Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10165
.pdf
освобождается, но и начинает движение с силой, соответствующей крутящему моменту пружины 711, так что
ровно в 11 часов пластинка на проигрывателе 24 начинает воспроизводиться.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_340939.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=340939&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB340939A
[]
Второе издание. ]
ПАТЕНТ
СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: окт.
1,
1929. № 29,647/29. 32 (Дополнение к патенту № 319030 от 16 марта 1928 г.) ) CO полный слева: 24 июня 1930
г.
Завершено: Янв. 1, 1931.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве алифатических кислот и сложных эфиров или относящиеся к нему.
Я, Генри Дрейфус, гражданин Швейцарской Республики, проживающий по адресу: Celanese House, 22 & 23,
Hanover Square, London, W. 1, настоящим заявляю, что данное изобретение имеет следующий характер:
данное изобретение относится к производству алифатических кислот и эфиров и представляет собой
усовершенствование или модификацию изобретения, описанного в моей предыдущей спецификации №
319080.
В указанной мной предыдущей спецификации №.
319,030, Я описал, как алифатические кислоты (в свободном состоянии или в виде их сложных эфиров) могут
быть получены путем реакции алкиловых эфиров (например, диметилового эфира) с монооксидом углерода в
присутствии спиртовых или формиатных щелочей. — В предыдущей спецификации № 283989 (из
В соответствии с изобретением, я обнаружил, что алифатические кислоты (в свободном состоянии или в виде
их сложных эфиров) могут быть получены путем реакции паров алифатических спиртов или эфиров с
монооксидом углерода в присутствии определенных кислых катализаторов. Согласно изобретению, я
обнаружил, что некислотные катализаторы, способствующие синтезу алифатических кислот из алифатических
спиртов и монооксида углерода, могут быть с успехом использованы для катализа образования
алифатических сложных эфиров и кислот из алифатических эфиров (например, диметилового эфира) и
монооксида углерода. В качестве примеров катализаторов изобретения я могу упомянуть вещества, которые
образуют или способны образовывать ацетаты, отщепляющие уксусную кислоту при температурах от 400 до
450 °C. предпочтительно в диапазоне температур от 2000 до 300 °C; например, оксид меди, оксид олова,
оксид свинца, ацетат меди, оксид цинка; ацетат цинка, метилат цинка, метилат алюминия, метилат олова и
подобные метилаты, или смеси двух или более из вышеперечисленных веществ друг с другом, или смеси
любого из них с более основными веществами, такими как ацетат калия или ацетат натрия.
Особенно полезны смеси nO, содержащие один или несколько из вышеперечисленных компонентов, и
особенно указанные метилаты металлов, с одним или несколькими метилатами щелочных металлов, такими
как метилат калия или метилат натрия. Для реакции можно использовать любые другие некислотные
катализаторы, известные своей способностью способствовать синтезу алифатических кислот из
алифатических спиртов и монооксида углерода. «При желании реакцию можно проводить при обычном
атмосферном давлении, но при высоком давлении реакция протекает быстрее». Давление может достигать
100, 200 или 300 атмосфер, или любого более высокого давления, которое может быть удобно достигнуто на
практике. Реакцию можно проводить при обычных температурах, но она значительно ускоряется при
повышенных температурах. Реакцию предпочтительно проводить под давлением (например, от 50 до 300
атмосфер или более) при температурах выше 100°C, например, от 2000 до 4500°C, и предпочтительно при
следующих температурах:
от примерно 8000 до 4000 °C. 75 - При осуществлении изобретения я могу использовать оксид углерода в
чистом виде или в виде промышленных газов или других газовых смесей, содержащих смеси оксида углерода
и водорода, - например, водяной газ, коксовый газ, генераторный газ, но я предпочитаю использовать только
оксид углерода.
Катализаторы могут быть с успехом использованы, распределены или нанесены на твердый носитель,
например, кокс, графит или подобные ему. Реакцию можно проводить в любых подходящих сосудах,
например, в сосудах, изготовленных из меди, золота или других металлов, не склонных к образованию
карбонилов при реакции с монооксидом углерода, или футерованных ими. Оксид углерода и диметиловый
эфир (или другой алифатический эфир) могут быть подвергнуты реакции любым удобным способом. Удобно,
что процесс может быть осуществлен непрерывным образом путем смешивания оксида углерода (или
содержащего его газа) с парами диметилового эфира и пропускания смеси под желаемым давлением в
реакционный сосуд, содержащий один или несколько указанных катализаторов (например, одно или
несколько веществ, которые являются или способны образовывать ацетаты, отщепляющие уксусную кислоту
при температурах ниже 4000 °C), при этом реакционный сосуд нагревается до температуры ниже 4000 °C.
Температура составляет примерно от 2500 до 4000 °C, предпочтительно от 3000 до 4000 °C. Реакция,
описанная в изобретении, позволяет получать алифатические кислоты в виде их сложных эфиров и/или в
свободном состоянии в зависимости от количества присутствующей воды, используемых катализаторов и
условий реакции.
Присутствие воды способствует образованию свободных 2-аминокислот, тогда как отсутствие воды (или
присутствие малых количеств иватера) и присутствие избытка алифатического эфира способствуют
образованию алифатического сложного эфира. Использование катализаторов из вышеупомянутых веществ,
которые являются или способны образовывать ацетаты, отщепляющие уксусную кислоту при температурах
ниже 25°C (примерно 400-450°C), способствует образованию свободных кислот, особенно когда реакция
проводится в присутствии воды.
- Если реакция проводится таким образом, что образуются значительные количества метилацетата (или
другого алифатического эфира), то эфир может быть омылен и преобразован в свободную кислоту любым
удобным способом, например, способом, описанным в предыдущей «Спецификации 3a Xo. 2g4,582»
(компаний British Celanese, Limited и W. Badet). Процесс изобретения может быть реализован различными
способами.
Согласно одному удобному способу осуществления изобретения, я могу, например, использовать замкнутую
систему аппаратов, включающую газовый поток, который пропускает углеродный материал (или вещество,
содержащее газ), сначала через смесительную трубку, где алифатический эфир (например, диметиловый
эфир), отдельно или вместе с водой, включается в состав газа в виде пара. Полученная газовая смесь затем
проходит через теплообменник на 50 °C в реакционную камеру.
Продукты, выходящие из камеры реакции, проходят через теплообменник в конденсатор, снабженный
приемником, в котором неконденсируемые газы отделяются от жидких продуктов. Жидкие продукты
откачиваются, а газы возвращаются в газовый циркуляционный насос. Катализатор может быть загружен в
реакционную камеру любым удобным способом. Например, камера может быть заполнена шариками,
кусочками или камнями из наполнителя (например, пемзы, графита, колючки), на который наносится или
распределяется катализатор или катализаторы. '' - 435 Различные части аппарата предпочтительно защищать
от коррозии монооксидом углерода и уксусной кислотой (или другой присутствующей алифатической
кислотой). Таким образом, например, предпочтительно избегать воздействия газов на железо в аппарате,
хотя специальные сплавы, которые не образуют карбонильных групп железа, могут быть использованы с
выгодой. Части аппарата, контактирующие с алифатической кислотой, могут быть изготовлены из любого
металла или вещества, не подверженного воздействию кислоты, например, меди, или иметь
соответствующую облицовку.
Как, разумеется, следует понимать, что части аппарата, контактирующие как с кислотой, так и с углеродом,
должны быть изготовлены из материала (например, меди, золота, графита) или облицованы им, способного
противостоять действию обоих веществ. Как уже упоминалось, реакция, описанная в изобретении, позволяет
получать алифатическую кислоту в свободном состоянии и/или в виде ее сложного эфира. В случаях, когда
реакция проводится для получения сложного эфира или смесей кислоты и сложного эфира, и желательно
омылить сложный эфир для получения свободной кислоты, такое омыление может быть выполнено
непрерывно с реакцией или иным способом.
Например, омыление может быть выполнено по процессу, описанному в 95 предыдущих «Спецификациях №
283,989» и
284,582 с помощью которого можно проводить омыление сложных эфиров алифатических кислот таким
образом, чтобы получать свободные кислоты в безводном состоянии. Указанный процесс состоит в
осуществлении омыления с помощью небольшого количества воды, необходимого для реакции, и сильной
минеральной кислоты, например,
фосфорная или серная кислота, используемая в качестве омыляющего агента. Омыление в результате такого
процесса дает алифатическую кислоту вместе с алифатическим эфиром, а именно метилацетатом, уксусной
кислотой и диметиловым эфиром, и полученные таким образом алифатические эфиры при желании могут
быть подвергнуты процессу настоящего изобретения для получения дополнительных количеств
алифатического эфира или кислоты. При таком способе омыления 1-1X предпочтительно использовать
фосфорную кислоту в качестве омыляющего агента. Реакция происходит при температурах от 150°F до 300°F,
при этом температуры от 180°F до 200°F особенно благоприятны:
Сильно гидратированные формы фосфорной кислоты, например, ортофосфорная и пирофосфорная кислоты,
способны обеспечивать воду, необходимую для омыления эфира, будучи при этом дегидратированными до
состояния, близкого к метафосфорной кислоте. Поэтому возможно проводить реакцию непрерывным
образом. Непрерывное введение сложных эфиров может осуществляться путем непрерывного пропускания
паров и воды в необходимых пропорциях и в смеси с необходимым количеством фосфорной кислоты через
камеру, которая фактически служит носителем для содержащейся в ней фосфорной кислоты,
поддерживаемой при температуре от 180°C до 200°C.
Омыление может проводиться при температуре 2500 °C. В случаях, когда реакция в любом аппарате,
предназначенном для взаимодействия газа и жидкостей, например, в промывочных башнях, смесителях,
барботерах и т. д., предпочтительно расширять продукты реакции до низкого давления (например, 25 мОм)
перед пропусканием их в контакт с фосфорной кислотой. Изобретение выполняется при повышенном
давлении, предпочтительно расширять продукты реакции до низкого давления (например, 25 мОм) перед
непрерывным контактом с протоном. Омыление сложного эфира может проводиться непрерывно с протоном.
его производство. Так, например, в документе, датированном 30 сентября 1929 года.
легкодоступные места, где продуктами реакции — Уайтхед и Стивенс, согласно настоящему изобретению,
являются в основном... Дипломированные патентные агенты, - или - полностью алифатической кислоты в
Целанезском доме, в форме сложного эфира, продукты реакции 22 I '2, Ганновер-сквер, Лондон, W. 1.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве алифатических кислот и сложных эфиров или относящиеся к нему.
Я, ХЕНИЙ ДОКТОР ФКСУС, гражданин Швейцарской Республики, проживающий по адресу: Celanese
SEHouse, -22 и -23, Hanover Square, London, W. 1, настоящим заявляю о характере данного изобретения и о
способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующих заявлениях:
Данное изобретение относится к производству алифатических кислот и эфиров и представляет собой
усовершенствование или модификацию изобретения, описанного в моей предыдущей спецификации. 319,030.
В спецификации № 283989 (компании British Celanese Limited, У. Бадера и настоящего заявителя) было
показано, что алифатические кислоты (в свободном состоянии или в виде их сложных эфиров) могут быть
получены путем реакции паров алифатических спиртов или эфиров с монооксидом углерода в присутствии
определенных кислых катализаторов.
В указанной мной предыдущей спецификации №.
319,030, Я описал, как алифатические кислоты (в свободном состоянии или в виде их эфиров) могут быть
получены путем обработки алкиловых эфиров (например, диметилового эфира) монооксидом углерода в
присутствии определенных некислотных катализаторов, а именно щелочных спиртов или формиатов
щелочных металлов. Согласно изобретению, я обнаружил, что некоторые другие некислотные катализаторы,
а именно те, которые способствуют синтезу алифатических кислот из алифатических спиртов и монооксида
углерода, могут быть с успехом использованы для катализа образования алифатических эфиров и кислот из
алифатических эфиров (например, диметилового эфира) и монооксида углерода.
В качестве примеров катализаторов изобретения я могу упомянуть вещества, которые являются или
способны образовывать ацетаты, выделяющие уксусную кислоту при температурах от 400°C до 450°C,
предпочтительно от 2000°C до 3000°C; например, оксид меди, оксид олова, оксид свинца, ацетат меди, оксид
цинка, ацетат цинка, метилат цинка, метилат алюминия, метилат олова и подобные метилаты, или смеси двух
или более из вышеперечисленных веществ друг с другом, или смеси любого из них с более основными
веществами, такими как ацетат калия, дисульфид калия или ацетат натрия. Особенно полезны смеси,
содержащие один или несколько из вышеперечисленных веществ, и особенно указанные метилаты металлов,
с одним или несколькими метилатами щелочных металлов, такими как метилат калия S5 или метилат натрия.
Для реакции могут быть использованы любые другие некислотные катализаторы, известные своей
способностью способствовать синтезу алифатических кислот из алифатических спиртов и монооксида
углерода. —1 Реакцию, при желании, можно проводить при обычном атмосферном давлении, но при высоком
давлении она протекает быстрее. Давление может достигать 100, 200 или 95 300 атмосфер, или любого
более высокого давления, которое удобно достижимо на практике.
Реакцию можно проводить при обычных температурах, но она значительно ускоряется при повышенных
температурах. Я предпочитаю проводить реакцию под давлением (например, под давлением от 50 до 300
атмосфер или более) при температурах выше 1000 °C, например, от 2000 до 1000 °C, и предпочтительно при
температурах от 3000 до 4000 °C.
При осуществлении изобретения можно использовать оксид углерода в чистом виде или в форме
промышленных газов или других газовых смесей, содержащих смеси оксида углерода и водорода, например,
водяной газ, коксовый газ, генераторный газ, но предпочтительно использовать только оксид углерода.
Катализаторы с успехом могут быть распределены по твердому носителю или нанесены на него, например,
кокс, графит или аналогичные материалы.
Реакцию можно проводить в любых подходящих сосудах, например, в сосудах, изготовленных из меди, золота
или других металлов, не склонных к образованию карбонилов при реакции с монооксидом углерода, или
футерованных ими.
— Оксид углерода и диметиловый эфир (или другой алифатический эфир) могут быть подвергнуты реакции
любым удобным способом. Удобно, что процесс может быть осуществлен непрерывным способом путем
смешивания монооксида углерода (или содержащего его газа) с парами диметилового эфира и пропускания
смеси под желаемым давлением в реакционный сосуд C25, содержащий один или несколько указанных
катализаторов (например, одно или несколько веществ, которые являются или способны образовывать
ацетаты, отщепляющие уксусную кислоту при температурах ниже 4000 °C), при этом реакционный сосуд D2
нагревается до температуры примерно от 2500 до 4000 °C, предпочтительно от 8000 до 4000 °C. Реакция,
описанная в данном изобретении, позволяет получать алифатические кислоты в форме их сложных эфиров
и/или в свободном состоянии в зависимости от количества присутствующей воды, используемых
катализаторов и условий реакции. Присутствие воды способствует образованию свободных кислот. тогда как
отсутствие воды (или наличие небольшого количества воды) и наличие избытка алифатического эфира
способствуют образованию алифатического сложного эфира.
Использование катализаторов из вышеупомянутых веществ, которые являются или способны образовывать
ацетаты, отщепляющие уксусную кислоту при температурах ниже примерно 400–4500 °C, способствует
образованию свободных кислот, особенно если реакция проводится в присутствии воды. Если реакция
проводится таким образом, чтобы получить значительные количества метилацетата (или другого
алифатического эфира), эфир может быть омылен и переработан в свободную кислоту любым удобным
способом, например, способом, описанным в предыдущей спецификации № 284582 (компаний British Celanese
Limited и W. Bader).
Процесс изобретения может быть осуществлен различными способами.
Согласно одному удобному способу осуществления изобретения: я могу, например, использовать замкнутую
систему устройств, включающую циркуляционный насос для газа, который подает монооксид углерода (или
содержащий его газ) сначала через смесительную камеру, где алифатический эфир (например, диметиловый
эфир), отдельно или вместе с водой, смешивается с газом 70 в виде пара. Полученная газовая смесь затем
проходит через теплообменник в реакционную камеру.
Продукты, выходящие из реакционного бака, проходят через теплообменник 76 в конденсатор, снабженный
приемником, в котором неконденсируемые газы отделяются от жидких продуктов. Жидкие продукты
отводятся, а газы возвращаются в циркуляционный газовый насос f0. Катализатор может быть загружен в
реакционную камеру любым удобным способом, например, камера может быть заполнена шариками,
кусочками или камнями наполнителя (например, пемзы, графита, кокса), на который затем наносится или
распределяется катализатор или катализаторы.
Различные части аппарата предпочтительно защищают от коррозии с помощью оксида углерода и уксусной
кислоты (или другой присутствующей алифатической кислоты). Таким образом, для -:
Например, предпочтительнее избегать воздействия газов на актин железа в аппарате, хотя специальные
сплавы, которые не образуют карбонил железа, могут быть с успехом использованы. Части аппарата,
контактирующие с алифатической кислотой, могут быть изготовлены из любого металла или вещества, не
подверженного воздействию кислоты, например, меди, или облицованы им. Как следует понимать, части
аппарата, контактирующие как с кислотой, так и с монооксидом углерода, должны быть изготовлены из
материала (например, меди, золота, графита), способного противостоять действию обоих веществ, или
облицованы им.
Как уже упоминалось, реакция, описанная в изобретении, позволяет получать алифатную кислоту в
свободном состоянии и/или в виде ее сложного эфира. В случаях, когда реакция 110 проводится для
получения смесей сложных эфиров кислоты и сложного эфира, и желательно омылить сложный эфир для
получения свободной кислоты, такое омыление может быть выполнено непрерывно с реакцией 115 или иным
способом. Например, омыление может быть выполнено способом, описанным в предыдущих спецификациях
№ 283989 и 284582, с помощью которого омыление сложных эфиров алифатических кислот может быть
выполнено таким образом, чтобы получить свободные кислоты в безводном состоянии. Указанный процесс
заключается в осуществлении омыления с помощью всего лишь 12,5 теоретического количества воды,
необходимого для реакции, сильной минеральной кислоты, например,
-фосфорная кислота -серная кислота, - используемая в качестве омыляющего агента-.
Омыление в результате такого процесса 130 B40,939 5 дает алифатическую кислоту вместе с алифатическим
эфиром, например, в случае метилацетата, уксусной кислоты и диметилового эфира, и полученный таким
образом алифатический эфир при желании может быть подвергнут процессу настоящего изобретения для
получения дополнительных количеств алифатического эфира или кислоты. При таком способе омыления
предпочтительно использовать фосфорную кислоту в качестве омыляющего агента.
Реакция протекает при температурах от 1500 до 3000 °C, при этом особенно благоприятны температуры от
1800 до 2200 °C.
Более гидратированные формы фосфорной кислоты, например, ортофосфорная и пирофосфорная кислоты,
способны обеспечивать воду, необходимую для омыления, и при этом сами дегидратируются до формы
метафосфорной кислоты. Таким образом, реакцию можно проводить непрерывно, постоянно подавая в
фосфорную кислоту эфир и воду в необходимых пропорциях, при этом фосфорная кислота фактически
выступает в качестве носителя для воды.
Омыление может проводиться в любом оборудовании, предназначенном для взаимодействия газа и
жидкостей, например, в промывочных башнях, смесителях, барботажных установках и т. д.
Омыление сложного эфира может осуществляться непрерывно с его производством. Так, например, в
случаях, когда продукты реакции по настоящему изобретению состоят в основном или полностью из
алифафловой кислоты в форме сложного эфира, продукты реакции могут непрерывно пропускаться в
парообразном состоянии и в смеси с необходимым количеством пара через камеру, содержащую фосфорную
кислоту, поддерживаемую при температуре от 180 до 2500 °C. В случаях, когда реакция по изобретению
проводится при повышенном давлении, предпочтительно расширять продукты реакции до более низкого
давления (например,
атмосферное давление) перед тем, как подвергнуть их контакту с фосфорной кислотой.
Приведенные ниже примеры служат для иллюстрации удобных способов реализации изобретения, при этом
следует понимать, что они приведены лишь в качестве иллюстрации и никоим образом не являются
ограничивающими.
ПРИМЕР 1.
Смесь диметилового эфира и монооксида углерода, содержащая примерно 5 весовых частей диметилового
эфира и 3 весовых части монооксида углерода, пропускают под давлением от 100 до 200 атмосфер через
реакционный сосуд, нагретый до температуры от 800 до 4000 °C. Реакционный сосуд футеровают медью и
заполняют каталитической маской, состоящей из гранул оксида цинка или оксида олова, или из смеси оксида
цинка или оксида олова и метилата натрия. Затем продукты реакции конденсируют для отделения уксусной
кислоты, которая присутствует почти полностью в виде метилацетата.
ПРИМЕР 2.
Газовая смесь, состоящая примерно из частей по весу диметилового эфира, примерно из 4 частей
монооксида углерода и от 3,75% до 5 частей пара, подвергается реакции точно так, как описано в Примере 1.
Затем продукты реакции конденсируются для отделения уксусной кислоты, которая присутствует в основном
или полностью в виде свободной уксусной кислоты.
Теперь, подробно описав и определив природу моего изобретения и то, каким образом оно предназначено...
Соседние файлы в папке патенты