Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10217
.pdf
получают 110-лак, обладающий свойствами, аналогичными копаловому лаку. ПРИМЕР 4. Части малеинового
ангидрида постепенно вводятся в раствор из 115 частей малеинового ангидрида.
После нагревания от 15°C до 1600°C в течение 3 часов превращение завершено. В отличие от исходного
ниатериида, новая смола практически полностью растворяется в водных растворах соды. Вместо
малеинового альдегида можно использовать эквивалентное количество лимонной кислоты.
ПРИМЕР 5.
Приблизительно эквимолекулярные свойства 125 французского колоплиони и моноэтилового эфира
малеиновой кислоты смешивают и нагревают в течение примерно 8 часов под обратным холодильником, а
затем подвергают перегонке в вакууме для удаления остатков малеинового эфира. Неизмененный
моноэтиловый эфир малеиновой кислоты отгоняется, а остается смола, похожая на канифоль. Продукт
реакции этерифицируют путем взбивания при температуре около 2500 градусов Цельсия при давлении от 20
до 50 миллиметров ртутного столба с примерно одной третью молекулярной доли глицерина.
ПРИМЕР 6.
Часть канифоли и 35 частей малеинового ангидрида конденсируют, как описано в примере 1, и добавляют 30
частей глицерина в горячем состоянии. После нагревания в течение примерно 10 часов при температуре от
150 до 2000 градусов Цельсия, предпочтительно при пониженном давлении к концу нагревания, получают
смолу, растворимую в этиловом спирте и бензоле, которая становится нерастворимой практически во всех
органических растворителях при кратковременном взбивании при температуре от 180 до 2500 градусов
Цельсия. Растворимая смола пригодна для приготовления искусственных масс методом прессования и
нагревания.
ПРИМЕР 8.
Так называемая кумаронная смола с кислотным числом 0, полученная путем полимеризации кумарона и
индена, содержащихся во фракциях минерального каменноугольного дегтя, конденсируется с помощью
кислот, например, в соответствии со Спецификацией.
№ 310816, полученный с помощью борофторуксусной кислоты при температуре 17700 градусов Цельсия с
добавлением 2,5% по весу смолы малеинового аллилдрида. Кислотное число повышается примерно до 14.
ПРИМЕР 9.
Части канифоли смешивают с частями глицерина, добавляют 74 части фталевого ангидрида и, постепенно
повышая температуру до конечного значения 2500 градусов Цельсия, нагревают всю смесь до тех пор, пока
кислотное число не достигнет 5. Получается бледная твердая смола.
Часть этой смолы перемешивают в течение 2 часов при температуре от 15 до 160 градусов Цельсия с 26
частями малеинового ангидрида или эквивалентным количеством малеиновой кислоты. В ПРИМЕРЕ 7.
Происходит реакция с небольшим повышением температуры. Вводится 10 частей соляной кислоты.
Полученный конденсат, состоящий из 150 частей товарного кристалла, обладает кислотными свойствами.
- сначала пропускают через фильтр фенол, а затем 50 частей паральдегида, пока выполняется ПРИМЕР 10.
непрерывное перемешивание при температуре не выше 50 градусов Цельсия. После введения всего
этилового эфира (полученного, например, из алделлида) результат соответствует спецификации №.
Масса, которая первоначально составляла 328,190 г, включается в состав 80 частей жидкости, но постепенно
становится больше малеинового ангидрида, благодаря чему вязкость поддерживается при указанной
температуре, а температура постепенно повышается до 150°C.
до тех пор, пока его нельзя будет с трудом перемешать. Таким образом, сиропообразное исходное вещество
превращается в твердую смолу, и образец при охлаждении затвердевает. С помощью keephard,
размягчающегося смолистого продукта. Если температура составляет около 150°C, указанное количество
паральдегида не достигает необходимого уровня для получения этого продукта в течение 3-6 часов,
твердость продукта увеличивается.
При необходимости к воздуховоду добавляется дополнительное количество с одновременным добавлением
ПРИМЕРА 11.
Кроме того, в кислоту добавляют от 5 до 10 частей соляной кислоты и 65 частей аконитовой кислоты. Когда в
процессе превращения небольшие порции канифоли (до 100 частей) помещаются желаемым образом,
полученный продукт нагревается до 150 градусов Цельсия, а пористая смола постепенно вводится в смесь,
которая добавляется после того, как пена образуется при температуре 120 градусов Цельсия. Затем
реакционную смесь расплавляют 100 частей канифоли, которая, выдерживаясь при указанной температуре
около 4 часов, становится липкой при температуре от 5,0 до 55°C, и, наконец, при необходимости, при слегка
повышенной температуре. Когда вся масса будет подвергнута воздействию более высокой температуры, в
реакционный сосуд, куда будет помещен расплав, температура может быть постепенно повышена до
конечного значения от 180° до 190° Цельсия за счет удаления легколетучих компонентов. После прекращения
пенообразования остатки смолистых масел и тому подобного, всему процессу дают время нагреться до
температуры плавления конечного продукта.
Расплав затвердевает, образуя прозрачный, бледно-желтый продукт, интенсивность которого увеличивается.
Получается смола желтого или бледно-коричневого цвета, по своим свойствам напоминающая смолу,
получаемую из материалов, описанных в Примере 1. Затем эта смола сплавляется в соответствии с
описанным способом.
Настоящее изобретение при температуре 10°C с содержанием безводного малеинового спирта в процентах от
его веса. Дата: 12 мая 1930 г.
драйв. Присоединение маллеинового ангидрида происходит количественно, и из полученного продукта
реакции J. Y. & G, MT. JOHNSON остаются лишь следы кислотного соединения -7. Поля Инкохи'ис Инн,
Лондон, Западный Кейп-2.
Компоненты могут растворяться в воде. Агенты.
- 105 355,281 ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве искусственных смол.
Я, Джеймс Йейт Джонс, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором
мне сообщила из-за границы компания I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft из Франкфурта-на-Майне,
Германия, акционерное общество, организованное в соответствии с немецким законодательством) и о
способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
В спецификации № 317225 описан способ обработки незатвердевших смол и покрытий из них, который
заключается в нагревании незатвердевших синтетических смол, полученных из многоосновных кислот или их
ангидридов и многоатомных спиртов или гидроксиалкиловых эфиров последних и их производных,
содержащих по меньшей мере две свободные гидроксильные группы в своей молекуле, в присутствии паров
аммонийной кислоты или кислот, обладающих более высокой кислотностью, чем кислоты, составляющие
компоненты исходных смолистых материалов, или ангидридов сахарокислот; исходные смолистые материалы
также могут быть получены из смесей ароматических и алифатических многоосновных кислот и, при
необходимости, из смесей многоатомных спиртов.
Также перед процессом отверждения могут быть добавлены другие искусственные смолы или
смолообразующие материалы, такие как кумарон или инден. В спецификации № 289794 также предложено
получать синтетические смолы путем нагревания реакционной массы, содержащей пентаэритрит,
полиосновную кислоту и осушаемую масляную кислоту, предпочтительно с природной смолой кислотной
природы, кислотное число которой не менее 50. В спецификации № 320041 также предлагается получать
искусственные смолы путем нагревания реакционной смеси, включающей многоатомный спирт, отличный от
пентаэритрита, многоосновную кислоту и высыхающую масляную кислоту, с добавлением или без добавления
других кислотных веществ, таких как природные кислотные смолы, при этом реакция проводится в отсутствие
воздуха.
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что свойства смол ненасыщенного характера, особенно
содержащих сопряженные двойные связи, т.е. природных смол, состоящих из соединений ненасыщенного
характера или содержащих такие соединения, или искусственных смол, полученных из ненасыщенных
смолообразующих веществ, содержащих такие двойные связи, существенно улучшаются при нагревании их
до температуры не менее 60–110 градусов Цельсия с ненасыщенными поликарбоновыми соединениями,
содержащими не менее 3 атомов кислорода, связанных с 2 атомами углерода, т.е. поликарбоновыми
кислотами, их ангидридами, нейтральными эфирами или производными кислот, например, их кислотными
эфирами, включая соответствующие соединения, которые в условиях реакции превращаются в
вышеупомянутые кислоты или их производные. К кислотам и их производным, подходящим для
вышеуказанной цели, относятся, например, малеиновая кислота, аконитовая кислота (-FCH-COOH),
lCH-COOH, CCH2-C = CHT, lCOO, C100R, C00HJ, rCH2-C, -cCH2, лимонная кислота (OHLCOOH, COOH, OOH),
которая превращается в аконитовую кислоту путем 75 - отщепления воды), малеиновая кислота (OH
FCH/-COOHCH, -COOH), которая превращается в малеиновую и фумаровую кислоты путем отщепления воды,
фумаровая кислота, r CH-CO\ > малеиновый ангидрид 4 11 >O0 CHCO/ J малеиновый - иноноалкиловый эфир.
В качестве смолистых исходных материалов особенно подходят канифоли или различные кислоты,
содержащиеся в разных типах канифоли, сложные эфиры смол или другие производные канифоли, такие как
соли канифоли или содержащихся в ней кислот, или амиды, амиды или анилиды канифоли или ее кислот.
Искусственные смолы, содержащие канифоль и тому подобное, такие как продукты конденсации смолистых
соединений фенолов с формальдегидом и канифолью или фталевой кислоты с многоатомными спиртами, или
с их сложными эфирами или простыми эфирами, содержащими не менее 2 гидроксильных групп, и канифоль
также может представлять собой сложный эфир смолистой смолы. В зависимости от природы
гидроксилсодержащих веществ, используемых для этерификации, и от условий реакции, могут быть получены
смолистые продукты различной растворимости и кислотного числа, от мягких до хрупких; они могут быть
растворимы в этиловом спирте, бензоле, льняном масле, скипидаре или бензине, или нерастворимы в них, и
поэтому могут использоваться для самых разных целей, например, для лаков, масляных лаков, лаков из
сложных эфиров целлюлозы и формовочных масс.
При желании реакцию можно проводить в органических растворителях, таких как хлорбензолы, нафта,
алкилбензолы и подобные инертные органические растворители, а также в вакууме; применение пониженного
давления выгодно для удаления летучих остатков исходного материала или растворителей, если таковые
использовались.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют, как это изобретение может быть реализовано на
практике, однако изобретение не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР I.
В 100 частей 95% сплавленной американской корневой смолы при перемешивании вводят часть малеинового
ангидрида, при этом температура повышается примерно до 1500 градусов Цельсия. Превращение
завершается через 100 часов, и это легко установить, поскольку продукт реакции больше не реагирует в тесте
Сторча-Моравского на канифоль. Получается коричневая смола, температура размягчения которой примерно
на 250 градусов Цельсия выше, чем у исходной канифоли, и из которой малеиновую кислоту невозможно
извлечь теплой водой. Он растворяется в водных растворах бората натрия или соды подобно колофонию и
осаждается из них при добавлении сильной кислоты. Если к смоле, нагретой до 180 градусов Цельсия,
добавить около 6% по весу гашеной извести, кислотное число смолы уменьшится, а механическая твердость
увеличится. Если использовать 150 частей корневой смолы, продукт реакции все равно будет
демонстрировать положительную реакцию Сторча-Моравского и после этерификации глицерином даст смолу
с температурой размягчения выше, чем у сложного эфира глицерина канифоли.
Если конденсацию проводить в присутствии льняного масла, то получают линолевую кислоту,
гидрогенизированную канифоль или аналогичную гидрогенизированную смолистую кислоту или коричную
кислоту, которые легко остерифицируются с гидроксилсодержащими органическими соединениями с
образованием нейтральных, легкорастворимых конечных продуктов.
Эти добавки также могут быть введены непосредственно перед этерификацией с глицерином или, например,
многоатомным спиртом. Также можно использовать лауриновую кислоту, а также аналогичные смолы,
содержащие канифоль или подобные ненасыщенные смолы, при конденсации которых монокарбоновые
кислоты или масла, содержащие их или их сложные эфиры, такие как линолевая кислота, рицинолевая
кислота или кислоты других жирных масел, конденсированы с фенолами или фталевой кислотой с
формальдегидом или, соответственно, многоатомными спиртами.
Могут быть использованы и другие природные смолы, если они соответствуют вышеуказанному определению,
причем ненасыщенный характер легко определяется по окрашиванию их растворов в уксусном ангидриде при
добавлении концентрированной серной кислоты, например, даммаровая смола или желтая смола аккроиды.
Увеличение размера образующейся молекулы приводит к выгодному повышению температуры плавления, а
также к изменению растворимости и повышению устойчивости к разрушительным воздействиям, таким как
светостойкость.
Температура реакции обычно составляет от 110 до 2000 градусов Цельсия, при этом в большинстве случаев
достаточно нагрева до 1300–1800 градусов Цельсия. Количество поликарбоновых соединений может
варьироваться в довольно широких пределах; в большинстве случаев их количество составляет от 10 до 35
процентов от ненасыщенной смолы, но хорошие результаты также достигаются при меньших количествах,
например, до 5 процентов. Если присутствует скипидарное масло или подобные примеси, количество
поликарбоновых соединений увеличивается, и в большинстве случаев достаточно 20–20 процентов. В
реакции поликарбоновые соединения, по-видимому, связываются с двойными связями ненасыщенных смол,
так что при использовании двухосновной карбоновой кислоты вводятся 2 карбоксильные группы, и продукт,
полученный из ненасыщенной монокарбоновой смоляной кислоты, будет содержать около 3 карбоксильных
групп.
Образующиеся продукты конденсации могут быть дополнительно изменены в соответствии с обычными
методами. Например, поскольку они содержат свободные карбоксильные группы, их можно нейтрализовать
либо путем образования солей с помощью оснований, таких как известь, алкил- или алкилоламины или
ароматические основания и тому подобное, либо путем этерификации с гидроксилсодержащими
органическими веществами, такими как моно- или полигидроксиалкильные спирты, фенолы или
гидроксикарбоновые кислоты. Если присутствуют сложные эфиры, полученные либо из смолистых сложных
эфиров, либо путем последующей этерификации спиртами, часто оказывается выгодной частичная
реэтерификация, например, с льняным маслом, путем нагревания до высоких температур в течение
длительного времени. При такой обработке часть содержащегося в масле глицерина замещает спирт.
355,281. Тест на канифоль проводят путем растворения кусочка анализируемого вещества объемом около 1
кубического миллиметра в уксусном ангидриде с последующим добавлением капли концентрированной
серной кислоты, в результате чего раствор приобретает глубокий сине-фиолетовый оттенок при наличии
канифоль, который медленно исчезает через некоторое время.
ПРИМЕР 2.
10- 100 Часть французской канифоли и 30 частей яблочного ангидрида растворяют в 200 частях
ортиодихлорбелизена и нагревают до кипения под обратным холодильником в течение 4 часов. После
удаления орто-1,5-дихлорбейзена с помощью пара остается бледно-желтая смола, свойства которой очень
похожи на свойства смолы, полученной согласно Примеру 1. При использовании большего количества
малеинового ангидрида его избыток удаляется путем дистилляции, и полученная смола обладает теми же
свойствами, что и смола, приготовленная описанным способом. Температура размягчения составляет около
1000 градусов Цельсия, а йодное число снизилось с примерно 180 у исходного канифоли до 63. Продукт
конденсации можно очистить экстракцией бензольными углеводородами или, при желании, повторным
растворением в ледяной уксусной кислоте или этиловом спирте в присутствии небольшого количества
минеральной кислоты, например, соляной кислоты.
Если продукты, полученные в соответствии с Примером 1 или 2, постепенно нагревать до температуры от
-2500 до 3500 градусов Цельсия (при необходимости) в присутствии примерно 5% хлорида цинка при
перемешивании и поддерживать эту температуру до тех пор, пока не будет наблюдаться выделение газа,
образуются смолы, имеющие низкое кислотное число. Если полученные продукты или продукты, полученные
непосредственно согласно Примеру 1 или 2, растворить в количестве водного раствора едкого натрия,
соответствующем их кислотному числу, и добавить в раствор соль тяжелого металла, например, нитрат
свинца, то образуются соответствующие соли тяжелых металлов.
Если 33 части тригидроксистеариновой кислоты и 40 частей смолы, полученной согласно Примеру 1 или
первому абзацу настоящего Примера, нагреть в течение короткого времени в вакууме до 2000 градусов
Цельсия (при желании) в присутствии небольшого количества глицерина или сорбита, образуется смола,
обладающая свойствами, аналогичными шеллаку.
ПРИМЕР_3.
Части глицеринового или сорбитового эфира американской канифоли сплавляют вместе с 35 частями
малеинового ангидрида, и расплав выдерживают при температуре 150 градусов Цельсия в течение 24 часов.
Получается смола с кислотным числом 159 и числом омыления 287, которая, в отличие от смол, полученных в
соответствии с примерами 1 и 2, нерастворима в водах и щелочах, но растворима в бензоле. Для получения
лака к смоле в горячем состоянии можно добавить равное по весу количество предварительно нагретого
льняного масла, поддерживая температуру 70°C в течение еще примерно 5 часов при 250°C. После
охлаждения и добавления растворителей, таких как скипидарное масло, и сиккативных веществ, таких как
нафтелинат резины свинца и марганца, получают лак, обладающий свойствами, аналогичными копаловому
лаку 75. При желании можно использовать всего около 25 частей малеинового ангидрида, в результате чего
будет получена смола с более высокой температурой размягчения.
ПРИМЕР 4. 80
380 Частицы иналеинового ангидрида постепенно вводятся в расплав, содержащий 100 частей камеди
данниар. После нагревания до температуры от 1500 до 1600 градусов Цельсия в течение 3 часов процесс
превращения завершен. В отличие от исходного материала (85%), новая смола практически полностью
растворяется в водных растворах соды. Вместо малеинового ангидрида можно использовать эквивалентное
количество лимонной кислоты. 90 ПРИМЕР 5.
Приблизительно эквимолекулярные пропорции французской канифоли и моно- или диэтилового эфира
малеиновой кислоты смешивают и нагревают в течение примерно 8 часов в обратном холодильнике при
температуре 95 °C, а затем подвергают перегонке в вакууме для удаления остатков малеинового эфира.
Неизмененный малеиновый эфир отгоняется, а остается смола, похожая на канифоль. Продукт реакции 100
этерифицируют нагреванием примерно до 2500 °C при температуре от 20 до 50 миллиметров ртутного столба
с добавлением примерно одной трети молекулярной доли глицерина. Вместо этиловых эфиров малеиновой
кислоты можно использовать изо- или н-бутиловые эфиры 105.
ПРИМЕР 6.
Части канифоли и 35 частей малеинового альдегида конденсируются, как описано в Примере 1, и 30 частей
110 глицерина добавляются в горячем состоянии. После нагревания в течение примерно 10 часов при
температуре от 1500 до 2000 градусов Цельсия, предпочтительно при пониженном давлении, по крайней
мере, к концу нагревания, получают смолу, растворимую в этиловом спирте 115 и его смеси с бензолом,
которая становится нерастворимой практически во всех органических растворителях при кратковременном
нагревании при температуре от 1800 до 2500 градусов Цельсия. Растворимая смола 120 подходит для
приготовления искусственных масс путем прессования и нагревания, при необходимости после добавления
наполнителей.
ПРИМЕР 7.
Части канифоли и 27 частей 125-процентного малеинового ангидрида конденсируют, как описано в Примере
1, и добавляют от 20 до 30 частей глицерина или его смеси с сорбитолом или маннатитолом в горячем
состоянии. После нагревания в течение примерно 11 часов при температуре от 185 до 2550 градусов
Цельсия, предпочтительно в протоке, при пониженном давлении, по меньшей мере, до определенного
значения, только следы кислотных компонентов могут быть растворены водой. При желании, примерно в
конце нагревания получают смолу в эквимолекулярных количествах крезола, которая растворима в бензоле,
если реакция была проведена с 20-25 частями глицерина и продуктом конденсации в соответствии с
примерами 1, 2 или 3, если это необходимо, в этиловом спирте, если реакция была проведена с 2550
градусами Цельсия. Полученный продукт затем нагревают с 70 частями глицерина при температуре от 240 до
2550 градусов Цельсия. При желании, продукт конденсации растворим в этиловом спирте, если реакция была
проведена с 2550 градусами Цельсия.
Приведено от 26 до 30 частей ПРИМЕРА 9.
глицерин и при температуре от 1850 до 2250 санти- Так называемая кумароновая смола, имеющая твердость
75%. Если использовать средние количества глицерина с кислотным числом 0, полученные путем
полимеризации, и средние температуры содержащихся в нем кумарона и индена, то смолы растворимы
только в фракциях минерального каменноугольного дегтя в смесях этилового спирта и бутанола, которые
затем уплотняются с помощью кислот, например, бензола и бутанола. Если нагрев в соответствии со
спецификацией № 80 продолжать до 2500 градусов Цельсия в течение короткого времени с помощью
борофторуксусной кислоты, получают неплавкую смолу, нерастворимую в кислоте при 1700 градусах Цельсия
с 2,5% органических растворителей, которая по весу малеиновой смолы может быть сделана растворимой в
маслах, жирах или бензоле. Кислотное число повышается путем нагревания, скажем, до 3400 градусов
Цельсия или путем введения примерно 14,85% раствора в сплавленный природный или искусственный.
ПРИМЕР 10.
Официальные смолы нагревают до температуры от 3000 до 3500 °C, затем смешивают 115 частей канифоли
с 115 частями канифоли. Растворимая смола пригодна для приготовления искусственных масс путем
добавления 60 частей глицерина и 74 частей фталевой кислоты с ангидридом, и при постепенном
прессовании и нагревании, при необходимости, после повышения температуры до конечной 90% смешивания
с наполнителями. При сплавлении любого из продуктов со значением 2500 градусов Цельсия, весь продукт,
как говорят, размягчается и нагревается до тех пор, пока кислотное число не достигнет 5. Температура
плавления последнего повышается, и получается твердая смола.
-ПРИМЕР 8. 100 частей этой смолы перемешивают в течение 30 часов при температуре от 1500 до 1600
градусов Цельсия, затем 10 частей соляной кислоты вводят в течение 2 часов, после чего 150 частей смолы
смешивают с 26 частями малеинового ангидрида или кристаллизованного фенола, а затем добавляют 50
частей эквивалентного количества малеиновой кислоты. Параллельные потоки вводятся внутрь во время
реакции при небольшом повышении температуры и постоянном перемешивании при температуре, не
соответствующей заданной. Конденсация pro3'5 превышает 500 градусов Цельсия. В итоге полученный
продукт обладает кислотными свойствами. После введения 100% альдегида результат - ПРИМЕР 11.
-жидкость, которая первоначально представляла собой 172 части расплавленного гидроксиэфира
абиетиновой кислоты, но постепенно становится более вязкой (например, в виде вязкого эфира), хранится
при указанной температуре в соответствии со спецификацией №.
до тех пор, пока его нельзя будет перемешивать с трудом (328,190, воздействуя на оксид этилена при
температуре 105°C, а образец при охлаждении затвердевает до абиетиновой кислоты при температуре около
1650°C), представляет собой твердый, измельчаемый смолистый продукт. При добавлении 90 частей
малеинового ангидрида указанное количество паральдегида недостаточно, в результате чего температура
постепенно повышается до 150 градусов Цельсия. При необходимости добавляется дополнительное
количество сиропа, и таким образом исходный материал превращается в 110 путем одновременного
добавления еще одной прочной твердой смолы. Поддерживая температуру от 5 до 10 частей соляной кислоты
на уровне около 150 градусов Цельсия в течение 3-6 часов, твердость продукта увеличивается. Когда
превращение происходит за 3-6 часов, твердость получаемой смолы постепенно увеличивается. ПРИМЕР 12.
115 частей смолы образуются при 1200 градусах Цельсия в расплаве канифоли, который становится липким
при температуре от 500 до 550 градусов Цельсия. Когда все количество смолы добавлено после образования
пены, температура расплава снижается.
Затем реакционную смесь выдерживают при указанной температуре в течение примерно 4 часов при
температуре от 1800 до 1900 градусов Цельсия, постепенно повышая ее до конечного значения. После того,
как пена прекратится, реакционный сосуд охлаждают, и, наконец, при желании, при немного более высокой
температуре, всю смесь оставляют до полной готовности. Расплав затвердевает, превращаясь в прозрачную,
бледно-желтую или бледно-коричневую смолу, которая затем подвергается воздействию пониженного
давления для удаления легколетучих компонентов. 125 Затем эта смола плавится в соответствии с
настоящим изобретением при температуре 1500 градусов Цельсия, что повышает температуру плавления
конечного продукта на 125% от его веса малеинового ангидрида. Получается смола, которая по своим
свойствам напоминает смолу, получаемую в результате реакции, согласно Примеру 1. Малеиновый ангидрид
добавляется в количественном количестве, образуя смолу, похожую на смолу, полученную в результате
реакции, согласно Примеру 1. 130 c / = 355,281 - ПРИМЕР 13.
Части касторового масла, 80 частей конденсированного продукта, полученного согласно Примеру 1 или
Примеру 2, нагревают в течение 6 часов от 10 до 16 часов при температуре от 170 до 2500 градусов Цельсия
с 12 частями глицерина. Получается мягкая смола, растворимая в бензоле, скипидарном масле, бутаноле и
бутилацетате. V - ПРИМЕР 14.
250 Части продукта конденсации, полученного в соответствии с Примерами 1, 2 или 8, растворяют в 300
частях бензола или толуола и нагревают в автоклаве от 6 до 12 часов при температуре от 80 до 1500 градусов
Цельсия вместе с от 50 до 100 частями этиленоксида, как описано в спецификации № 328190. Получается
практически нейтральная смола. Образовавшийся гидроксиэтиловый эфир может быть подвергнут реакции с
канифолью, гидрогенизированной канифолью, смолами в соответствии с примерами 1-3 или другими
карбоновыми кислотами.
ПРИМЕР 15.
100 Часть американской канифоли перемешивают при температуре 1500 градусов Цельсия с 28 частями
фумаровой кислоты, а затем нагревают до температуры от 2000 до 2500 градусов Цельсия до тех пор, пока
реакционная масса не перестанет показывать положительную реакцию Шторха-Моравского. В ходе реакции
удаляется вода, а фурнаровая кислота превращается в малеиновый ангидрид. Реакция аналогична
описанной в Примере 1 и может быть выполнена так же, как описано в этом Примере.
ПРИМЕР 16.
- 100 частей шведского таллового масла (полученного при производстве бумажной массы сульфатным
методом) нагревают до 1600 градусов Цельсия с 17 частями малеинового ангидрида, а затем продукт
этерифицируют нагреванием с 20 частями глицерина до 2500 градусов Цельсия. - Получают мягкий изин,
который при нагревании, особенно в вакууме, может быть превращен в резиноподобную массу и может
использоваться в качестве добавки к лакам или эмалевым покрытиям.
ПРИМЕР 17.
600 Частицы абиетинового ангидрида, получаемого нагреванием французской канифоли в течение 24 часов с
2-3 частями уксусного ангидрида по весу в сосуде, снабженном обратным холодильником, и последующим
удалением летучих компонентов, сплавляют при температуре около 150°C с 165 частями малеинового
ангидрида в течение 2-3 часов.
Полученная смола растворима в обычном этиловом спирте.
ТОЧНЫЙ ПРИМЕР 18.
300 Части абикового амрида, получаемые путем насыщения 83-процентного раствора абикового ангидрида в
бензоле ацетиловым аминумони, сплавляют при температуре около 1500 градусов Цельсия в течение 2 часов
с 90 частями ниалеинового ангидрида. Полученная смола растворима в 65% этиловом спирте, продаваемом в
промышленных масштабах.
ПРИМЕР 19.
400 Части абиетинового анилида, приготовленного путем нагревания смеси абиетинового ангидрида с 20-70%
его массы анилина в течение примерно 1-2 часов и удаления остатков абиетинового ангидрида промывкой
водным раствором едкого натрия, а остатков анилина промывкой разбавленной водной соляной кислотой,
нагревают до 150 градусов Цельсия в течение примерно 3 часов с 90 частями малеинового ангидрида.
Полученная смола растворима в товарном этиловом спирте.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_355282.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=355282&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB355282A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения конвенции (Германия): 13 мая 7929 г.
355,282 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): 12 мая 7930 г., № 14628/30.
f i OComplete Accepted: August. 12, 1931, ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Способ обработки отходов дубления кожи.
Мы, компания ORANIENBUlRGER Cr>miscHE FABRIK AxTI:xoGESELLSCIAFT, зарегистрированная в
соответствии с законодательством Германии по адресу: Хайденбероштрассе, Берлин-Шарлоттенбург,
Германия, настоящим заявляем о характере данного изобретения и способе его осуществления, которые
будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении: Данное изобретение включает в себя
усовершенствования в обработке отходов кожевенного производства и, в частности, касается процесса
переработки отходов дубленой кожи в коммерчески полезные продукты.
В процессе производства дубленой кожи образуются отходы в виде так называемых отбеливающих и
чистящих крошек и тому подобного, для которых до сих пор не найдено удовлетворительного применения,
несмотря на высокое содержание в них ценных компонентов кожи. Поэтому такие отходы обычно
используются в качестве топлива на кожевенных фабриках, а также часто применяются в качестве недорогого
удобрения.
В последнее время предпринимались попытки подвергнуть отходы дубления кожи щелочному разложению,
однако до настоящего времени ничего не известно о каком-либо техническом применении таких щелочных
растворов отходов дубления кожи. В первую очередь из-за сильно щелочного характера растворов и их очень
темного природного цвета, их использование сопряжено с трудностями M5, которые объясняются
автоокислением в щелочной среде свободных дубильных веществ, всегда присутствующих в отходах. При
подкислении таких щелочных растворов отходы кожевенного производства откладываются таким образом,
что до настоящего времени можно было лишь предположить, что указанные отходы полностью нерастворимы
в кислотах.
Согласно данному изобретению, отходы дубления кожи корой обрабатываются водными растворами
суфологических кислот или их солей для получения суспензий, псевдорастворов или пластичных масс,
поскольку было обнаружено, что отходы дубления кожи корой, если они достаточно мелко измельчены, могут
разлагаться в этих водных растворах кислот при условии, что кислоты воздействуют на отходы в течение
достаточного времени и соблюдаются определенные меры предосторожности [Pries 17-]. Сначала происходит
набухание кожаного материала, за которым следует его диспергирование до коллоидной суспензии. Если
вместо кислот с низкой молекулярной массой использовать сульфокислоты с высокой молекулярной массой,
обладающие выраженным коллоидозащитным действием, или смеси таких кислот с высокой молекулярной
массой с кислотами с низкой молекулярной массой, то отходы кожевенного производства можно без труда
растворить в прозрачные растворы, которые достаточно ярки по сравнению с известными продуктами
щелочного разложения.
Путем соответствующего выбора условий, при которых происходит разложение кислоты, например, с
использованием очень высоких концентраций кислоты, очень интенсивного или очень длительного кипячения
или добавления солей, а также с применением методов, облегчающих коагуляцию, можно либо полностью,
либо в значительной степени предотвратить дисперсию после набухания и вместо этого получить
конгломерат набухших волокон кожи, образующий пластичную массу.
Согласно еще одной части изобретения № 80, отходы кожи разлагаются в растворах неорганических или
органических кислот с образованием коллоидной суспензии или псевдораствора, а затем эта кислотная
суспензия или раствор осаждается с образованием пластичной массы. Таким образом, тот же эффект, что
описан в предыдущем абзаце, может быть достигнут даже после диспергирования, поскольку кислотную
суспензию можно без труда осадить, применив меры, облегчающие коагуляцию, в результате чего образуется
пластичная масса, по своим свойствам подобная той, которая получается непосредственно из набухшего
отхода, но обладающая преимуществом большей однородности. Естественным образом чрезвычайно
однородные массы могут быть получены путем коагуляции прозрачных псевдорастворов отходов дубления
кожи, образующихся с помощью органических кислот с высокой молекулярной массой.
Следует отметить, что ранее предлагалось обрабатывать хромированную кожу растворами органических
кислот для удаления солей хрома. Также были выдвинуты предложения 105 по созданию растворов X55,02,
адаптированных для центрифугирования, путем обработки животных белков; например, Morn3- кожи,; мяса,:
Отходы шерсти или шелка и т. д. подвергаются набуханию в ходе одновременной или непосредственно
последующей обработки фенолами, причем растворы также доступны для получения пластичных масс при
коагуляции соответствующим образом. Было также предложено обрабатывать измельченную кожу в
порошкообразном виде слабым теплым раствором щавелевой кислоты для ее очистки, а затем превращать
ее в желатинообразную массу, после чего смешивать полученный материал с клеевым и высыхающим
составом, состоящим из жидкого клея, вареного льняного масла, кальцинированного масла и гвоздичного
масла в нагретом состоянии, для образования пластичной массы, пригодной для формования. Однако
настоящее изобретение касается обработки отходов кожи, обработанной корой, для получения коллоидных
суспензий, псевдорастворов или пластичных масс, как указано, и включает в себя обработку отходов
сульфокислотами, особенно с высокой молекулярной массой, или обработку кислотами для получения
коллоидного или псевдораствора, из которого впоследствии путем осаждения или коагуляции получают
пластичную массу, как описано.
При выполнении последней части изобретения получаются коммерчески или технически полезные суспензии,
например, с использованием серной кислоты, азотной кислоты, фосфорной кислоты, муравьиной кислоты,
уксусной кислоты, молочной кислоты и щавелевой кислоты. Согласно любой из частей изобретения, очень
чистые и, соответственно, более стабильные растворы могут быть получены с использованием сульфокислот
с высокой молекулярной массой в качестве разлагающих агентов. Для этой цели, например, подходят:
изопропилнафталенсульфоновая кислота, изобутилнафталенсульфоновая кислота,
циклогексилантраценсульфоновая кислота, олеофенонсульфоновая кислота, сульфоновая кислота из
минерального масла, сульфокислоты, конденсированные из минеральных масел и соединений, содержащих
кислород или серу, высокосульфонированные жирные вещества или даже конденсированные жирные
сульфокислоты, которые можно получить, например, из жиров, как в чистом виде, так и в смеси с
углеводородами, спиртами, фенолами, кетонами, карбоновыми кислотами и т. д., путем сульфонирования и
конденсации с помощью хлорсульфоновой кислоты, олеума или подобных веществ.
Разложение отходов дубленой кожи на достаточно прозрачные растворы или на очень однородные
пластичные массы может быть выполнено также с помощью сульфокислот, обладающих дубильным
действием. В качестве подходящих, помимо прочего, можно использовать дисульфионную кислоту дикресга
№1, дисульфионную кислоту динафтилметана, а также технические продукты, производимые в коммерческих
целях, такие как нерадол, оиадбвал, дубильный компонент F (гербсфофф F) и так далее.
Операции по разложению целесообразно проводить в присутствии веществ, обладающих восстановительным
действием, таких как висмут, гидросульфит, сернистая кислота, цинковая пыль и тому подобное. Таким
образом, цвет суспензий, растворов или пластиковых масс можно сделать значительно более четким. Если
пластиковая масса образуется, намеренно или ненамеренно, возможно, в результате случайного применения
добавок, способствующих слишком интенсивной коагуляции, то пластиковую массу можно легко вернуть в
раствор, например, после слива надосадочной жидкости, путем разбавления указанной массы или путем
добавления к ней сульфатных кислот с высокой молекулярной массой, обладающих сильным растворяющим
эффектом. То же самое относится и к случаям, когда, например, в процессе кислотного разложения, основная
часть отходов кожи превращается в суспензию или раствор, а небольшая часть принимает форму пластичной
массы.
ПРИМЕР 1.
Отходы дубленой кожи (опилки) нагревают при перемешивании примерно до 900 °C в 450 частях по весу 0,2-н
серной кислоты. В результате этой обработки основная масса стружки диспергируется в мелкую суспензию;
небольшой остаток превращается в пластичную массу.
Затем коллоидный раствор отходов кожи высаливают при повторном нагреве добавлением 0,0 г поваренной
соли. В результате получают очень однородную пластичную массу.
ПРИМЕР 2.
Коллоидный раствор отходов кожи в разбавленной серной кислоте, полученный в примере 1, энергично
кипятят в течение примерно 2 часов. Таким образом, коллоидно распределенное вещество коагулирует и
образуется однородная пластичная масса. Пример 3.
В раствор молочной кислоты концентрацией 500% по весу добавляют 50% по весу отходов кожи,
перемешивая, и тщательно кипятят. Таким образом, более половины отходов кожевенного производства
переводится в форму очень мелкой коллоидной суспензии, которая оставляет лишь следы даже после
Соседние файлы в папке патенты