Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10194
.pdf
количество хлорида металла, составляющее примерно 5% или более от массы фенола, и смесь нагревают,
предпочтительно до 3000–400 °C, при необходимости под давлением. Предпочтительно реакцию следует
проводить в жидкой фазе и при давлении не менее 50 атмосфер. Оптимальное время реакции составляет от 2
до 12 часов, и, как правило, лучшие результаты не достигаются при продлении реакции более чем на 12
часов. Реакцию можно несколько ускорить, работая при более высоких температурах, однако при
температурах выше 3800 °C наблюдается заметное уменьшение количества продуктов реакции из-за
обугливания.
Мы также обнаружили, что соотношение фенола и аммиака оказывает существенное влияние на выход амина
и на потери в качестве побочных продуктов. В целом, избыток аммиака подавляет обугливание и образование
побочных продуктов (в частности, вторичных аминов при получении первичных аминов), но снижает скорость
образования желаемого амина; однако этот последний эффект менее выражен в случае использования
хлорида железа(III) или железа(II) в качестве катализатора, чем при использовании других хлоридов
металлов, подпадающих под действие изобретения.
Наше изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами, в которых 13 деталей
указаны по весу.
ПРИМЕР 1.
1
,000 Частицы фенола (C11A0) помещали в роторный автоклав вместе с частями гидратированного хлорида
железа(II) (FeCl,412O) и потоком сухого 9a-:
Аммиак пропускали под обычным давлением до тех пор, пока фенол не разжижился и не насытился
аммиаком.
На этом этапе аммиак присутствовал примерно в эквимолекулярной пропорции с фенолом.
Затем добавили жидкий аммиак, доведя общее содержание аммиака до 433 частей, после чего автоклав
герметизировали и нагревали до 3500 °C в течение 12 часов, при этом давление повысилось до 150
атмосфер. После охлаждения содержимое автоклава перенесли в перегонный сосуд и добавили раствор
каустической соды для фиксации оставшегося свободного фенола. Затем жидкость нагревали для удаления
аммиака, после чего проводили перегонку для выделения образовавшегося анилина, концентрация которого
составляла 550 частей. В продуктах реакции также содержалось 15 частей дифениламина и 380 частей
неизмененного фенола, при этом выход анилина на 115% от израсходованного фенола составил 89%.
- - -. ПРИМЕР 2.
1,000 В роторный автоклав поместили 50 частей фенола вместе с 50 частями гидратированного хлорида
железа(II), после чего пропускали поток 120 частей сухого аммиака при обычном давлении до тех пор, пока не
было поглощено 215 частей аммиака. Затем автоклав был герметично закрыт и нагрет до 3800 °C в течение 6
часов, при этом давление повысилось до 96 атмосфер. Выход анила составил 49 частей, дифениламина — 90
частей, а неизмененного продукта — 325 частей.
355,715 фенол был выделен. Выход анилина из израсходованного фенола составил 73 процента. ПРИМЕР 3.
1,000 В роторный автоклав поместили часть фенола, 30 частей безводного хлорида меди(I) и добавили 433
части аммиака. Затем автоклав герметизировали и нагревали до 3800 °C в течение 6 часов, при этом
давление повышалось до 160 атмосфер. Выход анилина составил 485 частей, дифениламина — 10 частей, а
неизмененного фенола — 460 частей. Выход 1,5-анилина на единицу израсходованного фенола составил 90
процентов.
ПРИМЕР 4.
1,000 Часть о-крезола поместили в роторный автоклав вместе с 50 частями безводного хлорида железа(III), и
через него пропускали аммиак под обычным давлением до тех пор, пока не было поглощено 175 частей
аммиака. Затем автоклав герметизировали и нагревали до 3800 °C в течение 12 часов, при этом давление
повышалось до 120 атмосфер. Выход о-толуидина составил 480 частей, а также было получено 400 частей
неизмененного о-крезола, при этом выход о-толуидина на использованный о-крезол составил 0 процентов.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
Соседние файлы в папке патенты