Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Получение товарных нефтепродуктов из прямогонных нефтяных фракций и остатков. Монография

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
07.09.2026
Размер:
2 Мб
Скачать
☆
– лучшая селективность;
– увеличивается межремонтный пробег, примерно до одного го­да, время работы установки на поток составляет около 330 дней;
– малая чувствительность к авариям и малое количество пара от утилизируемого тепла.
Данные преимущества подтверждают целесообразность строи­тельства установок висбрекинга с реакционной камерой [9].
За границей реализуются технологии висбрекинга, разработанные фирмой Shell совместно с ABBLummus, проект фирмой Кедр-89 [10]. Эта компания построила ряд установок висбрекинга, в которых исполь­зуются выносные реакционные камеры.
Выносная реакционная камера с восходящим потоком сырья фирмы Shell имеет форму адиабатического аппарата, который оснащен перфорированными тарелками. Главным минусом этого аппарата яв­ляется то, что в нем есть большие застойные зоны, где образуется определенное количество кокса. Это приводит к необходимости чаще чистить выносные реакционные камеры от коксовых отложений, и это обстоятельство приводит к снижению производительности установки.
В 2009 г. на ОАО «Салаватнефтеоргсинтез» была введена в ра­боту установка висбрекинга с использованием выносной реакционной камеры с восходящим потоком сырья, производительность которой со­ставляет 1,5 млн т в год по гудрону.
Специалистами ГУП ИНХП РБ ранее, в 2005 г. , на о д но м и з Н П З был успешно апробирован режим висбрекинга, осуществляемого в зме­евиковом реакторе (рис. 2.1), выполненном в виде трех последователь­но связанных полых цилиндров диаметром 900 мм и высотой 14 м.
Испытания такого змеевика, в котором выполнялись условия режима, близкие к «идеальному вытеснению», подтвердили высокую эффективность реакционных аппаратов такой конструкции. Вместе с тем змеевиковый реактор все же имеет громоздкую конструкцию, что требует его доработки.
В плане развития технологии висбрекинга, оснащенного вынос­ной реакционной камерой, имеющей восходящий поток сырья, были проведены исследовательские работы и разработаны новые конструк­ции выносных реакционных камер [11]. В этих конструкциях для по­вышения эффективности процесса термического крекинга заложен принцип разделения объема камеры на однородные по сечению зоны, что обеспечивает равновеликие скорости движения реакционной массы
31
по всему аппарату и способствует снижению до минимума степени кок­сообразования на их стенках за счет полного отсутствия застойных зон.
Рис. 2.1. Висбрекинг гудрона со змеевиковым реактором:
1 – печной насос; 2 – трубчатая печь; 3 – змеевиковый реактор;
4 – колонна
Следует отметить, что предлагаемые аппараты более компактны и имеют конструкцию, обеспечивающую режим «идеального вытесне­ния», что означает не только отсутствие застойных зон, но и постоян­ство времени пребывания реакционной массы в аппарате.
На рис. 2.2 показаны предлагаемые конструкции выносных ре­акционных камер с восходящим потоком, применение которых реко­мендуется к внедрению на вновь строящихся и реконструируемых установках висбрекинга.
Вследствие этого сочетание «трубчатая печь + выносная реак­ционная камера» создаются условия для непрерывного термического превращения сырья при благоприятных режимах переработки и в печи и в реакционной камере. Это обстоятельство имеет большое значение для достижения оптимального хода процесса висбрекинга, когда мак­симальная величина коэффициента снижения вязкости гудрона отно­сительно остатка висбрекинга достигается при определенной степени превращения сырья, определяемой по выходу газа и бензина висбре­кинга [12].
Таким образом, процесс висбрекинга в настоящее время набира­ет вторую волну технологической востребованности. Если раньше висбрекинг использовался только для снижения вязкости гудронов, то теперь для углубления переработки нефти [13].
32
Рис. 2.2. Выносные р
с восходящим потоком
2.2. Замедленное коксование
как эффективная технология углубления
переработки нефти
Одной из наиболее актуальных проблем в современной нефте­перерабатывающей отрасли является добыча и переработка тяжелых нефтей. Добыча тяжелой нефти является дорогим и сложным процес­сом, и использование традиционных схем переработки становится не­рентабельным.
Тяжелые нефти характеризуются высоким содержанием серни­стых соединений, содержанием значительных количеств тяжелых ме-
еакционные камеры висбрекинга
таллов, имеют высокую коксуемость, высокую вязкость и в их составе мало легких компонентов. По этой причине необходимо переходить на более эффективные технологии переработки тяжелых нефтей с полу­чением качественных нефтепродуктов с высокой добавленной стоимо­стью. Наиболее распространенные процессы переработки тяжелого нефтяного сырья представлены на рис. 2.3.
33
Рис. 2.3. Доля различных процессов в мировой
переработке тяжелой нефти
Как видно из рисунка, значительная доля отводится процессу коксования. Коксование – это процесс переработки нефтяных остатков при повышенных температурах, позволяющий получить основной продукт кокс, содержащий в составе 90 % углерода, а также дистил­лятные фракции.
В промышленности существует три варианта аппаратурного оформления процесса коксования [14]:
1. Периодическое коксование в коксовых кубах. Данный способ интересен тем, что в кубах происходит закалка кокса, тем самым полу­чается ценнейший продукт – крупнокусковой кокс, применяемый для производства электродов. Однако из-за низкой производительности этот способ не получил широкого распространения.
2. Непрерывное коксование – осуществляется в «кипящем слое» порошкообразного теплоносителя. Процесс направлен на максималь­ный выход дистиллятных фракций.
3. Полунепрерывное (замедленное) коксование. При данном способе сырье, нагретое до высоких температур 470–510 °С. подается в большие коксовые камеры, где протекают реакции термического крекинга с образованием кокса и газообразных продуктов. Пары про­дуктов коксования непрерывно подаются во фракционирующую ко­лонну на разделение, а кокс периодически выгружается из камеры. В зависимости от сырья, на выходе с установки получают до 60 % ди­стиллятных фракций (нафта, легкий и тяжелый газойли) и различные виды кокса, такие как топливный, анодный, игольчатый. Особенно­стью данного способа коксования является возможность получения
34
различных продуктов, в том числе и дефицитного малозольного низко-
Предприятие
Ввод
в эксплуатацию
Проектная мощность
по сырью, тыс. т/год
ОАО «Роснефть-Ангарская НХК», г. Ангарск, Иркутская обл.
1970
600
ОАО «Роснефть-Комсомольский НПЗ» Комсомольск-на-Амуре, Хабаровский край
2012
1000
ОАО «Роснефть-Новокуйбышев-ский НПЗ», г. Новокуйбышевск, Самарская область
1985
1 500
ООО «ЛУКОЙЛ-Волгоград­нефтепереработка», г. Волгоград
2011)
600 400
1000
ООО «ЛУКОЙЛ-Пермнефте­оргсинтез», г. Пермь
1970
(рекон. 2012)
1 000
ООО «Газпромнефть-Омский НПЗ», г. Омск
1971
(рекон. 2017)
2 000
ОАО «НОВОЙЛ» Уфа, Республика Башкортостан
1956
(рекон. 2009)
700
ОАО «Уфанефтехим», г. У ф а, Ре с п убл и ка Башкортостан
2009
1 200
ПАО «ТАНЕКО», г. Нижнекамск, Рес­публика Татарстан
2016
2000
сернистого кокса, за счет изменения технологических параметров и состава сырья.
Из-за указанных достоинств процесс замедленного коксования является наиболее рентабельной и перспективной технологией по пе­реработке нефтяных остатков и получил наибольшее распростране­ние [15, 16].
Получение из тяжелых вязких нефтепродуктов дополнительного количества дистиллятных фракций позволяет увеличить глубину пере­работки нефти, что интересно многим предприятиям. В связи с этим крупнейшие нефтеперерабатывающие заводы России включают уста­новки замедленного коксования (УЗК) в свои технологические цепоч­ки (табл. 2.1).
Таблица 2.1
УЗК на заводах России
35
Нефтеперерабатывающие заводы, в составе которых есть УЗК,
Марка кокса
Особенности для данной
марки
Применение
1 2 3
КНКЭ
Кокс нефтяной
крекинговый электродный
После термической обра-
ботки приобретает свойства
графита
Производство
электродов
КНПЭ
Кокс нефтяной
пиролизный
электродный
Отличается низкой зольно­стью, после термической об­работки можно использовать
в алюминиевой промышлен-
ности
Производство анод-
ной массы и электро-
дов
КНПС
Кокс нефтяной
пиролизный
специальный
Имеет высокую структур-
ную прочность, низкое со-
держание серы и золы
Производство конст-
рукционных углероди-
стых материалов спе-
циального назначения
КН
Кокс нефтяной
Среднее содержание золы
Изоляционный
материал
КНМ
ЗК
Кокс нефтяной
малосернистый
замедленного
коксования
В зависимости от размеров
частиц подразделяется:
на КЗ-0 (губчатый кокс) –
высокое содержание лету-
чих компонентов, большая
уд. поверхность
изготовление анодов
для производства
алюминия
можно отнести к заводам с безотходной технологией переработки нефти [17]. В самое ближайшее время планируется запуск установок замедленного коксования на Уфимском НПЗ, Антипинском НПЗ (г. Тюмень), ООО «Лукойл-Пермьнефтеоргсинтез» суммарной мощно­стью по сырью 6 000 тыс. т/ в год.
Нефтяной кокс, благодаря сочетанию физико-механических и физико-химических свойств, используется в цветной металлургии при производстве алюминия, как конструкционный материал для изготов­ления коррозионно-устойчивой аппаратуры, в цементном производ­стве (табл. 2.2) [18]. Примерно треть получаемого кокса используется в качестве топлива. Классификация нефтяных коксов осуществляется в зависимости от свойств используемого сырья и способа получения кокса [19].
Таблица 2.2
Марки нефтяного кокса
36
Окончание табл. 2.2
1 2 3
КЗ-6 (коксовый орех)- высо-
кое содержание летучих ком-
понентов, большая удельная
поверхность
как топливо в про-
мышленных целях, а
прокаленный ‒ как
изоляционный в про-
изводстве Al
КЗ-25 (игольчатый кокс) –
низкое содержание летучих,
высокое содержание углерода
производство элек-
тродов и синтетиче-
ского графита
На примере завода ПАО «ТАНЕКО» рассматривается установка замедленного коксования.
В состав УЗК входят секции коксования, фракционирования, блок печей, блок выгрузки кокса, блок разделения газа и нафты, узел улавливания вредных выбросов, узел очистки воды отделенной от нефтяного кокса, система внутриустановочной обработки кокса, си­стема компремирования и подачи жирного газа и прочие вспомога­тельные системы. Технологическая схема секций коксования и фрак­ционирования приведена на рис. 2.4.
(секция коксования и фракционирования)
Рис. 2.4. Технологическая схема УЗК
37
Секция коксования состоит из печи и четырех параллельно ра­ботающих реакторов для обеспечения непрерывности процесса. В рассматриваемом процессе название «замедленное» связано с осо­быми условиями работы реакционных змеевиков трубчатых печей и реакторов (камер) коксования. Сырье, предварительно нагретое в печи до высокой температуры 470–510°С, затем подается в необогреваемые, изолированные снаружи коксовые камеры, где коксование происходит за счет тепла, приходящего с сырьем. Чтобы сырье, богатое смолами и асфальтенами, не закоксовывалось в змеевиках самой печи необходи­мо создать условия для небольшой длительности нагрева сырья в печи и высокой скорости движения по трубам печи, что можно обеспечить за счет высокой удельной теплонапряженности радиантных труб и специальной конструкцией трубчатой печи.
Также для предотвращения накопления кокса на стенках змееви­ков в поток сырья подается водяной пар, вырабатываемый в отдельной секции установки. Он турбулизирует поток, снижая время пребывания сырья в печи, и способствует нахождению уже образовавшихся частиц твердого кокса в диспергированном состоянии. Добавление водяного пара также увеличивает межремонтный пробег печей коксования [20].
После печи парожидкостная смесь направляется в две парал­лельно работающих камеры коксования. Цикл работы камер коксова­ния на УЗК ПАО «ТАНЕКО» составляет 18 часов. Работа реакторного блока коксования включает ряд этапов, таких как прогрев камеры, за­полнение камеры коксования потоком из печи, крекинг с образованием жидких, газообразных продуктов и кокса, продувка, охлаждение и вы­грузка кокса. Таким образом, если две камеры находятся в работе, то из других выгружается кокс и идет подготовка к работе. Пары выво­дятся с верха работающих коксовых камер и идут в колонну фракцио­нирования, где разделяются на фракции и конденсируются.
Получаемая на установке замедленного коксования бензиновая фракция (нафта) имеет низкие показатели качества: октановое чис­ло (ОЧ) по моторному методу в пределах 60, содержание сернистых соединений около 0,5 %, низкая стабильность. По этой причине дан­ную фракцию принято направлять на дополнительное облагоражива­ние. На ПАО «ТАНЕКО» бензиновая фракция направляется на уста­новку сплиттер нафты для разделения на легкую и тяжелую часть, по­сле чего поступает на гидроочистку. Легкий газойль направляют в то­варно-сырьевой парк для смешения с газойлями других установок, тя­желый газойль поступает на гидрокрекинг.
38
Этап выгрузки кокса является основополагающей в работе кок­совых камер, так как от его длительности зависит полный цикл работы камеры и пропускная способность всей установки в целом. На уста­новке применяется наиболее распространенный метод по выгрузке кокса из реакторов – гидравлическое резание.
Для выгрузки кокса из камер используют специальные буровые устройства [21]. В процессе гидроизвлечения кокса струи большой мощности формируются в специальных инструментах – гидравличе­ских резаках. Водяной насос высокого давления подает в гидрорезак воду, за счет гидроудара разрушается слой твердого кокса и пробури­вается центральное отверстие. Затем инструмент переключают в ре­жим гидравлической резки и струи воды, направленные перпендику­лярно к стенкам коксовых камер, удаляют со стенок кокс. Далее кокс поступает с водой на стадию транспортировки. Данный метод извле­чения кокса безопасен, быстр, позволяет полностью отказаться от руч­ного труда, обеспечивая безопасность обслуживающего персонала, и наиболее экономичен, так как одна установка может обслуживать не­сколько реакторов. Кроме того извлекаемый кокс не содержит посто­ронних примесей.
Кокс, получаемый при использовании смеси гудрона и девон­ской нефти в соотношении 1:1 на УЗК ПАО «ТАНЕКО», имеет следу­ющие характеристики и относится к высокосернистому виду кокса:
– выход летучих веществ – 11,0 %;
– содержание углерода – 90,7 %;
– содержание водорода – 3,0 %;
– содержание серы – 4,33 %;
– содержание азота – 1,51 %;
– содержание ванадия – 0,09 %;
– содержание железа – 0,15 %;
– содержание кремния – 0,032 %;
– содержание никеля – 0,068 %;
– зольность – 0,45 %.
Сернистый и высокосернистый виды кокса могут использовать­ся в качестве восстановителя и сульфидирующей добавки при шахтной плавке окисленных руд некоторых цветных металлов (никель, медь, кобальт и др.), в производстве сероуглерода, сульфида натрия и др. По сравнению с каменноугольным, сернистый нефтяной кокс имеет низкую зольность 0,2–0,8 % и меньшую стоимость.
39
Получаемый на УЗК ПАО «ТАНЕКО» кокс поставляется на Нижнекамскую ТЭЦ и используется для энергических целей.
Использование кокса, даже высокосернистого, в качестве энер­гетического топлива снижает нагрузку на окружающую среду по коли­честву выбрасываемых в атмосферу сернистых соединений. Напри­мер, при сжигании 6 млн т топочного мазута с содержанием серы 3 % мас. в окружающую среду выбрасывается 360 тыс. т/год соедине­ний серы. При коксовании такого же количества мазута образуется около 700 тыс. т/год нефтяного кокса с содержанием серы 3,5 % мас., в результате сжигания которого в окружающую среду выбрасывается 49 тыс. т/год серы. В связи с этим в последнее время многие заводы стали строить энергетические установки, на которых в качестве топ­лива используют кокс.
Таким образом, процесс замедленного коксования играет значи­мую роль в нефтеперерабатывающей отрасли, позволяя переработать различные виды сырья, тяжелые остатки в данном процессе преобра­зуются в ценнейшие продукты, такие как высококачественное кокс и сырье каталитических процессов. Благодаря включению замедленного коксования в технологическую цепочку, ПАО «ТАНЕКО» исключает из линейки продукции тяжелые жидкие нефтепродукты и увеличивает глубину переработки с 73,2 до 95 % при работе установки на полную мощность. В настоящее время процесс УЗК приобрел значимую роль в нашей стране и наблюдается тенденция к наращиванию количества установок и их модернизации [22].
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]