Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10064
.pdf
Частота генерируемых таким образом колебаний не зависит от частоты сверхкоротких электрических волн,
генерируемых в первую очередь клапаном, а зависит только от собственной частоты колебательного контура.
Вторичные колебания, генерируемые клапаном сверхкоротких волн, вызывают модуляцию [Price la.]
преимущественно генерируемых сверхкоротких волн с частотой этих вторичных колебаний h.
Если, например, последние имеют высокую частоту, то сверхкороткие волны могут быть смоделированы на
высокой частоте в простом алгоритме Каннера.
Этот метод генерации вторичных fPO-колебаний с помощью термоэлектронных ламп, работающих на
сверхвысоких частотах, согласно изобретению используется также для приема сверхкоротких электрических
волн. Между анодом и катодом f66 pr, между сеткой и катодом приемной лампы, соединенной указанным
способом, подключены высокочастотные колебательные цепи. Рабочая точка смещается в область
провисания характеристики 7D, так что высокочастотный колебательный контур возбуждается на своей
собственной частоте. Эксперименты показали, что в этой войне сверхкоротковолновый приемник становится
гораздо более чувствительным.
Если принимаемая сверхкороткая волна модулируется на высокой частоте, и если в высокочастотном
колебательном контуре, соединенном с лампой, принимающей сверхкороткие волны, генерируется частота,
близкая к частоте модуляции, то можно получить частоту биений, полученную путем суперпозиции этих двух
частот, например, в виде слышимого звука.
На фиг. 1 показан один из способов реализации изобретения. Ультракоротковолновый клапан 2, соединенный
с антенной 1, представляющей собой линейный проводник длиной 90° (половина длины волны или кратное ей
значение), подключается, как описано выше. На сетку 4 клапана подается высокое положительное
напряжение, получаемое от батареи 5. На пластину 3 подается небольшое положительное или отрицательное
напряжение 95 В, получаемое от потенциометра 6.
В анодной цепи находится высокочастотный колебательный контур 10/11. Напряжения в вентиле
регулируются таким образом, что в вентиле 10& возникают сверхвысокочастотные колебания совершенно
независимо от колебательного контура 10/11. Если напряжение на аноде регулируется с помощью
потенциометра таким образом, что рабочая точка находится на просадочной части колебательной
характеристики, то колебательный контур 10/11 будет возбуждаться на своей собственной частоте, которая,
однако, существенно отличается от первичной сверхвысокой частоты, генерируемой в лампе.
Если данная схема используется для приема сверхкоротких волн, то колебательный контур 10/11 соединен с
высокочастотным приемником =13 через катушку 12. Если сверхкороткая принимаемая волна модулируется
на высоких и низких частотах, то после высокочастотного сигнала 13 располагается дополнительный детектор
14 и низкочастотный усилитель 8. Затем низкочастотную модуляцию можно услышать в телефоне 9.
- Если данная схема используется для передачи сверхкоротких волн, то сверхкороткие волны, генерируемые
лампой 2 и модулированные колебаниями цепи 10/11, излучаются лампой 2 или антенной 1.
На рис. 2 показана схема, позволяющая осуществлять высоко- и низкочастотную модуляцию сверхкоротких
волн, генерируемых клапаном 2. Модулирующая высокочастотная составляющая, генерируемая в
колебательном контуре 10/11 согласно описанному методу, модулируется на низкой частоте с помощью
телефонного дросселя 21. Последний представляет собой, как известно, железный сердечник 21 из
высокочастотного листового металла, имеющий высокочастотную обмотку 11 и низкочастотную обмотку 22.
На клеммы 23 подается переменное напряжение низкой частоты, которое используется для модуляции
высокочастотного сигнала.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_358065.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=358065&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB358065A
[]
- ' -:. i
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата принятия Конвенции (Италия): 2 апреля 1929 г. Дата применения d&JOUR (в Соединенном Королевстве):
1 апреля 1930 г. № 10368/30.
Полная спецификация принята: октябрь.
1,
1931.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования устройств для получения и проецирования фотографических или кинематографических
изображений в естественных цветах.
Мы, SOCIETA' ITALIANA PER LA CnMATOGRAFIA A Colori NATUnAm Ci. Ко.
NA., ANoNiLmA, производители, расположенные по адресу: 3, Piazza Eleonora Duce, Милан, Италия,
итальянское акционерное общество, и GUALTIERO GUALT1EROTTI, инженер-механик, расположенный по
адресу: 36, Via MeIzo, Милан, Италия, подданный короля Италии, настоящим заявляют о природе данного
изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем
заявлении: Данное изобретение относится к способу получения и проецирования фотографических и
кинематографических изображений в естественных цветах.
Уже известна система фотографического воспроизведения изображений в естественных цветах путем
анализа или отбора цветов в момент съемки и путем их рекомпозиции (синтеза) при проекции фотографии,
причем отбор и синтез цветов осуществляются с помощью светофильтров.
До настоящего времени предлагалось получать трехцветные изображения путем записи цветных
изображений с помощью двух фильтров, причем эти изображения проецировались одновременно.
На экран проецируются два цвета, отличающиеся от тех, которые использовались для съемки, а также третий
цвет, дополнительный к тому, который получается в результате наложения двух других цветов.
Практические преимущества использования двух фотографий при кинематографическом воспроизведении
многочисленны, и целью настоящего изобретения является предоставление способа точного
воспроизведения изображения, записанного на пленку в цвете, с использованием для проекции двух
фильтров.
Согласно изобретению, изображения получаются и проецируются с помощью пар фильтров, причем фильтры,
используемые для проекции, отличаются как по цвету, так и по интенсивности от фильтров, используемых для
получения изображения, причем цвета каждой пары фильтров не являются взаимодополняющими.
Изобретение будет описано более подробно со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых на рисунках 1 и
2 показаны длины волн примерной пары некомплементарных регистрирующих фильтров; рисунки 3 и 4
представляют собой аналогичные иллюстрации, показывающие длины волн пары некомплементарных
проекционных фильтров; на рисунке 5 показан спектральный диапазон белого света.
На рисунках 6 и 7 схематически показаны схемы выполнения процесса, на рисунке 6 изображено
записывающее устройство 65, а на рисунке 7 — воспроизводящее устройство.
При осуществлении процесса согласно изобретению прежде всего необходимо понимать, что для получения
точной регистрации 70 цветов необходимо в максимально возможной степени нейтрализовать
ультрафиолетовые лучи во время съемки. Кроме того, целесообразно избегать использования фильтров с
малым диапазоном поглощения, таких как, например, монохроматические фильтры. Два используемых
фильтра (рисунки 1 и 2) имеют кривые поглощения в диапазоне от 5850 до 7120 и от 4500 до 6350
соответственно, измерения проводились с точностью до десяти миллионных долей миллиметра. 80 Таким
образом, эти фильтры не дополняют друг друга и имеют общую светопроницаемость в диапазоне от 5850 до
6350.
Воспроизводящие фильтры (рисунки 3 и 85 4) должны быть выбраны в соответствии с характером
используемого света, поскольку цвета и интенсивность этих фильтров сильно отличаются от цветов и
интенсивности фильтров, используемых для получения изображений. 90 Предположим, что для проекции
используется постоянный основной красный свет подходящей плотности с источником белого света (дуговой
лампой) таким образом, чтобы вызвать наложение красного и белого световых лучей. В этом случае экран
будет выглядеть светлее красного цвета, чем если бы использовался только красный луч.
Если теперь направить зеленый фильтр с крайне низкой плотностью и подходящей окраской на перехват
белого луча, то 100 oT0o nce lbecond EditionJ tY.
Красный цвет экрана станет еще тусклее, и если плотность зеленого фильтра будет постепенно
увеличиваться, наступит момент, когда экран станет белым. Если же интенсивность зеленого цвета будет еще
больше увеличена, сначала будет заметен зеленоватый оттенок, а затем экран снова станет белым. Было
замечено, что на протяжении всего периода изменения интенсивность света на экране уменьшалась:
Таким образом, существуют две нейтральные точки, которые отображаются на экране белым светом. Хотя
интенсивность источника света не изменилась, интенсивность двух белых оттенков различна. Белый оттенок,
полученный в результате первой нейтрализации, обусловлен разницей в пропускании света двумя
фильтрами, если рассматривать это с количественной точки зрения. Белый оттенок, полученный в результате
второй нейтрализации, обусловлен тем, что два некомплементарных фильтра пропускают свет от источника
таким образом, что лучи, наложенные на экран, становятся почти комплементарными. Вероятно, это явление
обусловлено тем, как количество, плотность и коэффициенты пропускания влияют на качество цвета при его
получении путем проекции и прозрачности.
Вышеописанное явление можно показать следующим образом: K = константа, R, = выбранный основной
красный цвет, R' = разбавленный красный или розовый цвет на экране, D10 = плотность фильтра при
прохождении через него полного света, G:P1 = минимальный зеленый, W,0 = максимальный белый свет, SI1,
= максимальная освещенность экрана. Тогда (1) KR1D,0 +W1Q=R'(SI),0 (2), KIRD 13 + (W9. GD) =-l(SI),.
(3)
Y-RD-0 + (W8. ГД)Дж-'(СИ).
(4)
KRD,0 + (W7. GD3) =W (SI)7V = Первая нейтральная точка (5) XRID10 + (W6. GD4) =G(SI)6.
(6)
KRD-0 + (W5. GD5) =G(SI)5.
(7)
KRD, + (W4-GD6) =W(S1)4. = Вторая нейтральная точка.
Из вышеизложенного ясно видно, что, начиная с основного красного экрана и постоянно пропуская через него
максимальное количество белого света, накладывая на экран постепенно увеличивающийся зеленый свет,
полученный путем пропускания белого света через зеленый фильтр с возрастающей плотностью, достигаются
две позиции (4, 7), когда «экран практически белый».
Возвращаясь к рисункам 3 и 4, можно увидеть, что кривая поглощения второго фильтра почти полностью
покрывает диапазон первой кривой, но сама по себе имеет гораздо больший диапазон. Таким образом, эти
два фильтра не являются взаимодополняющими, и видно, что кривая на рисунке 4, представляющая собой
слабо окрашенный фильтр, практически полностью покрывает кривую естественного белого света (рисунок 5)
и, следовательно, пропускает почти весь свет, составляющий кривую на рисунке 5.
На рисунках 1-4 также показаны различные цвета фильтров. Фильтр, показанный на рисунке 3, имеет
цветовой диапазон с максимальной проницаемостью на длине волны около 6500 нм, что соответствует
красному свету, тогда как фильтр, показанный на рисунке 1, имеет цветовой диапазон с максимальной
проницаемостью на длине волны около 6100 нм, что соответствует оранжевому свету.
Тем не менее, эти два фильтра пропускают свет практически в одном и том же диапазоне длин волн.
Рассмотрев рисунок 2, можно увидеть, что цвет определяется двумя точками с преобладающей
проницаемостью, показанными на отметках 4700 и 5500. Эти длины волн соответствуют синему и желтому
цветам соответственно и, таким образом, дают общий зеленый оттенок под углом 90 градусов, необходимый
для фильтра.
Цвет фильтра, показанного на рисунке 4, определяется аналогичным образом, и две преобладающие точки
проницаемости для каждого фильтра (рисунки 2 и 4) эквивалентны нейтральным точкам (4, 7), определенным
в приведенном выше примере.
Примером применения изобретения для получения и проецирования двух идентичных фотографий одного и
того же объекта является 1QO, изображенный на рисунках 6 и 7, в котором a. Для взятия (рис. 6); X — это
объект, который необходимо воспроизвести в его естественных цветах. 105 A — оптический прибор,
способный подавать два идентичных изображения указанного объекта X на объективы 01 и G2'; f1 и f2' — два
фильтра, окрашенные в соответствии с тонами двух определенных спектральных зон; F' и F'' — две
идентичные фотографии указанного объекта X, полученные на чувствительной пластине, пленке и
изготовленные в соответствии со значением (тоном и интенсивностью) фильтров; F1 для проекции
фотографии (рисунок 7); L — источник белого света проектора P, способного проецировать в точно
наложенном состоянии два идентичных изображения, полученные с помощью фотографий F' и F1; f3 и f4 —
два фильтра, отличающиеся от фильтров f1-f1, причем фильтр f3 эквивалентен показанному на рисунке 3, а
фильтр f4 эквивалентен показанному на рисунке 4; S — это экран R oxn, на который претендует любой иск
3158,1)65 1 или 2, характеризующийся тем, что два фильтра, используемые для проецирования изображений,
имеют цвета из разных диапазонов длин волн, причем один из этих фильтров настолько слабо окрашен, что
почти прозрачен для белого света.
4. Способ согласно любому из вышеперечисленных пунктов, характеризующийся тем, что один из
проекционных фильтров, хотя и имеет очень слабую окраску, полностью проницаем для цветных лучей узкой
части спектра, посредством которых лучи, судьба которых определяется прозрачностью проецируемого
изображения, устраняют некомплементарный цвет зоны спектра, создаваемой другим фильтром, в результате
чего экран становится белым.
5. Процесс получения и проецирования фотографических и кинематографических изображений в основном
соответствует описанному выше.
Дата: 1 апреля 1930 года.
HASELTINE, LA-KE & Co., 28, Southampton Buildings, Лондон, Англия, и 10-25, West 44th Street, Нью-Йорк,
США, агенты заявителей.
Оптическое устройство накладывает и формирует в единое изображение с естественными цветами два
идентичных, но разных по цвету изображения, полученные с помощью фильтров f3 и f4.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_358066.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=358066&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB358066A
[]
Образцы были предоставлены в данном случае в соответствии с разделом 2, подпунктом 5.
Законы о патентах и промышленных образцах, 1907–1928 гг.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявления: 13 апреля 1930 г. № 10,578/30. 358 7 мая 1930 г., № 14070130.
Один полный левый: февраль. 3, 7931.
Завершено: 5 октября 1931 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 10578, AmD. 1930.
Усовершенствования в производстве конденсационных продуктов серии Антракаинон.
Я, Джеймс Йейт Джон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором
мне сообщил из-за границы И. Г.). Компания Farbenindustrie Aktiengesellschaft из Франкфурта-на-Майне,
Германия, акционерное общество, организованное в соответствии с законодательством Германии, выдает
следующее заключение: Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что ценные продукты конденсации
антрахинонового ряда получают путем конденсации 1-амино-2-галогенантрахинонов, в которых оба атома
водорода аминогруппы замещены карбонильными группами орто-дикарбоновых кислот, например,
фталоильным радикалом, с 1-аминоантрахинонами. Таким образом, соединения, в которых галоген исходного
вещества замещен радикалом используемого амина, получаются практически с количественным выходом.
Производные и продукты замещения указанных исходных материалов ведут себя аналогичным образом.
Полученные таким образом производные 1,2-диаминоантрахинона частично важны сами по себе, но они
особенно важны в качестве исходных материалов для производства красителей.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют природу данного изобретения, однако
изобретение не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР 1.
43 Части 1-фталимино-2-бромантрахинона (полученного, например, нагреванием 1-амино-2-бромантрахинона
с фталевым ангидридом) кипятят в 300 частях нитробензола с 23 частями 1-аминоантрахинона, 15 частями
безводного ацетата натрия и 0,5 частью ацетата меди до тех пор, пока 1-аминоантрахинон перестанет
обнаруживаться. Реакционную смесь 45 охлаждают, фильтруют под вакуумом, а остаток обрабатывают
паром. В результате реакции с превосходным выходом получают продукт, не содержащий галогенов,
образующий крупные темно-красные кристаллы и растворяющийся в концентрированной 50% серной кислоте,
что приводит к образованию насыщенно-синего цвета. Согласно анализу, после кристаллизации из
нитробензола соединение содержит 75,5% углерода, 3,3% водорода и 5,0% азота. Эти значения очень
хорошо согласуются с расчетными значениями для 1-фталимино-2,11-диантримида, а именно: 75,2%
углерода, 3,2% водорода и 4,9% азота.
Пример 2.
Части 1-фталимино-2-бромантрахинона и 85 частей 1-амино-5-бензоиламиноантрахинона с добавлением 40
частей ацетата натрия и 1 части ацетата меди нагревают до кипения в 750 частях нитробензола в течение
нескольких часов. 70 После охлаждения отделившиеся красные кристаллы отфильтровывают под вакуумом, а
остаток промывают нитробензолом, этиловым спиртом и водой. Таким образом,
1-фталимино-51-бензоиламино-2,11-диантримид получают с хорошим выходом в виде кристаллов
медно-красного цвета. Он растворяется в серной кислоте, придавая ей тусклый фиолетовый оттенок.
- ПРИМЕР 3. При замене 1-амино-5-бензоиламиноантрахинона в Примере 2 на 65 частей
1-амино-4-метоксиантрахинона образуется 1-фталимино-41-метокси-2,1'-диантримид с практически
количественным выходом, который при охлаждении отделяется от раствора в виде блестящих фиолетовых
ромбических кристаллов. Он растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ей насыщенный
синий цвет. ПРИМЕР 4.
5.5 Части 5,51-диаминодифталоилкарбазола, получаемого нагреванием
5,51-дибензоиламино-1,11-диантримида в хлорсульфоновой кислоте и омылением полученного продукта
серной кислотой, нагревают при перемешивании с 11 частями 1-фталимино-2-бромантрахинона, 4 частями
ацетата натрия и 0,1 частью ацетата меди в 100 частях кипящего нитробензола до тех пор, пока
неизмененный 5,5'-диаминодифталоилкарбазол перестанет обнаруживаться. Новый продукт конденсации,
который очень плохо растворяется даже в горячем нитробензоле, выделяется в ходе реакции в виде тонких
коричнево-фиолетовых иголок. Продукт реакции обрабатывается и выделяется обычным способом. Новое
соединение растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ей зелено-голубой цвет.
Датировано 3 апреля 1930 года.
Дж. Й. и Г. В. Джонсон.
47, Линкобтс-Инн-Филдс, Лондон, W.C. 2,
Агенты.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 14070, 1930 г. н.э.
Усовершенствования в производстве и 2-родировании конденсационных продуктов антрахиноновых
препаратов.
i, J-ls' YAaE SoHnson, a British Sub2, ject, of 47, LincoIn's Inn Fields, in the
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю о природе данного изобретения (о котором мне
сообщил И. Г. из-за границы). Farfbenincdustrie Aktiengesellschaft, -Thú Frankfort-on-Mailn, Германия,
акционерное общество, организованное в соответствии с законами Германии, следующим образом: Способ
производства и получения продуктов конденсации антрахиноновой серии описан в спецификации № 10578 от
1930 г., согласно которой 1-амино-2-галоген-антрахиноны, в которых оба атома водорода аминогруппы
замещены карбонильными группами ортодикарбоновых кислот, конденсируются с 1-аминоантрахинонами.
Если предпринимаются попытки отщепить дикарбоксильный радикал, это не происходит обычным способом,
например, с помощью сильнокислотных или сильнощелочных омыляющих агентов.
Мои зарубежные корреспонденты установили, что дикарбоновая кислота может быть отделена от указанных
продуктов конденсации путем обработки продуктов конденсации, получаемых в соответствии с указанной
спецификацией. № 10.578 н.э. 1930 с аммиаком, продуктами замещения или аналогичными веществами,
обладающими слабым щелочным действием, такими как, например, фенолаты щелочных металлов, при
нагревании. Полученные таким образом 1,2-диаминоантрахиноны, замещенные в атоме азота, находящемся
во 2-положении, обычно представляют собой окрашенные вещества и являются ценными исходными
материалами для получения красителей, особенно красителей серии N-дигидро-1,2,2',11антрахинлон-эазина.
' ' 65 - Следующие примеры дополнительно иллюстрируют природу данного изобретения, но это изобретение
не ограничивается этими примерами; детали указаны по весу.
М Е 1. = - 70 ПРИМЕР 1. части продукта конденсации из 1-фталхалимино-2-бромантрахинона и
1-аминоантрахинона (полученного в соответствии с указанной спецификацией №.
10,578 (A.ID. 1930) нагревали в течение 6 часов при температуре 75°C при 1800°C с 1000 частями
20-процентного раствора аммиака в железном автоклаве.
После охлаждения продукт отфильтровывают под вакуумом и промывают водой. 1-амино-2'1'r-диантримид
получают с хорошим выходом в виде тонких коричневых иголок смородины. Оно идентично соединению,
описанному в спецификации.
№ 11426 от 1911 г. н.э. во всей своей собственности.
BxA"YeE 2. 85 частей диантримида, получаемого конденсацией этилового эфира
1-аминоантрахинон-3-карбоновой кислоты с 1-фталимино-2-бромантрахиноном, нагревают в течение
короткого времени от 1000 до 90-1200 градусов Цельсия при перемешивании с 2 частями гидразингидрата в
50 частях нитробензола. Таким образом, при временном растворении и одновременном расщеплении
фталоильного радикала красные кристаллы превращаются в фиолетовые иглы. После охлаждения иглы
отфильтровывают под вакуумом, обрабатывают паром и кипятят с разбавленным раствором едкого натрия
для удаления образовавшейся гидразиновой соли. Полученный таким образом этиловый эфир 100
1-амино-2,11-диантримид-3'-карбоновой кислоты растворяется в концентрированной серной кислоте,
придавая ей стально-синий цвет. При нагревании раствор приобретает красивый желто-зеленый цвет. id
3'58,066 if 358,066 EXAMPLE- 3.
10- Часть продукта конденсации 1-фталимино-2-бромантрахинона и 1-амино-4-пара-толуидоантрахинона
нагревают в 100 частях нитробензола вместе с 6 частями гидрата этилендиамина в течение короткого
времени до температуры от 1600 до 1800 градусов Цельсия в обратном холодильнике при перемешивании.
При охлаждении реакционной смеси 1-амино-41-пара-толуидо2,12-диантримид выделяется в виде
зелено-синих игольчатых кристаллов. Подготовка выполняется, как описано в Примере 2. Новое соединение
растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ей синий цвет.
ЭКЗАМЕНЫ 4.
12 Часть продукта конденсации 1-фталимино-2-бромантраклинона и 1-аминоантракинона суспендируют в 120
частях нитробензола и добавляют 5 частей фенолата калия. Затем всё это нагревают от 150 до 150 градусов
Цельсия. 1600 Температура в градусах Цельсия при тщательном перемешивании, благодаря чему
отщепление фталоильного радикала происходит за короткое время. Подготовка проводится, как описано в
Примере 2.
ПРИМЕР 5.
Части продукта конденсации из 2 молекулярных соотношений 1-фталимино-2-бромантрахинона и 1
молекулярного соотношения 4,4'-диаминодифталоилкарбазола нагревают до кипения в 300 частях
нитробензола с 5 частями гидразингидрата до завершения омыления. Это можно установить, когда из
образца при охлаждении выделяется продукт, дающий тускло-синий раствор в концентрированной серной
кислоте даже при нагревании, в отличие от исходного вещества, синяя окраска раствора которого в серной
кислоте меняется на желтую при нагревании. Затем всю смесь охлаждают, продукт отфильтровывают под
вакуумом и обрабатывают паром для удаления нитробензола.
— Дата: 7 мая 1930 года.
Дж. Й. и Г. У. ДЖОХИНСОН, 47 лет, Линкохис Инн Филдс, Лондон, W.C. 2,
Агенты.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве и дозировке продуктов конденсации серии Anthraquifone.
Я, Джеймс Йейт Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором
мне сообщила из-за границы компания I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft из Франкфурта-на-Майне,
Германия, акционерное общество, организованное в соответствии с немецким законодательством) и о
способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что ценные новые продукты конденсации антрахинонового
ряда, которые особенно важны в качестве исходных материалов для производства красителей, получают
путем конденсации 1-амино-2-галогенантрахинона, в котором оба атома водорода аминогруппы заменены
карбонильной группой ароматической дикарбоновой кислоты, способной образовывать мономолекулярный
замкнутый ангидрид, с 1-аминоантрахионом.
Ароматические дикарбоновые кислоты указанного типа включают, например, фталевую кислоту, нафталевую
кислоту, нафталин-1,2- и 2,3-дикарбоновую кислоту и производные указанных кислот. Вышеупомянутые
1-ароилимино-А2-галогеноантрахиноны могут быть получены нагреванием ангидридов указанных
дикарбоновых кислот с 1-амино-2-галогенантрахинонами, предпочтительно в присутствии веществ,
ускоряющих реакцию, таких как хлорид цинка, пентахлорид фосфора и хлорид железа(III). Полученные таким
образом соединения с практически количественным выходом представляют собой 1-амино-2,1'-диантримиды,
замещенные в аминогруппе ароматическим дикарбоновым радикалом, соответствующим формуле:
0 i1, в котором ядра антрахинона могут быть дополнительно замещены, и где R представляет собой
ароматический радикал, в котором две группы G=0 присоединены в таком положении, что соответствующая
дикарбоновая кислота способна образовывать мономолекулярный замкнутый ангидрид.
Для получения из этих иминодиантримидов красителей типа NCдигидро-1,2,2',1'-антрахиноназина
необходимо отщепить ароматический дикарбоновый кислотный радикал. Однако, если предпринимаются
попытки снова отделить дикарбоновую кислоту, это не происходит обычным способом с использованием
сильнокислотных или сильнощелочных омыляющих агентов.
Мои зарубежные корреспонденты также обнаружили, что дикаибоновую кислоту можно отделить от указанных
продуктов конденсации путем обработки их аммиаком, продуктами его замещения или аналогичными
веществами, обладающими слабым щелочным действием, такими как, например, фенолаты щелочных
металлов, при нагревании. Полученные таким образом 1,2-диаминоантрахиноны, замещенные в атоме азота
в положении 2, обычно представляют собой окрашенные вещества и легко конденсируются известными
методами с образованием красителей серии 1,2-дигидро-1,2,2',11-антрахиноназина.
Следующие примеры дополнительно проиллюстрируют, как это изобретение может быть реализовано на
практике, но изобретение не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР 1.
43 Части i-фталевой кислоты калимино-2-бромантрахинона (полученного, например, нагреванием
l-амино-2-бромантрахинона с фталевым ангидридом) кипятят в 300 частях нитробензола с 23 частями
1-аминоантрахинона, 15 частями безводного ацетата натрия и 0,5 частью ацетата меди до тех пор, пока
1-аминоантрахинон перестанет обнаруживаться. Реакционную смесь охлаждают, фильтруют под вакуумом, а
остаток обрабатывают паром. В результате реакции с превосходным выходом получают продукт, не
содержащий галогенов, образующий крупные темно-красные кристаллы и растворяющийся в
концентрированной серной кислоте, что приводит к насыщенному синему окрашиванию. Согласно анализу,
после кристаллизации из нитробензола это соединение содержит 75,5% углерода, 3,3% водорода и 5,0%
азота. Эти значения очень хорошо согласуются с расчетными значениями для
1-фталимино-2,11-диантримида, а именно:
75.2 3,2% углерода, 3,2% водорода и 4,9% азота.
Cr> - - ExAmTPLEr 2; части 1-фталимино-2-бром-антрахинона и 85 частей
1-амино-5-бензоиламиноантрахинона с добавлением 40 частей ацетата натрия и 1 части ацетата меди
нагревают до кипения в 750 частях нитробензола в течение нескольких часов. 70 После охлаждения
отделившиеся красные кристаллы отфильтровывают под вакуумом, а остаток промывают нитробензолом,
этиловым спиртом и водой. Таким образом, 1-фталимино-51-бензоил-75-амино-2,1'-диаутримид получают с
хорошим выходом в виде кристаллов медно-красного цвета. Он растворяется в серной кислоте, придавая ей
тусклый фиолетовый оттенок.
ПРИМЕР 3. 80
Заменив 1-амино-5-бензоиламиноантрахинон в Примере 2 на 65 частей 1-амино-4-метоксиантрахинона,
получают 1-фталимино-4'-метокси-2,1'-диантримид с практически количественным выходом, который при
охлаждении отделяется от раствора в виде блестящих фиолетовых ромбических кристаллов. Растворяется в
концентрированной серной кислоте, придавая ей насыщенный синий цвет. - 90 -- EXAMANIF 4.
5.5 Части 5,5'-диаминодифталоилкарбазола, получаемого нагреванием
5,5-дибензоиламино-1,11-диантримида в хлорсульфоновой кислоте и омылением полученного продукта
серной кислотой, нагревают при перемешивании с 11 частями 1-фталимино-2-бромантрахинона, 4 частями
ацетата натрия и 0,1 частью ацетата меди в 100 частях 100 кипящего нитробензола до тех пор, пока
неизмененный 5,5'-диаминодифталоилкарбазол перестанет обнаруживаться. Новый продукт конденсации,
который очень плохо растворяется даже в горячем нитробензоле, выделяется в ходе реакции в виде тонких
коричнево-фиолетовых иголок (105). Продукт реакции обрабатывается и выделяется обычным способом.
Новое соединение растворяется в концентрированной серной кислоте, приобретая зелено-голубой цвет.
ExAlPrLB 5.
Части 1-амино-3-хлорантрахинона нагревают до кипения с 110 частями 1-фталимино-2-бромантрахинона, 1
частью ацетата меди, 40 частями безводного ацетата натрия и 500 частями нитробензола до тех пор, пока
исходные вещества перестанут обнаруживаться. Реакционную смесь охлаждают, осадок 120
отфильтровывают и очищают от растворителя и неорганических компонентов. Таким образом, получают
крупные коричнево-оранжевые кристаллы продукта. Новый продукт растворяется в концентрированной
серной кислоте, образуя синий раствор, который при нагревании становится желтым.
ПРИМЕР 6.
220 Части 1-п-фталимино-2-бромантрахинона нагревают до кипения в течение нескольких часов с 165
частями 1-амино-3-бензоилантрахинона (полученного путем удаления аминогруппы из
1-бром-4-аминоантрахинон-3-карбоновой кислоты, превращения полученного продукта с помощью
тионилхлорида в хлорангидрид кислоты, конденсации последнего с бензолом с помощью хлорида алюминия и
замены атома брома аминогруппой путем нагревания с аммиаком под давлением), 75 частями ацетата натрия
и 3 частями ацетата меди в частях нитробензола. Осадок отфильтровывают и очищают от растворителя и
неорганических компонентов обычным способом. Полученный таким образом
1-фта-лимино-3'-бензоил-2,11-диантримид образует красивые, однородные красные кристаллы при
растворении в концентрированной серной кислоте, давая темно-синий раствор, который при хранении меняет
цвет на чисто желтый.
ExrALn 7.
Части продукта конденсации 1-фталимино-2-броманитрахинона и 1-аминоантрахинона, полученного согласно
Примеру 1, нагревают в течение 6 часов при 180°C с 1000 частями 20-процентного аммиака в железном
автоклаве. После охлаждения продукт отфильтровывают под вакуумом и промывают водой.
1-амино-2,1-диантримид получают с хорошим выходом в виде тонких коричневых иголок, напоминающих цвет
смородины.
ПРИМЕР 8.
Части диантримида, получаемого конденсацией этилового эфира 1-аминоантрахинон-3-карбоновой кислоты с
1-фталимино-2-бромантрахиноном (с образованием коричнево-красных кристаллов при растворении в
концентрированной серной кислоте с образованием синего раствора), нагревают в течение короткого времени
до температуры от 1000 до 120°C при перемешивании с 2 частями гидразингидрата в частях нитробензола.
Таким образом, при временном растворении и одновременном отщеплении фталоильного радикала красные
кристаллы превращаются в фиолетовые иголки. После охлаждения иглы отфильтровывают под вакуумом,
обрабатывают паром и кипятят с разбавленным раствором едкого натрия для удаления образовавшейся
гидразиновой соли.
Полученный таким образом этиловый эфир 1-амино-2,1'-диантримид-3'-карбоновой кислоты растворяется в
концентрированной серной кислоте, придавая ей стально-синий цвет. При нагревании раствор приобретает
красивый желто-зеленый цвет.
ПРИМЕР 9.
Часть продукта конденсации 1-фталимино-2-бромантрахинона и 1-амино-4-пара-толуидоилтрахинона
нагревают в 100 частях нитробензола вместе с 6 частями гидрата этилендиамина в течение короткого
времени до температуры от 1600 до 1800 градусов Цельсия под рефлюксным конденсатором при
перемешивании. При охлаждении реакционной смеси 1.амнино-41-пара-толуидо2.11-диантримид выделяется
в виде зелено-синих игольчатых кристаллов. Подготовка проводится, как описано в Примере 8. Новое
соединение растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ей синий цвет.
ПРИМЕР 10.
12 Часть продукта конденсации 1-фталимино-2-бромантрахинона и 1-аминоантрахинона суспендируют в 120
частях нитробензола и добавляют 5 частей фенолата калия. Затем всю смесь нагревают до температуры от
Соседние файлы в папке патенты