Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Получение товарных нефтепродуктов из прямогонных нефтяных фракций и остатков. Монография

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
07.09.2026
Размер:
2 Мб
Скачать
☆
Особенно быстрое развитие процессы каталитической депара­финизации получили в последние десятилетия в связи с разработкой методов синтеза и промышленным освоением производства высоко­кремнеземных (ВК) – цеолитов типа ZSM. Структура этих цеолитов представляет собой жесткий каркас из тетраэдрического кремния при очень малом количестве тетраэдрического алюминия. Все цеолиты этого типа гидрофобны, слабо адсорбируют ненасыщенные молекулы.
Благодаря высокому силикатному модулю ВК-цеолиты обладают высокой термической стабильностью и кислотностью, что позволяет осуществлять процессы каталитической депарафинизации в мягких температурных условиях. Уникальные особенности строения и конфи­гурации входных окон цеолитов типа ZSM позволяют избирательно сорбировать нормальные и слаборазветвленные углеводороды.
Разработка катализаторов депарафинизации и процессов на их основе проводится ведущими фирмами США, Англии, Франции, ФРГ (ExxonMobilResearch&EngineeringCo.; TexacoInc.; MobileOilCo.; Brit­ishPetroleumCo.), a также в СНГ.
В настоящее время разработка процессов гидродепарафиниза­ции и катализаторов для них осуществляется в двух направлениях:
– процессы и катализаторы, направленные исключительно улучшение низкотемпературных свойств целевых продуктов;
– процессы и катализаторы, обеспечивающие одновременно гид­родепарафинизацию и гидрооблагораживание нефтяных дистиллятов.
В первом случае для получения целевого продукта требуемого качества требуется дополнительная гидрообработка сырья до или по­сле каталитической гидродепарафинизации.
Во втором случае катализатор обеспечивает требуемое качество целевого продукта в одну ступень.
Процесс гидродепарафинизации проводят на почти аналогичных по аппаратурному оформлению и технологическим режимам процессам гидроочистки установках. Основными параметрами, определяющими эффективность процесса, являетюя температура и объемная скорость подачи сырья. Оптимальное сочетание этих параметров обеспечивает максимальную продолжительность межрегенерационного цикла работы
на
катализатора. Снижение активности катализатора по мере накопления на нем коксовых отложений компенсируется повышением температуры проведения процесса. Температура проведения процесса гидроизомери­зации определяется, с одной стороны, пределами выкипания использу­емого сырья, а с другой стороны, активностью используемого катализа­тора. Температура варьируется в пределах 200–480 °С. Более высококи-
71
пящее сырье требует проведения процесса при более высокой темпера­туре. Процесс проводят при постоянной циркуляции водородсодержа­щего газа через слой катализатора. Разбавление водорода азотом приво­дит к резкому падению конверсии н-алкановых углеводородов. Высокая концентрация водорода и низкая концентрация углеводородов ведет к уменьшению «ингибирования» активных центров и к увеличению кон­версии н-алкановых углеводородов [25].
Первые модификации процесса гидродепарафинизации осу­ществлялись под давлением водорода до (10-25) МПа. После внедре­ния активных катализаторов удалось снизить давление водорода до 2– 5 МПа. Объемная скорость подачи сырья в процессе гидродепарафи­низации 0,2–10 ч−1, при соотношении Н2 /сырье = 8 ÷ 2650 нм3/м3. Се­лективность процесса главным образом зависит от степени конверсии исходного парафинового углеводорода [25].
На основе цеолита HZSM-5 фирмой MobilOilCo разработан ката­лизатор и процесс каталитической депарафинизации получения ди­зельных топлив из различных видов сырья под общим названием Mo­bilDistillateDewaxing (MDDW). Разработанный катализатор устойчив к действию сернистых и азотистых соединений. Значения параметров процесса MDDW зависит от требований к качеству целевого продукта, вида сырья, его пределов выкипания, вязкости и изменяется в следу­ющих интервалах: давление 2,8–6,0 МПа, объемная скорость подачи сырья 1–2 ч−1, подача водорода 200–440 нм3/м3 сырья.
По мере снижения активности катализатора температуру повыша­ют до 400 °С для получения продукта с требуемой температурой засты­вания. Затем проводят реактивацию катализатора путем продувки его водородсодержащим газом в течение 24 ч при температуре 400–450 °С. Продолжительность цикла между реактивациями составляет 1–4 недели. Окислительную регенерацию катализатора проводят через 6 меc.
Во ВНИИ НП разработан бифункциональный катализатор БФК, обеспечивающий одновременную гидроочистку и гидродепарафини­зацию парафинистых и сернистых топливных дистиллятов и получе­ние в одну стадию реактивных и дизельных топлив с требуемыми тем­пературами застывания и серы. В процессе одновременной гидродепа­рафинизации и гидроочистки дизельных фракций западносибирских нефтей на катализаторе БФК можно получать арктические, или зим­ние, сорта дизельного топлива с выходом 74–85 % [20].
В результате проведения процесса гидродепарафинизации темпе­ратура застывания дизельного топлива снижается на 35–60°С. Получае­мый в качестве побочного продукта нестабильный бензин имеет высо-
72
кие антидетонационные характеристики, его октановое число по ИМ в чистом виде составляет 88–92 пункта. Выход целевого продукта состав­ляет ≈ 85 %, нестабильного бензина ≈ 12 %. Гидродепарафинизация яв­ляется более экономичным методом получения дизельного топлива по сравнению с традиционной схемой его получения, путем гидроочистки и карбамидной депарафинизации; затраты уменьшаются ≈ на 20 %.
Другим важнейшим направлением использования катализаторов депарафинизации и процессов на их основе являются получение низ­козастывающих масел (–45 °С и ниже), применяемых в ряде отраслей промышленности (трансформаторные, холодильные масла, спецмасла и т. д.). Их получали в основном из малопарафинистых нафтеновых нефтей. Однако в связи с дефицитностью этого сырья приходится ис­пользовать и высокопарафинистые нефти.
Процесс каталитической депарафинизации под общим названи­ем MLDW(MobilLubeDewaxing) с использованием катализатора на ос­нове цеолита ZSM-5 впервые реализован в промышленности фирмой MobilOil Со. Сырьем процесса являются масляные дистилляты и де­асфальтизаты, некондиционные по температуре застывания масла, масляные рафинаты, твердые парафины, петролатум, гач, отходы обезмасливания.
В зависимости от сырья и требований к качеству продукта пара­метры процесса изменятся в следующих пределах: давление – 1,8– 21,1 МПа, темпераура – 320–370 °С; объемная скорость подачи сы­рья – 0,5–1 ч−1, подача водорода – 88–880 нм3/м3 сырья. Температура процесса зависит от заданной температуры застывания целевого про­дукта. Выход депарафинированного масла из депарафинизата снижа­ется с 90 до 75 % мас. с повышением вязкости депарафинизата [26].
Процесс каталитической гидродепарафинизации находит за ру­бежом все более широкое применение в нефтеперерабатывающей промышленности, как один из перспективных процессов вторичной переработки нефти. Его следует применить, прежде всего, тогда, когда по экономическим или технологическим причинам нецелесообразно выделять н-алкановые углеводороды, например, в случае относительно небольшого их содержания в сырье [25].
Россия относится к числу стран с наиболее высокой потребно­стью в низкозастывающих нефтепродуктах, что обусловлено высокой долей холодных климатических зон на ее территории. В связи с вовле­чением в переработку все более тяжелых нефтей с повышенным со­держанием высококипящих фракций и остатков, серы и металлов, уве­личением глубины переработки нефти, обеспечением растущего спро-
73
са на высококачественные топлива и масла, поиск наиболее рацио­нального способа улучшения низкотемпературных свойств нефтепро­дуктов весьма актуален.
Способы разбавления нефтепродуктов и снижения температуры конца кипения фракций не являются рациональными, так как это нега­тивно сказывается на номенклатуре выпускаемой продукции и общей экономике НПЗ. Так, при разбавлении дизельного топлива керосином, приходится вовлекать значительные количества (до 80 % мас.) легкого разбавителя, что приводит к усилению износа двигателей и снижению потенциала производства авиакеросина и автобензина.
Добавление депрессорных присадок существенно улучшает низ­котемпературные свойства нефтепродуктов, но это весьма проблема­тично, поскольку:
а) эффективность присадок зависит от состава и качества улуч­шаемых топлив;
б) мощности отечественной промышленности не в состоянии обеспечить необходимые объемы производства эффективных присадок;
в) существуют технологические трудности при использовании присадок [20, 26].
Традиционные процессы депарафинизации, связанные с выде­лением н-парафинов, являются эффективными способами понижения низкотемпературных свойств топлив и масел, однако они связаны с по­терями нефтепродукта. Отмечается снижение общего объема произ­водства топлив и масел за счет неполного вовлечения в товарный про­дукт сырья депарафинизации, в то время как н-парафины являются ценнейшим сырьем для нефтехимии
В последнее время процесс каталитической гидродепарафини­зации приобрел большую актуальность в производстве высококаче­ственных топлив и масел, а также в улучшении экономики переработ­ки нефти. Этот процесс практически не связан с потерей нефтепродук­та. Так, если сырьем процесса является дизельная фракция, то помимо целевого продукта получается бензин отгон, который является компо­нентом автомобильного бензина.
Таким образом, несмотря на широкий выбор и разнообразие ме­тодов по улучшению низкотемпературных свойств нефтепродуктов, данная проблема остается актуальной и до конца не решенной [27].
74
ЛИТЕРАТУРА
Глава 1
1. Дмитров А. В. Повышение эффективности установки АВТ / А. В. Дмитров, Г. Ю. К л им е н то ва // Вестник КНИТУ. – 2012. – № 11. – С. 193–194.
2. Официальный сайт компании ОАО «ТАНЕКО», [Электронны ресурс]. – Режим доступа http://www.nnpz.ru, свободный, проверено
23.05.13.
3. А.с. СССР №1414399, кл. B01D3/10. Способ ректифик нефти/ Б.К. Маркушин; заявитель и патентообладатель Уфим. нефтя­ной ин-т. – Заявл. 15.04.86.
4. А.с. СССР №1525191, кл. С10G7/00. Способ перерабо нефти/ В.Н. Деменков; заявитель и патентообладатель Уфим. нефтя­ной ин-т. – Заявл. 10.03.88.
5. Кавитация, энергосохранение, водомазутные эмульсии, статьи и обзоры [Электронный ресурс]. – Режим доступа: http://www.energy­sanng-technology.com/page-ru/satij-kavit-neft-ru.html, свободный, прове­рено 23.05.13.
6. Белинский, Б. И. Влияние магнитного поля на результаты пе­регонки нефтяных остатков / Б. И. Белинский // Нефтехимия и нефте­переработка. – 2003. – № 12. – С. 23–25.
й
ации
тки
7. Гайнутдинов, Р. Ш. К тепловому расчету в поверхностных теплообменниках/ Р. Ш. Гайнутдинов. – Вестник КНИТУ. – 2011. – № 2. – С. 52–53.
8. Вижгородский, Б. Н. Опыт эксплуатации схемы получения ке­росиновой фракции без подачи водяного пара / Б. Н. Вижгородский // Нефтехимия и нефтепереработка. – 1983. – № 11. – С. 3–5.
9. Михайлов, О. С. Совершенствование установки АВТ О. С. Михайлов, Д. А. Халикова // Вестник технологического универ­ситета. – 2013. – Т. 6, № 5. – С. 308–319.
10. Ляшонок, С. Ю. Обзор конструктивных особенностей труб­чатых печей / С. Ю. Ляшонок, С. Г. Дьячкова.
11. Гараев, Т. Р. Пут и пов ыш ен ие э ффек ти вности трубчатых пе­чей / Т. Р. Гараев. – Тюмень: Тюменский государственный нефтегазо­вый университет.
/
75
12
. Катин, В. Д. Газомазутная горелка для эффективного сов­местного сжигания газообразного и жидкого топлива / А. П. Богачев, А. Ю. Березуцкий // Ученые заметки ТОГУ. – 2017. – Т. 8, № 1. – С. 68–71.
13
. Исследование действующих и разработка новых эффектив­ных печных горелок / В. Д. Катин [и др.]. – Хабаровск: Дальневосточ­ный государственный университет путей сообщения 2006. – С. 287–
291.
14
. Совершенствования горелочного устройства низкого давле­ния / В. А. Гулеевский [и др.]. – Волгоград: Волгоградский государ­ственный технический университет, 2015. – С. 151–154.
15
. Салемгареев, А. Х. Модернизация нефтеперерабатывающей промышленности / А. Х. Салемгареев, Р. Р. Мингазов // Вестник КНИРТУ.
16
. Сутугина, Н. В. Методические подходы совершенствования системы управления материальными запасами предприятий нефтедо­бычии: дис. … канд. экон. наук / Н. В. Сутугина. – Сыктывкар, 2006. – 178 л.
17
. Отраслевой портал, Основы логистики [Электронный ре­сурс]. – Режим доступа: http://www.logistics.ru/21/6/i8_463.htm.
18
. Годо вая бухга лтерс ка я отчетность за 2014 год, ПАО «Тане­ко» [Электронный ресурс]. – Режим доступа: http://taneco.ru/ru/ inves­tors/buh/.
19
. Габидуллина, З. Р. М а т е м а т и ч еские модели управления то­варными запасами: учебно-методическое пособие / З. Р. Габидулли­на. – Казань, 2003. – 42 с.
20. Калинина, А. С. Система управления запасами вспомогатель­ных материалов НПЗ на примере установки ЭЛОУ-АВТ-7 ПАО «ТАНЕКО» / А. С. Калинина, Н. В. Котова, Н. В. Лыжина // Вест­ник технологического университета. –2016. – Т. 19, № 11. – С. 67–72.
Глава 2
1. Габдуллин, А. А. Процесс переработки тяжелого нефтяного сырья HOUP / А. А. Габдуллин, Н. Л. Солодова, Е. А. Емельянычева / Вестник КНИТУ. – 2015. – Т. 18, № 3. – С. 164–168.
2. Ахмадова, Х. Х. Роль висбрекинга в углублении перерабо
тки
нефти / Х. Х. Ахмадова, А. М. Сыркин, А. С. Садулаева // Инновации
76
в науке: материалы международной заочной научно-практической конференции. Часть I (под.ред. Я. А. Полонского). – Новосибирск: Си­бирская ассоциация консультантов, 2012. – С. 76–84.
3. Капустин, В. М. Глубокая переработка углеводородного сырья в условиях финансового кризиса / В. М. Капустин // Мир нефтепро­дуктов. – 2009. – № 3. – С. 8–10.
4. Ахметов, С. А. Технология глубокой переработки нефти и га­за: учебное пособие / С. А. Ахметов. – Уфа: Гилем, 2002. – 672 с.
5. Антонов, М. Л. Переработка нефтяных остатков на предприя­тиях группы «ЛУКОЙЛ»: опыт и перспективы / М. Л. Антонов // Мир нефтепродуктов. – 2009. – № 5. – С. 6–9.
6. Современные и перспективные термолитические процесс глубокой переработки нефтяного сырья / Г. Г. В ал я в ин [и др.]. – СПб.: Недра, 2010. – 224 с.
7. Давлетшин, А. Р. И с с л е д о в а н и е з а к о н о м е р н о с т е й т е р м о л и з а нефтяных остатков в процессе висбрекинга с реакционной камерой с восходящим потоком: дис. … канд. техн. наук / А. Р. Давлетшин. – Уфа, 2008. – 118 с.
8. Технология «Висбрекинг-ТЕРМАКАТ®… [Электронный ре­сурс] – Режим доступа: http://techforesight.ru/technology/oil_
_tehnologiya__visbrekingtermakat – свободный.
9. Ахмадова, Х. Х. Становление и развитие процесса висбрекин­га тяжелого углеводородного сырья / Х. Х. Ахмадова, А. М. Сыркин, Л. Ш. Махмудова. – М.: Химия, 2008. – 208 с.
10. Ефремов А. В., Мячин С. И.,Зайцев В. Г. и др. // Химия и технология топлив и масел. – 2010. – № 4. – С. 14.
11. Патент РФ №2370521. / Хайрудинов И. Р., Тихонов А. А.,
ы
Хайрудинова Г. И., Мингараев С. С., Теляшев Г. Г. // Б. И. – 2009. – № 29.
12. Патент РФ №2402593. // Хайрудинов И. Р., Ягудин М. Н., Та­ушев В. В., Хайрудинова Г. И., Теляшев Э. Г. // Б. И. – 2010. – № 30.
13. Галиев, Д. И. Перпективные решения для установок висбре­кинга нефтяных остатков / Д.И. Галиев, Е.А. Емельянычева // Вестник технологического университета. – 2015. – Т. 18, №8. – С. 132–135.
14
. Каминский, Э. Ф. Глубокая переработка нефти: технологиче­ский и экологический аспекты. Техника / Э. Ф. Каминский, В. А Хав­кин. – М., 2001. – 384 с.
77
15
. Гаджиева, У. Р . Анализ работы установки замедленного кок­сования нефтяных остатков / У. Р. Гаджиев // Современные наукоемкие технологии. – 2014. – № 1. – С. 90.
16
. Бикбулатова, А. М. Этапы становления и развития отече­ственного производства нефтяного кокса методом замедленного коксо­вания (на примере Ново-Уфимского НПЗ): дис. … канд. техн. наук // А. М. Бикбулатова. – Уфа: Уфимский гос. нефт. техн.ун-т, 2002. – 102 с.
17
. Направления развития процесса замедленного коксования в схемах отечественных нефтеперерабатывающих заводов / Р. Г. Г аб б а ­сов [и др.] // Нефтегазовое дело. – 2010. – № 8, 2. – С. 90-93.
18
. Галиакбиров, А. Р. Перспективы развития коксового произ­водтсва в филиале ПАО АНК «БАШНЕФТЬ» «БАШНЕФТЬ­НОВОЙЛ» / А. Р. Г а л и а к б и р о в , Г. Г. В а ля в и н // Нефтепереработка и Нефтехимия. – 2016. – № 6. – С. 31–36.
19
. Бойцова А. А. Импортозамещающие технологии для получе­ния малосернистого кокса / А. А. Бойцова, Н. К. Кондрашева, В. В. Ва­сильев // Обогащение полезных ископаемых. –2016. – № 1. – С. 13–17.
20
. Мухамадеев, Д. Х. Способы очистки печных труб установок замедленного коксования от коксовых отложений / Д. Х. Мухамадеев, Г. Г. В а л яв ин, В. П. Запорин // Нефтегазовое дело: электронный науч­ный журнал. – 2014. – № 2. – С. 166–188.
21
. Проектная документация 2311-38/015/5100 Установка замед­ленного коксования тит.015 секция 5100 и сопутствующие объекты общезаводского хозяйства. «Комплекса нефтеперерабатывающих и нефтехимических заводов» в г. Нижнекамск.
22. Шакирзянова, Г. И. Замедленное коксование как эффектив­ная технология углубления переработки нефти / Г. И. Шакирзянова, О. Ю. Сладовская, Н. С. Нигметзянов // Вестник технологического университета. – 2017. – Т. 20, № 14. – С. 75–76.
Гл ав а 3
1. Получение базовых масел III группы качества по классифика­ции API из тяжелого углеводородного сырья с применением гидрока­талитических процессов / Р. Р. З а к и е в а [и др.] // Вестник Казан. технол. ун-та. – 2014. – Т. 17, № 18. – С. 209–212.
78
2. Получение низкозастывающих нефтепродуктов методами де­парафинизации / Р. Р. Г а й н ул л и н [и др.] // Вестник Казан. технол. ун­та. – 2013. – Т. 16, № 10. – С. 257–265.
3. Контактная очистка // Лекции.Ком. – URL: http://lektsii.com/1-
25486.html (дата обращения: 12.04.2016).
4. Цветков, О. Н. Современное состояние и перспективы разви­тия каталитических процессов получения базовых масел. / О. Н. Цвет­ков, В. М. Школьников // Катализ в промышленности. – 2008. – № 3. – С. 12–16.
5. Достоинства и недостатки избирательных растворителей (фе­нол, фурфурол, N-метилпирролидон) – URL: http://studopedia.org/8-
89514.html (дата обращения: 10.02.2016).
6. Катализаторы и макрокинетика процесса гидрокрекинга // Э-Хим – URL: http://e-him.ru/?article=474&page=dynamic§ion=31 (дата обращения: 12.04.2016).
7. Гидрокрекинг тяжелых остатков // ПАО «НПП Нефтехим». – URL: http://nefthim.ru/node/189 (дата обращения: 12.04.2016).
8. Гарайшина, Н. С. Статистический анализ процесса производ­ства полиальфаолефиновых масел / Н. С. Гарайшина, Н. Н. Умарова // Вестник Казан. технол. ун-та. – 2012. – Т. 15, № 10. – С. 289–292.
9. Цветков, О. Н. Поли-α-олефиновые масла: химия, техно и применение / О. Н. Цветков. – М.: Техника, 2006. – 192 с.
10. Фамутдинов, Р. Н . Определение качества сырья для высоко­индексных масел из остатка гидрокрекинга / Р. Н . Ф а м у т д и н о в , С. В. Дезорцев // Башкирский химический журнал. – 2013. – Т. 20, № 4. – С. 37–39.
11. Костарев, Г. И. Потребители смазочных материалов посте­пенно переходят на российскую продукцию / Г. И. Костарев // Ведомо­сти. – 2016. – 10 марта.
12. Гиматдинов, Р. Р. Состояние производства базовых масел Р. Р. Гиматдинов, Р. З. Фахрутдинов // Вестник технологического уни­верситета. – 2016. – Т. 19, № 11. – С. 58–63.
логия
/
13. Меньшикова, Т. С. Новые данные о применении алкилнитра­тов и пероксидов в качестве цетаноповышающих присадок для ди­зельного топлива / Т. С. Меньшикова, Д. А. Халикова // Вестник Ка­занского технологического университета. – 2012. – № 19.
14. Митусова, Т. Н. // Мир нефтепродуктов, 2011.
15. Аспель, Н. Б. Гидроочистка моторных топлив / Н. Б. Аспель Г. Г. Демкина. – М., 1977.
79
– С. 141–142.
,
6. Солодова, Н. Л. Получение низкозастывающих малосерни-
1 стых дизельных топлив / Н. Л. Солодова, Е. А. Емельянычева, Е. Е. Хамзин // Вестник технологического университета. – 2014. – Т. 17, № 24. – С. 214–217.
17. Хавкин, В. А. О способах производства низкозастывающих дизельных топлив / В. А. Хавкин, О. А. Дружинин, Л. А. Гуляева // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяной компании. – 2007. – № 6. – С. 13-16.
18. Опыт модернизации производства дизельного топлива с улучшенными низкотемпературными характеристиками / Ю. М. Касюк [и др.] // Технология нефти и газа. – 2009. – № 3. – С. 3–8.
19. Агабеков, В. Е. Нефть и газ. Добыча, комплексная перера­ботка и использование / В. Е. Агабеков, В.К. Косяков, В. М. Ложкин. – Мн.: БГТУ, 2003. – 376 c.
20. Ахметов С. А. Технология глубокой переработки нефти и га­за / С. А. Ахметов. – Уфа: Гилем, 2002. – 672 с.
21. Технология переработки нефти и газа. Ч. 3. Очистка и разде­ление нефтяного сырья, производство товарных нефтепродуктов / под ред. А. А. Гуреева и Б. И. Бондаренко. – 6-е изд., пер. и доп. – М.: Хи­мия, 1978. – 424 с.
22. Халин А. Н. Депарафинизация летнего дизельного топлива производства Омского НПЗ в постоянном электрическом поле высоко­го напряжения / А. Н. Халин, С. В. Гультяев, С. Г. Агаев // Нефтепере­работка нефтехимия. – 2007. – № 11. – С. 20–23.
23. Улучшение низкотемпературных свойств дизельных топлив / С. Г. Агаев. – Тюмень: ТюмГНГУ, 2009. – 145 с.
24. Казакова, Л. П. Физико-химические основы производства нефтяных масел / Л. П. Казакова, С. Э. Крейн. – М.: Химия, 1978. – 320 с.
25. Каталитическая гидродепарафинизация нефтяных фракций /, Е. А. Есипко [ и др.]. – М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1982. – 58 с.
26. Евдокимов, А. Ю. Современные промышленные процессы нефтепереработки: процесс каталитической депарафинизации масел MSDW / А. Ю. Евдокимов // Переработка нефти и нефтехимия. –
2001. – № 5–6. – С. 20–22.
27. Получение низкозастывающих нефтепродуктов методами депарафинизации / Р. Р. Гайнуллин // Вестник технологического уни­верситета. – 2013. – Т. 16, № 10. – С. 257–265.
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]