также известное как GESELLSCHAFT FUR CHEMXISCHE
INDUSTRIS IN BASEL), Базель, Швейцария, юридическое лицо, организованное в соответствии с
законодательством Швейцарии, настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к производству N-замещенных производных пиридонового ряда,
содержащих пиридоновое ядро в свободной или циклически связанной форме, путем превращения (а)
незамещенных или замещенных соединений, содержащих пиридоновое ядро, ядерный азот которого связан с
водородом, или содержащих 2- или 4-оксипиридиновое ядро, или (б) незамещенного или замещенного
соединения, содержащего пиридиновое ядро и имеющего свободное положение 2- или 4-, или (в)
незамещенных или замещенных сосоединения, содержащих пироновое ядро, в производные пиридона,
аминоалкилированные по ядерному азоту, согласно известным общим методам получения N-замещенных
пиридонов.
Операция может заключаться в том, чтобы реакционноспособный сложный эфир аминоспирта или его
производного воздействовал на соединение, содержащее пиридоновое или оксипиридиновое ядро, как
определено в пункте (а) выше, предпочтительно в присутствии вещества, связывающего кислоту. В качестве
альтернативы, аминоалкилируемое соединение может быть сначала превращено в производное,
галогеналкилированное по атому азота; например, путем прямого воздействия алкиленполигалогенида,
алкиленгалогенгидрина или алкиленмоногалогенида, такого как аллилгалогенид, причем в двух последних
случаях галоген вводится известным способом путем замещения или присоединения к алкильной группе. Под
действием аммиака или амина NT-замещенный галогеналкилпиридон превращается в аминоалкилпиридон.
Новые производные также могут быть получены путем превращения соединений, содержащих 2- или
4-оксипиридиновое ядро, в их аминоалкоксипроизводные и изомеризации последних простым нагреванием.
Ещё один вариант процесса заключается в том, чтобы заставить соединения, содержащие пиридиновое ядро
со свободным положением 2 или 4, 55 или продукты их замещения, реагировать с эфиром аминоспирта или с
его производным и окислять продукт этой реакции. Может быть использован химический или
электролитический процесс окисления.
Другой способ получения новых соединений заключается в том, чтобы заставить соединения, содержащие
пироновое ядро или продукты замещения таких соединений, реагировать с алкиленполиамином, имеющим по
меньшей мере одну первичную аминогруппу.
В качестве исходных материалов для изобретения могут использоваться как моноциклические, так и
полициклические пиридины, пиридоны или пироны. Таким образом, 70 исходных материалов могут
принадлежать, например, к ряду пиридинхинолина или изоквитинолина.
Новые соединения пригодны для использования в терапевтическом плане как в чистом виде, так и в качестве
промежуточных продуктов.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют изобретение, при этом детали указаны по весу. ПРИМЕР 1.
46.4 Части 2-пиридона натрия нагревают в растворе толуола вместе с частями хлорэтилдиэтиламина до
завершения реакции. Растворитель удаляется, и N-диэтиламиноэтил-2-пиридон отделяется
фракционированием 85 от 2-диэтиламиноэтоксипиридина, образовавшегося одновременно.
N-диэтиламиноэтил-2-пиридон представляет собой бесцветное масло с температурой кипения 127 °C при
давлении 1 мм рт. ст. Его бесцветный моногидрохлорид кристаллизуется с одной молекулярной долей воды и
плавится при 740 °C, а в безводном состоянии — при 1480 °C.
Основание и его соли хорошо растворимы в воде. = 95 Этот N-диэтиламиноэтил-2-пиридон также можно
получить нагреванием 2-диэтиламиноэтоксипиридина до 220-2700 °C.
ПРИМЕР 2.
Эквивалентные количества пиридина и 10Q Z 355,017' хлорэтилдиэтиламина гидрохлорида нагревают вместе
в течение некоторого времени при температуре около -12,95 °C. 50 2 части продукта реакции растворяют в
воде, и после добавления 3 частей гидроксида натрия раствор постепенно смешивают в холодном состоянии
с водным раствором 1 30 частей феррицианида калия. После завершения реакции
диэтиламиноэтил-2-пиридон экстрагируют смесью бензола.
и этот растворитель затем удаляется. В результате дистилляции основание получается в чистом виде. Оно
отличается от полученного основания в соответствии с Примером 1.
Окисление может быть проведено иным способом; например, электролитом. ПРИМЕР. 3.2:.
e'ltliyl.ami-noetlioxy-- a3- pyridine-carboxyliieu acida-nfili'de is.fleated to. 22'0-270°C>.whlexe по изомеризации.
Новое основание, наинелир Nдиэтиламиноэтил-2пиридил-3-лиаксикарбоновая кислота-анилид'- дистиллят'
при 2050 °C. und'r 0.3_ -m-n, давление. Он растворим в органических растворителях, а также в йодах. Его
моногидрохлорид плавится при 1959 °C и свободно растворяется в воде. Исходным материалом в этом
примере является следующее: 2-гидрокси-3-пиридинкарбоновая кислота превращается с помощью
пентахлорида фосфора в 2-хлор-3-пиридин-эароксикислотный хлорид (плавится при 669 °C и кипит при 100
°C). 98-1009 С.. при давлении 2 мм.) и это соединение:
реагирует на анилин.
2
-Диэтиламиноэтокси-3-пиридинкарбоновая кислота анилид (температура плавления гидрохлорида 17290 °C)
подтверждается обработкой 2-хлор-3-карбоновой кислоты анилида (температура плавления...).
пункт 12.59 0.) таким образом. получено с помощью натриевой соли диэтиламиноэтанола.
ExAmiLR. 4..
2- Диэтиламиноэт-лиоксилепидин (масло с температурой плавления 1909 °C при давлении 1 мм рт. ст.,
получаемое путем обработки 2-хлор-лепидина с натриевой солью диэтиламиноэтана) нагревается при
температуре 220-300 °C.
После того, как произошла изомеризация, вещество кипит при 1830 °C под давлением 2,5 мкг/м³ и постепенно
затвердевает при стоянии. Тот.
Полученный таким образом гидроксиэтил-11-эпирлон (диета гиламинилэтил-11-эпирлон) растворим в
растворителях ар-гайя и в кислотах.
Его моногидрат плавится при температуре 1150 °C и свободно растворяется в воде. ' EZ.AMFLE 5:'.
В растворе, содержащем 4 части натрия в частях спирта, добавляют 53 части 2-окс-4-тиолиноинкарбоновой
кислоты анилида (Me1 g-при 307°C, образованного путем кипячения 2-хлор-4-тиолиноинкарбоновой кислоты
анилида с разбавленной соляной кислотой). Всё заживляет дотла, при этом добавляются dr'oP путем
добавления drhp. 85 частей хлорметилдиэтиламина. Массу отфильтровывают от разделенного хлорида
натрия, а спирт перегоняют.
Полученный таким образом N-диэтиламиноэтил-1-2-хинолон-41-карбоновая кислота-анилид образует
бесцветные кристаллы, которые плавятся при температуре 7°C.
15dP C. Его моногидрохлорид хорошо растворим в воде и плавится при температуре 2589 °C, EXAmIPLF 6.
2-Диэтиламиноэтокси-3-фенил-4-хинолинкарбоновая кислота-диэтиламид&is' нагревание&l 7, до 2,50-3000 U.
Когда происходит изомеризация, полученный N-диэтиламиноэтил-2)хинолон-3-фенил-4-карбоновая
кислотадиэтиламид перегоняется.
Оно кипит при 220°C при давлении 0,05 мм рт. ст. 80 Дж. Из петролейного эфира или этилацетата оно
кристаллизуется в бесцветные кристаллы, которые плавятся при температуре... 1180' C. Основание
растворимо в бензоле, эфире, спирте и кислотах.
Его бесцветный моногидрохлорид плавится при температуре 85 ± 14 °C и разлагается. Диэтиламиноэтанол
(2-диэтиламиноэтанол), представляющий собой желтое масло, дающее гидрохлорид, плавящийся при 5,4 °C,
может быть получен реакцией между диэтиламиноэтанолом натрия и диэтиламином
2-хлор-3-фенил-4-хинолинкарбоновой кислоты (2-хлор-3-фенил-4-хинолинкарбоновой кислоты) (плавящимся
при 149–150 °C), который, в свою очередь, может быть получен обработкой хлорида
2-хлор-3-фенил-4-хинолинкарбоновой кислоты диэтиламином.
амин. ExAmpiB 7.
80. Части 4-пирона растворяют в 100 частях воды, и полученный раствор смешивают с одной из 100 частей
несимметричного этилендиамина в 100 частях воды. Масса нагревается и приобретает желтый цвет.
'Коричневый. После того, как его прокипятят.
В отражательном аппарате в течение 2 часов его охлаждают до 105 °C, после чего новое соединение
высаливают с помощью карбоната калия. Растворяют в этилацетате, раствор высушивают карбонатом калия,
а после выпаривания этилацетата остаток перегоняют в большом вакууме. N-диетиламиноэтил-4.
пиридон, таким образом, вызвал кипение при 1750 °C при 0. '03. мм... давление. Это желтое густое масло,
которое хорошо растворяется в воде, образуя щелочной раствор.
Аналогичным образом, как описано в Пример 3. Можно получить, например, следующие соединения и их
исходные материалы. 2 Из 2-диметиламиноэтилокси-3-пиридинкарбоновой кислоты-анилина (температура
плавления -гидрохлорида - 2040, 0L) N-диметиламиноэтил-2-пиридинкарбоновая кислота-анилин
(температура плавления -гидрохлорида - 2040, 0L) N-диметиламиноэтил-2-пиридинкарбоновая
кислота-анилин. -125? IM-ouo-гидрохлорид.:: бесцветный- кристалл; плавления.-ноинт- 21,89. С.
Flvom.2-n-дибу-аив-ламинко-этлок-y-3-пиридинкарбоновая кислота-анилид (точка плавления 3 гидрохлорида
-1230) C.) N-дибиитил 355,017 аминоэтил-2-пиридон-3-карбоновая кислота-анилид.
Моногидрохлорид: бесцветные кристаллы с температурой плавления 1810 °C.
Из 2-пиперидиноэтокси-3-пиридинкарбоновой кислоты-анилида (температура плавления гидрохлорида 1980
°C) получен N-пиперидиноэтил-2-пиридон-3-карбоновая кислота-анилид.
Моногидрохлорид: бесцветные кристаллы, температура плавления 2150 °C.
Из 2-диэтиламиноэтокси-3-пиридинкарбоновой кислоты-фенетидида (температура плавления гидрохлорида
1630 °C) получают N-диэтиламиноэтил-2-пиридон-3-карбоновую кислоту-фенетидид.
Моногидрохлорид: бесцветные кристаллы с температурой плавления 2210 °C.
Из 2-диэтиламиноэтокси-3-пиридинкарбоновой кислоты-N-этиланилида (температура плавления
гидрохлорида 1420 °C) получают N-диэтиламиноэтокси-2-пиридон-3-карбоновую кислоту - N-этил-анилид.
Моногидрохлорид: бесцветные кристаллы с температурой плавления 1020 °C.
Из 2-диэтиламиноэтокси-3-пиридинкарбоновой кислоты-диэтилэтилендиамида (температура плавления
дигидрохлорида 1950 °C) получают N-диэтиламиноэтил-2-пиридон-3-карбоновую
кислоту-диэтилэтилендиамид.
Дигидрохлорид: бесцветные кристаллы с температурой плавления 860 °C.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_355018.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=355018&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB355018A
[]
L<-iF1 v E_ C- 3pY
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: август. 12, 1930. № 24,093/30.
Полный левый угол: октябрь. 18, 1930.
Завершено: август. 20, 1931.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
355,018 Усовершенствованный процесс разделения пара-толуидина из смесей орто-толуидина и
пара-толуидина.
Мы, компания WILLIAM BLYTHIE AND COMPANY LIMITED, британская компания, расположенная на
химическом заводе Holland Bank Chemical Works, Черч, графство Ланкастер, Уильям Генри Бентли,
проживающий по адресу: Аппингем-роуд, 25, Уолласи, графство Честер, и Бенджамин Кэтлоу, проживающий
по адресу: Риддингс-стрит, 68, Освальдтвистл, графство Ланкастер, оба являющиеся британскими
подданными, настоящим заявляем, что данное изобретение имеет следующий характер: данное изобретение
относится к разделению пара-толуидина из смесей орто-толуидина и пара-толуидина. Такие смеси получают
обычным техническим мононитрованием толуола с последующим прямым восстановлением нитрированного
продукта; в результате этого процесса образуется жидкая смесь толуидинов, состоящая в основном из орто- и
пара-изомеров в соотношении приблизительно 2 к 1 соответственно.
Для разделения изомеров из этой смеси было предложено множество методов, и хотя в целом эти методы
успешны, они имеют тот недостаток, что являются трудоемкими из-за своей неполноты, в результате чего
операции могут потребовать частого повторения, прежде чем будет достигнуто полное разделение.
Теперь мы обнаружили, что можем отделить пара-толуидин от смеси с орто-толуидином, обрабатывая смесь
ограниченным количеством диоксида серы, предпочтительно в присутствии небольшой доли воды. В
результате такой обработки осаждается твердое соединение пара-толуидина, диоксида серы и воды, которое
можно отделить фильтрацией и прессованием. В отсутствие воды также образуется твердое соединение
пара-толуидина и диоксида серы, однако отделение пара-толуидина от смеси при отсутствии воды
происходит гораздо менее полно.
Состав твердого соединения приблизительно соответствует химической формуле 2C(7HN, SO2, H2O).
Успешное разделение, вероятно, зависит от низкой растворимости пара-толуидинового соединения в
ортотолуидине при обычной температуре.
При умеренном нагревании (80-100 °C), предпочтительно под пониженным давлением, это соединение
расщепляется на диоксид серы 55 и воду, оставляя практически чистый паратолуидин, который затвердевает
при охлаждении.
Масло, из которого было выделено вышеупомянутое твердое соединение, по составу приближается к
орто-толуидину, используемому в торговле. От последнего он отличается тем, что содержит немного больше
пара-толуидина, а также небольшое количество диоксида серы и воды. Дальнейшее рассмотрение вопроса
будет определяться исходя из обстоятельств.
Если, например, нефть пригодна для использования в неизмененном виде, небольшое количество диоксида
серы и воды при необходимости можно удалить путем нагревания, предпочтительно при пониженном
давлении, или же нефть можно промыть небольшим количеством едкого щелочного раствора.
Однако, если требуется технически чистое орто-7b толуидиновое основание, то масло можно смешать
примерно с 10% от его веса пятидесятипроцентной серной кислотой и перегнать в паре, в результате чего
технически чистый орто-толуидин перегоняется и собирается. 80 В качестве альтернативы, если требуется
технически чистый гидрохлорид ортотолуидина, масло можно смешать с небольшим избытком в
молекулярной пропорции 30 процентов.
соляную кислоту, и после полного охлаждения смеси кристаллический гидрохлорид орто-толуидина,
полученный таким образом, удаляется из водного маточного раствора фильтрацией или гидроэкстракцией.
При двух последних методах обработки сначала выделяется 90% диоксид серы, который следует собрать и
использовать любым подходящим способом.
В обоих случаях остаточные водные растворы содержат, помимо орто-толуидина, небольшое количество
пара-толуидина, первоначально присутствовавшего в исходном материале (т. е. в неочищенном толуидине), и
их можно соответствующим образом обработать щелочью для высвобождения толуидиновых оснований,
которые затем можно добавить к другой партии неочищенного толуидина для дальнейшей обработки
диоксидом серы или, если предпочтительнее, обработать отдельно.
1
Известно, что неочищенный толуидин, полученный мононитрованием толуола и прямым восстановлением
продукта, содержит небольшое количество мета-толуидина, но не подвергается повторной сушке.
Разделение этого изомера осуществляется с помощью данного изобретения, и при правильном выполнении
небольшой доли мета-толуидина, присутствующего в исходном основании пара-толуидина, остается
приблизительно 5 °C после разделения, что является явным свидетельством чистоты продукта.
толуидин и подвергается реонированию в таком виде. -- -- -Однако, если операции были несовершенными, и
температура плавления пара-толуидина ниже желаемой, мы можем осуществить наше изобретение,
приведем следующий пример: его можно очистить, и его температура плавления будет повышена
гидроэкстракцией или получена путем мононитрования толуола и гидравлического прессования при
соответствующим образом повышенных температурах и приближении к температуре плавления продукта.
Выход пара-толуидина составляет приблизительно 2790%. Для иллюстрации способа осуществления нашего
изобретения мы приводим следующий пример: влажный неочищенный толуидин (700 частей), полученный
таким образом гидроэкстракцией или мононитрированием толуола и последующим снижением температуры
плавления продукта, приближаясь к температуре плавления его расплава, содержащего приблизительно 32%
продукта. Выход продукции составляет около 90% без охлаждения. После операции маслянистая часть этой
теоретически возможной жидкости охлаждается и, таким образом, становится полукристаллической. Масло из
вышеупомянутого образца составляет 70 мл благодаря образованию жмыха, как указано во введении.
Данный продукт представляет собой преимущественно ортотолуидин. Его по-прежнему предпочтительно
охлаждать ниже 150 °C, а затем он содержит около 4% пара-толуидина и отжимать фильтром до максимально
сухого состояния. Если того требуют обстоятельства, прессованный жмых затем помещают в котёл с
рубашкой из технически чистого орто-толуидина и нагревают горячей водой или соляной кислотой; его также
можно обрабатывать паром! Доведите температуру рубашки до 80/110 °C одним из описанных способов или
любым другим подходящим известным методом.
-диоксид серы, который отводится по трубе и используется в последующей операции любым из двух
упомянутых способов, при этом остается остаточный водный раствор или любым другим желаемым способом.
- содержащий, помимо орто-толуидина, пара-толуидин, содержащийся в диоксиде серы, удаляется в конце
процесса.
Часть диоксида серы может быть концентрирована при необходимости путем снижения давления и
обработана каустической содой или другим щелочным агентом для обеспечения прохождения инертного газа
через расплавленные толуидиновые основания, которые затем подвергаются обработке. Когда диоксид серы
был успешно удален и добавлен к большему количеству сырой нефти, выделение жидкости прекратилось, и
толуидин был использован для дальнейшей обработки сульфидом в емкости, состоящей из
пара-6a-толуидина и диоксида серы. Однако, при желании, это основание выливают или откачивают из
емкости, остаточное масло можно хранить отдельно и помещать в формы для охлаждения и затвердевания.
Ему позволяют накапливаться до тех пор, пока количество не достигнет необходимого уровня. Если
выделение диоксида серы достаточно велико, чтобы подвергнуть последней операции, описанной выше, с
помощью обработки серой 9 4, в результате чего образуется диоксид пара-.
Основание толуидина загрязнено небольшим количеством диоксида серы (или сульфата). Дата: 11 августа
19:30.
(вследствие окисления при контакте с воздухом) - W. P. TlIOMPSON & Co.
Пара-толуидиновое основание может быть очищено путем соответствующей промывки разбавленным
раствором едкого натрия (зарегистрированные и имеющие патенты компании Chartered & Registered Patent
Acents).
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствованный процесс разделения смесей толуидлина и толуидлина.
Мы, Уильям Блайтхел и компания, расположенные на улице Освальдтвистл, в графстве Ланкастер, оба
являющиеся британскими подданными, заявляем о характере данного изобретения и о том, каким образом
оно должно быть выполнено, что будет подробно описано и установлено в следующем заявлении.
355,018 Данное изобретение относится к разделению пара-толуидина из смесей орто-толуидина и
пара-толуидина. Такие смеси получают обычным техническим мононитрованием толуола с последующим
прямым восстановлением нитрированного продукта; в результате этого процесса образуется жидкая смесь
толуидинов, состоящая в основном из орто- и пара-изомеров в соотношении примерно 2 к 1 соответственно.
Обычно его отгоняют из реакционной смеси с помощью пара, в результате чего он насыщается водой.
Для разделения изомеров из этой смеси было предложено множество методов, и хотя в целом эти методы
успешны, они обладают недостатком трудоемкости из-за своей неполноты, в результате чего операции могут
потребовать частого повторения до достижения полного разделения.
Теперь мы обнаружили, что можем отделить пара-толуидин от смеси с орто-толуидином, обрабатывая смесь
ограниченным количеством диоксида серы, предпочтительно в присутствии небольшой доли воды. В
результате такой обработки осаждается твердое соединение пара-толуидина, диоксида серы и воды, которое
можно отделить фильтрацией и хорошим прессованием. В отсутствие воды также образуется твердое
соединение пара-толуидина и диоксида серы, однако отделение пара-толуидина от смеси при отсутствии
воды происходит гораздо менее полно.
Состав твердого соединения в присутствии воды приблизительно соответствует химической формуле
2C71HN, o SO, HIO.
Состав твердого соединения в отсутствие воды приблизительно соответствует формуле 2C71,N, s02.
zi5 Используя выражение «ограниченное количество», мы подразумеваем, что количество используемого
диоксида серы, хотя оно может быть больше, чем теоретически необходимо для образования двойного
соединения с таким пара-толуидином (т.е. 1 молекула на каждые 2 молекулы пара-толуидина), значительно
меньше, чем потребовалось бы для соединения со всеми присутствующими толуидинами.
Доля воды сводится к минимуму и не должна превышать одну молекулу на каждую молекулу диоксида серы.
Сырой толуидин (содержащий примерно одну треть своего веса пара-толуидина) при насыщении водой,
например, после паровой дистилляции, содержит около 5-6 процентов воды, и мы обнаружили, что это
подходящая пропорция для получения двойного соединения пара-толуидина с диоксидом серы и водой, хотя
и несколько большая, чем указано в уравнении. Количество диоксида серы, наиболее подходящее для
обработки такой смеси, примерно на 50% больше, чем теоретически необходимо, но это значительно меньше,
чем потребовалось бы для соединения со всем орто-толуидином, присутствующим в смеси.
Вероятно, успешное разделение зависит от низкой растворимости соединения пара-толуидина в
ортотолуидине при обычной температуре.
При умеренном нагревании (80-100 °C), предпочтительно при пониженном давлении, двойные соединения
распадаются, выделяя диоксид серы или диоксид серы и воду, оставляя практически чистый паратолуидин,
который затвердевает при охлаждении.
Масло, из которого было выделено вышеупомянутое твердое соединение пара-толуидина, диоксида серы и
воды, по составу приближается к ортотолуидину, используемому в коммерческих целях. От последнего он
отличается тем, что содержит немного больше пара-толуидина, а также небольшое количество диоксида серы
и воды. Дальнейшее рассмотрение вопроса будет определяться исходя из обстоятельств.
Если, например, масло пригодно для использования в неизмененном виде, небольшое количество диоксида
серы и воды при необходимости можно удалить путем нагревания, предпочтительно при пониженном
давлении, или же масло можно промыть небольшим количеством едкого щелочного раствора. Однако, если
требуется технически чистое основание ортотолуидина, то масло можно смешать примерно с 10% от его веса
с 50% серной кислотой и перегнать в паре, в результате чего технически чистый ортотолуидин перегоняется и
собирается. В качестве альтернативы, если требуется технически чистый гидрохлорид ортотолуидина, масло
можно смешать с небольшим избытком соляной кислоты с молекулярной массой 30–110%, и после
тщательного охлаждения смеси полученный кристаллический гидрохлорид ортотолуидина удалить из водного
маточного раствора фильтрацией или гидроэкстракцией. Подобные методы выделения технически чистого
орто-толуидина или его гидрохлорида известны сами по себе.
При двух последних методах обработки сначала выделяется диоксид серы, который затем следует собрать и
использовать любым подходящим способом.
Остаточные водные растворы в обоих случаях содержат, помимо орто-толуидина, небольшое количество
пара-толуидина, первоначально присутствовавшего в исходном материале (т. е. в неочищенном толуидине), и
их можно соответствующим образом обработать щелочью для высвобождения толуидиновых оснований,
которые затем можно добавить к другой партии неочищенного толуидина 130 55,()01t8 -для дальнейшего
тестирования с диоксидом кремния. Если предпочтительнее, то высвобожденные толуидиновые основания
могут быть подвергнуты отсроченной обработке.
Известно, что толуидин, полученный путем мононитрирования толуола, а также прямое восстановление
продукта, содержит небольшую долю мета-толуидина, но разделение этого изомера не осуществляется
данным изобретением, и небольшая доля мета-толуидина, присутствующая в исходном сыром основании,
остается после отделения паратолуидина с орто-толуидином и учитывается как таковая.
= В качестве иллюстрации способа осуществления нашего изобретения мы приводим следующий пример:
Влажный неочищенный толуидин (700 частей по весу), полученный мононитрованием толуола, последующим
восстановлением продукта и паровой дистилляцией, содержащий приблизительно 32% пара-толуидина и от 5
до 6% воды, подвергается поглощению диоксида серы (95 частей по весу), предпочтительно при
перемешивании и без охлаждения ниже 800 °C.
После завершения процесса маслянистая жидкость охлаждается и, таким образом, переходит в полутвердое
состояние за счет образования кристаллического соединения. Продукт предпочтительно охлаждают до
температуры ниже 150°C, а затем отжимают фильтром до максимально возможной сухости. Затем жмых
помещают в емкость с рубашкой и нагревают горячей водой или паром внутри рубашки до температуры
80/1000 °C.
Это приводит к выделению диоксида серы, который отводится по трубе и используется в последующей
операции или любым другим желаемым способом.
Ближе к завершению процесса образования диоксида серы удаление последних его остатков может быть
облегчено путем снижения давления в тигле с помощью вакуумного насоса или путем пропускания инертного
газа через расплавленную массу. Когда диоксид серы (To slueouoo plibll e-iT peAlo-Ae aq ol pEsega) раствор
пара-толуидинового основания выливается или выдавливается из него в формы для охлаждения и
затвердевания.
Если выделение диоксида серы в ходе последней операции было неполным, в результате чего
пара-толуидиновое основание загрязнено небольшим количеством диоксида серы (или сульфатом в
результате окисления при контакте с воздухом), то пара-толуидиновое основание можно очистить, промыв его
соответствующим образом разбавленной щелочью, а затем водой и снова проведя промывку.
При правильном проведении операций температура плавления паратолуидинового основания составляет
приблизительно 450 °C, что является явным свидетельством чистоты продукта. Однако, если операции были
проведены ненадлежащим образом и температура плавления паратолуидина ниже желаемой, его можно
повысить путем гидроэкстракции или гидравлического прессования при соответствующих повышенных
температурах, приближающихся к температуре его 7°C. Выход паратолуидинового соединения составляет
Соседние файлы в папке патенты