Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Поверхностные явления. Адсорбция. Методические указания к практическим занятиям по дисциплине «Физико-химические основы нанотехнологий»

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
11.08.2026
Размер:
631 Кб
Скачать

2. Примеры решения задач

Пример 1. При адсорбции углекислого газа на активированном угле были получены следующие данные:

р·10-2, Н/м2

9,9

49,7

99,8

200

 

 

 

 

 

А·103, кг/кг

32,0

70,0

91,0

102,0

 

 

 

 

 

Графически определите константы в уравнении Ленгмюра, пользуясь ко-

торыми, постройте изотерму Ленгмюра.

Решение:

1. Для построения изотермы Ленгмюра в линейных координатах рассчитаем значения р/А для каждого значения р:

р·10-2, Н/м2

А·103, кг/кг

 

р

,

Н / м2

 

 

 

 

 

 

 

А

кг / кг

 

 

 

 

 

 

9,9

32,0

 

3,1∙104

 

 

 

 

 

 

49,7

70,0

 

7,1∙104

 

 

 

 

 

 

99,8

91,0

 

10,9∙104

 

200

102,0

 

19,6∙104

 

 

 

 

 

 

 

 

2. По полученным значениям строим изотерму адсорбции в координатах

линейной формы уравнения Ленгмюра (рис. 6):

р

10

4

,

Н / м2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А

 

кг / кг

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

20

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

15

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

α

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

 

 

 

 

 

 

b

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

50

100

150

200

р·102, Н/м2

Рис. 6. Изотерма адсорбции в координатах линейной формы уравнения Ленгмюра

11

3. Графически рассчитываем константы уравнения Ленгмюра:

tg

1

,

A

ctg

 

b

 

125 51 102 Н / м2

0,146 кг кг ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

 

 

 

 

 

a

 

13 7 10

4 Н / м2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кг / кг

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

2,5 104

Н / м2

,

 

К

 

1

 

 

 

 

 

 

2,63 10 4 м2

 

Н .

 

 

 

 

 

 

 

2,5 104

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A К

 

 

 

кг / кг

 

 

 

 

 

0,152

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4. Рассчитываем величину адсорбции по уравнению (1):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р·10-2, Н/м2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А, кг/кг

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4 м2

 

2

 

 

Н

 

 

9,9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кг

 

 

 

 

2,63 10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9,9 10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А 0,146

 

 

 

 

 

 

 

Н

 

 

 

м2

 

0,03

 

 

 

 

 

 

 

кг

 

 

1 2,63 10 4 9,9 102

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

м2

 

2

 

 

Н

 

 

49,7

 

 

 

 

 

 

 

кг

 

 

2,63 10

 

 

 

 

 

 

49,7 10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А 0,146

 

 

 

 

 

Н

 

 

 

м2

 

0,083

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кг

 

 

 

 

 

 

1 2,63 10 4

49,7 102

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

м2

 

2

 

 

Н

 

 

99,8

 

 

 

 

 

 

 

кг

 

 

2,63 10

 

 

 

 

 

 

99,8 10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А 0,146

 

 

 

 

 

 

Н

 

 

 

м2

 

0,106

 

 

 

 

 

 

кг

 

 

 

1 2,63 10 4 99,8 102

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2,63 10

4

 

м2

200 10

2

 

 

Н

 

 

200

 

 

 

 

 

 

 

 

кг

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А 0,146

 

 

 

 

 

 

Н

 

 

 

м2

 

 

0,123

 

 

 

 

 

 

 

кг

 

 

 

 

 

1 2,63 10 4 200 102

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4. Строим изотерму адсорбции Ленгмюра (рис. 7):

 

А, кг/кг

 

 

 

 

0,12

 

 

 

 

0,09

 

 

 

 

0,06

 

 

 

 

0,03

 

 

 

 

0

 

 

 

 

0

50

100

150

200

р·102, Н/м2

Рис. 7. Изотерма адсорбции Ленгмюра

Ответ: А= 0,146 кг/кг, К = 2,63∙10-4 м2/Н.

12

Пример 2. Ниже приведены экспериментальные данные адсорбции азота

на TiO2 (рутиле) при 75 К:

р/pS

0,078

0,149

0,217

0,279

0,348

 

 

 

 

 

 

А, моль/кг

0,367

0,417

0,467

0,512

0,567

 

 

 

 

 

 

Вычислите константы в уравнении БЭТ, используя которые, рассчитайте удельную поверхность адсорбента, если площадь, занимаемая одной молекулой азота S0 = 0,16 нм2.

Решение:

1. В линейной форме уравнение БЭТ имеет вид:

 

 

p pS

 

 

1

 

С 1

p pS .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А 1 p pS

А С

А С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для построения изотермы адсорбции азота в координатах линейной фор-

мы уравнения БЭТ рассчитаем значения:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р/pS

0,078

 

0,149

 

 

 

0,217

0,279

0,348

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А, моль/кг

0,367

 

0,417

 

 

 

0,467

0,512

0,567

р p

S , кг/моль 0,231 0,420 0,593 0,756 0,941

А1 р pS

2.По рассчитанным данным строим прямую в координатах линейной формы уравнения БЭТ (рис. 8):

р pS А 1 р pS

0,8

0,6

0,4

0,2

1

A С 0

 

 

α

 

 

0

0,1

0,2

0,3

0,4

 

 

 

 

р/pS

Рис. 8. Изотерма адсорбции в координатах линейной формы уравнения БЭТ

13

3. Из графика находим:

tg

С 1

 

0,8 0,41 кг / моль

2,6 кг / моль ,

1

0,03 кг / моль .

A С

 

0,3 0,15

A С

 

 

 

 

4. Для нахождения констант в уравнении БЭТ решаем совместно систему уравнений:

С 1 2,6;

A C

1 0,03.

A C

Откуда С = 87,66 и А= 0,38 моль/кг.

5. Удельную поверхность адсорбента рассчитываем по уравнению (6):

S

уд

А

N

A

S

0

0,38 моль / кг 6,02 1023

моль 1

16 10 20

м2 3,66 104

м2

кг.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ответ: С = 87,66, А= 0,38 моль/кг, Sуд = 3,66∙104 м2/кг.

Пример 3. При исследовании поверхностной активности растворов ук-

сусной кислоты при 20 °С были получены следующие данные:

С, моль/л

0,0

0,01

0,1

0,5

1,0

 

 

 

 

 

 

σ·103, Дж/м2

72,75

70,02

66,88

61,66

57,28

 

 

 

 

 

 

Найдите площадь, занимаемую одной молекулой кислоты и толщину ад-

сорбционного слоя (длину молекулы).

Решение:

Найдем величину адсорбции Г аналитическим и графическим способами.

Аналитический способ расчета величины адсорбции

1. Чтобы найти величину адсорбции аналитическим способом воспользу-

емся уравнением: Г

Сср

 

. Рассчитаем среднее значение концентрации

 

 

 

 

 

RT

C

 

Сср, а также значения С, Δσ и Δσ/ΔС.

2. Полученные данные занесем в табл. 1, заполнение которой продолжим после дальнейших расчетов:

14

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 1

 

 

 

 

 

Результаты расчетов величин Сср,

С, Δσ, Г и Сср

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сср, моль/л

∆С, моль/л

∆σ∙103, Дж/м2

 

Г∙106,

 

Сср/Г, м2

 

 

 

моль/м2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,00 0,01

0,005

0,01-0,00=0,01

70,02-72,75=-2,73

 

0,55

 

0,005

 

0,91 104

 

 

 

 

0,55 10 6

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,10 0,01

0,055

0,1-0,01=0,09

66,88-70,02=-3,14

 

0,77

 

0,055

 

7,14 104

 

 

 

 

0,77 10 6

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,50 0,10

0,30

0,50-0,10=0,40

61,66-66,88=-5,22

 

1,58

 

0,3

 

18,98 104

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,58 10 6

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,00 0,50

0,75

1,00-0,50=0,50

57,28-61,66=-4,38

 

2,65

 

0,75

 

28,3 104

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2,65 10 6

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3. Рассчитаем величину адсорбции Г по уравнению (7):

 

 

 

0,005моль / л

 

 

 

2,73 10 3 Дж

м2

 

6

2

Г1

 

 

 

 

 

 

 

 

0,55 10

 

 

моль м ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8,314 Дж К моль 298К

0,01моль / л

 

 

 

 

 

 

 

 

0,055моль / л

 

 

 

3,14 10 3 Дж

м2

 

6

2

Г2

 

 

 

 

 

 

 

 

0,77 10

 

 

моль м ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8,314 Дж К моль 298К

0,09моль / л

 

 

 

 

 

 

 

 

0,3моль / л

 

 

 

5,22 10 3 Дж

м2

6

2

Г3

 

 

 

 

 

 

 

 

1,58 10

 

 

моль м ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8,314 Дж К моль 298К

0,4моль / л

 

 

 

 

 

 

 

 

0,75моль / л

 

 

 

4,38 10 3 Дж

м2

 

 

6

2

Г4

 

 

 

 

 

 

 

 

2,65 10

 

моль м .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8,314 Дж К моль 298К

0,5моль / л

 

 

 

 

 

Полученные значения занесем в табл. 1.

4.По полученным результатам расчетов, приведенных в табл. 1, строим изотерму адсорбции Ленгмюра в координатах Г=f(C).

5.Рассчитываем значения С/Г для каждой Сср и полученные значения за-

несем в табл. 1.

6.Для нахождения величины предельной адсорбции Гстроим изотерму адсорбции в координатах линейной формы уравнении Ленгмюра (рис. 9).

7.Экстраполяция прямой до оси ординат дает отрезок, равный 1 Г K ,

тангенс угла наклона прямой равен tg 1 Г .

15

С/Г·10-4, м2

 

 

 

 

 

 

 

25

 

 

 

 

 

 

 

 

20

 

 

 

 

α

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

15

 

 

 

 

 

 

 

 

10

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

 

 

 

 

 

 

 

 

С, моль/л

Рис. 9. Изотерма адсорбции в координатах линейной формы уравнения Ленгмюра

8. Рассчитываем константы уравнения Ленгмюра:

 

 

Г

 

1

 

 

 

ctg

0,5 0,2

2,86 10 6 моль / м2 ;

 

 

 

 

tg

 

2,15 11 104

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К

 

 

 

1

 

 

 

1

 

 

7,77л / моль .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2,86 10 6

4,5 104

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г

 

а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9. Зная величину Г, определим S0

и δ:

 

 

 

 

 

 

S0

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

5,8 10 19

м2 ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г

 

 

N

 

 

2,86 10 6 моль / м2

6,02 1023 моль 1

 

 

 

 

А

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г М

 

 

2,86 10 6 моль / м2 60г / моль

1,63 10 10

м .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,05 106 г / м3

 

 

 

 

 

 

Ответ: Г=

 

2,86∙10–6

моль/м2,

К

= 7,77 л/моль,

S0

= 5,8∙10-19 м2,

δ = 1,63∙10-10 м.

Графический способ расчета величины адсорбции

1. Чтобы найти величину адсорбции графическим способом по экспери-

ментальным данным, строим изотерму поверхностного натяжения (рис. 10).

2. Проводим графическое дифференцирование изотермы. Для этого из не-

скольких точек кривой σ = f(C) проводим касательные до пересечения их с осью ординат и прямые, параллельные оси абсцисс. Получим отрезок Z, отсека-

емый на оси ординат проведенными линиями: 16

 

 

σ∙103, Дж/м2

 

 

 

 

 

 

74

 

 

 

 

 

 

 

72

 

 

 

 

 

 

 

70

 

 

 

 

 

Z1

Z2

68

 

 

 

 

 

 

66

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Z3

 

64

 

 

 

 

 

Z4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

62

 

 

 

 

 

 

 

60

 

 

 

 

 

 

 

58

 

 

 

 

 

 

 

56

 

 

 

 

 

 

 

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

 

 

 

 

 

 

 

С, моль/л

 

 

 

Рис. 10. Изотерма поверхностного натяжения

 

3.Полученные значения Z при различных значениях С занесем в табл. 2.

4.Вычислим значение величины адсорбции Г по уравнению (8) (табл. 2):

Г

 

 

 

 

2,8 10 3

Дж м2

 

 

1,13 10 6 моль м2 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8,314 Дж К

моль 298К

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г

 

 

 

3,3 10 3

Дж м2

 

 

1,33 10 6 моль м2 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8,314 Дж К моль 298К

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г

 

 

 

3,5 10 3

Дж м2

 

 

1,41 10 6 моль м2 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8,314 Дж К

моль 298К

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г

 

 

 

3,6 10 3

Дж м2

 

 

1,45 10 6 моль м2 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8,314 Дж К моль 298К

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 2

 

 

 

 

Результаты расчетов величин С, Z, Г и С/Г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С, моль/л

 

 

 

 

Z∙103, Дж/м2

 

Г∙106, моль/м2

 

С/Г, м2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,1

 

 

 

69,2 – 66,4 = 2,8

 

1,13

0,1

 

 

 

6

 

8,85 10

4

 

 

 

 

 

 

 

1,13 10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,15

 

 

 

68,5 – 65,2 = 3,3

 

1,33

0,15

 

 

 

 

6

 

11,28 10

4

 

 

 

 

1,33 10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,2

 

 

 

66,4 – 62,9 = 3,5

 

1,41

0,2

 

 

6

14,18 10

4

 

 

 

 

1,41 10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,3

 

 

 

65,2 – 61,6 = 3,6

 

1,45

0,3

 

6 20,69 10

4

 

 

 

 

1,45

10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

17

5.По полученным результатам расчетов, приведенных в табл. 2, строим изотерму адсорбции Ленгмюра в координатах Г=f(C).

6.Рассчитываем значения С/Г для каждой С и полученные значения зане-

сем в таблицу.

7. Для нахождения величины предельной адсорбции Гстроим изотерму адсорбции в координатах линейной формы уравнении Ленгмюра С/Г = f (C)

(рис. 11):

С/Г∙104, м2

 

 

 

 

20

 

 

 

 

15

 

 

 

 

 

 

α

 

 

10

 

 

 

 

5

 

 

 

 

а

 

 

 

 

0

 

 

 

 

0

0,1

0,2

0,3

0,4

 

 

 

 

С, моль/л

Рис. 11. Изотерма адсорбции в координатах линейной формы уравнения Ленгмюра

8. Экстраполяция прямой до оси ординат дает отрезок, равный 1 Г К ,

тангенс угла наклона прямой равен tg

1

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9. Рассчитываем константы уравнения Ленгмюра:

 

 

 

Г

 

 

 

 

 

1

 

 

ctg

0,2 0,1 моль / л

1,54 10 6

моль / м2 ;

 

 

 

 

tg

14 7,5 104 м2 / л

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К

 

 

1

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

23,0л / моль .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г

 

 

а

1,54 10 6 моль / м2

2,8 104 м2 / л

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10. Зная величину Г, определим S0

и δ:

 

 

 

 

 

 

 

S0

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

1,08 10 18

м2

;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г

 

N

 

 

1,54 10 6 моль / м2 6,02 1023 моль 1

 

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

18

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г М

 

1,54 10 6 моль / м2 60г / моль

8,8 10 11 м .

 

 

 

 

 

 

 

 

1,05 106 г / м3

 

 

Ответ: Г=

1,54∙10–6

моль/м2, К = 23,0

л/моль, S0

= 1,08∙10-18 м2,

δ = 8,8∙10-11 м.

 

 

 

 

 

 

Вывод: Рассчитанные двумя способами значения S0 и δ отличаются из-за

неточности графического дифференцирования и замены

на ∆σ/∆C.

Пример 4. При 293 К зависимость поверхностного натяжения от концен-

трации водного раствора пропиловолого спирта выражается уравнением Шиш-

ковского: 0 14,4 10 3 ln 1 6,6С . Определите адсорбцию пропилового спир-

та на поверхности раздела водный раствор – воздух при концентрации

0,25 моль/л.

Решение:

Из приведенного уравнения Шишковского следует, что:

А = 6,6, В = 14,4·10-3.

Подставим константы уравнения Шишковского в уравнение (16):

Г

B

 

AC

 

14,3 10 3 Дж / м2

 

6,6л / моль 0,25моль / л

3,57 10 7 моль м2 .

RT

1 AC

8,314 Дж К моль 293К

1 6,6 0,25

 

 

 

 

 

Ответ: Г = 3,57∙10–7 моль/м2.

Пример 5. При адсорбционном насыщении при 293 К площадь, занимае-

мая молекулой изобутилового спирта равна 2,97·10-19 м2. Вычислите величину предельной адсорбции и постоянную В уравнения Шишковского.

Решение:

1. Вычислим величину предельной адсорбции по уравнению (10):

Г

 

 

1

 

 

 

 

 

1

 

5,6 10 6

моль / м2 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S

 

N

 

 

10 19

м2

6,02 1023

моль 1

 

0

A

2,97

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2. Вычислим величину константы В уравнения Шишковского:

B Г RT 5,6 10 6 моль / м2 8,314 Дж моль К 293К 0,0136 Дж / м2 .

Ответ: Г= 5,6∙10–6 моль/м2, В = 0,0136 Дж/м2.

19

3. Задачи для самостоятельного решения

Задача 1. По экспериментальным данным адсорбции фенола на ионите при 298 К графически определите константы уравнения Ленгмюра, пользуясь которыми, постройте изотерму адсорбции Ленгмюра.

С·102, моль/л

3,0

6,0

7,5

9,0

 

 

 

 

 

А·103, кг/кг

0,70

1,05

1,12

1,15

 

 

 

 

 

Задача 2. По экспериментальным данным адсорбции углекислого газа на цеолите при 293 К графически определите константы уравнения Ленгмюра,

пользуясь которыми, постройте изотерму адсорбции Ленгмюра.

р·10–2, Н/м2

1,0

10,0

75,0

200,0

 

 

 

 

 

А·103, кг/кг

35,0

112,0

174,0

188,0

 

 

 

 

 

Задача 3. По экспериментальным данным адсорбции углекислого газа на активированном угле графически определите константы уравнения Ленгмюра,

пользуясь которыми, постройте изотерму адсорбции Ленгмюра.

р·10–2, Н/м2

10,0

44,8

144,0

250,0

 

 

 

 

 

А·103, кг/кг

32,3

66,7

117,2

145,0

 

 

 

 

 

Задача 4. По приведенным ниже опытным данным адсорбции N2O на древесном угле графически определите константы уравнения Ленгмюра, поль-

зуясь которыми, постройте изотерму адсорбции Ленгмюра.

р·10–5, Н/м2

1,90

5,88

12,06

16,82

 

 

 

 

 

А·103, кг/кг

0,160

0,189

0,199

0,200

 

 

 

 

 

Задача 5. По приведенным ниже опытным данным адсорбции этилена на древесном угле графически определите константы в уравнении Ленгмюра,

пользуясь которыми, постройте изотерму адсорбции Ленгмюра.

20

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]