Поверхностные явления. Адсорбция. Методические указания к практическим занятиям по дисциплине «Физико-химические основы нанотехнологий»
.pdf
2. Примеры решения задач
Пример 1. При адсорбции углекислого газа на активированном угле были получены следующие данные:
р·10-2, Н/м2 |
9,9 |
49,7 |
99,8 |
200 |
|
|
|
|
|
А·103, кг/кг |
32,0 |
70,0 |
91,0 |
102,0 |
|
|
|
|
|
Графически определите константы в уравнении Ленгмюра, пользуясь ко-
торыми, постройте изотерму Ленгмюра.
Решение:
1. Для построения изотермы Ленгмюра в линейных координатах рассчитаем значения р/А для каждого значения р:
р·10-2, Н/м2 |
А·103, кг/кг |
|
р |
, |
Н / м2 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
А |
кг / кг |
|
|
|
|
|
|
|
||
9,9 |
32,0 |
|
3,1∙104 |
|
||
|
|
|
|
|
||
49,7 |
70,0 |
|
7,1∙104 |
|
||
|
|
|
|
|
||
99,8 |
91,0 |
|
10,9∙104 |
|
||
200 |
102,0 |
|
19,6∙104 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
2. По полученным значениям строим изотерму адсорбции в координатах
линейной формы уравнения Ленгмюра (рис. 6):
р |
10 |
4 |
, |
Н / м2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
А |
|
кг / кг |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
20 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
15 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
а |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
α |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|
b |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
50 |
100 |
150 |
200 |
|||||||||||
р·102, Н/м2
Рис. 6. Изотерма адсорбции в координатах линейной формы уравнения Ленгмюра
11
3. Графически рассчитываем константы уравнения Ленгмюра:
tg |
1 |
, |
A |
ctg |
|
b |
|
125 51 102 Н / м2 |
0,146 кг кг , |
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
A |
|
|
|
|
|
a |
|
13 7 10 |
4 Н / м2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кг / кг |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
1 |
|
2,5 104 |
Н / м2 |
, |
|
К |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
2,63 10 4 м2 |
|
Н . |
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
2,5 104 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
A К |
|
|
|
кг / кг |
|
|
|
|
|
0,152 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4. Рассчитываем величину адсорбции по уравнению (1): |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
р·10-2, Н/м2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
А, кг/кг |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 м2 |
|
2 |
|
|
Н |
|
|
|||||||||||
9,9 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кг |
|
|
|
|
2,63 10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9,9 10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
А 0,146 |
|
|
|
|
|
|
|
Н |
|
|
|
м2 |
|
0,03 |
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
кг |
|
|
1 2,63 10 4 9,9 102 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
м2 |
|
2 |
|
|
Н |
|
|
||||||||||||
49,7 |
|
|
|
|
|
|
|
кг |
|
|
2,63 10 |
|
|
|
|
|
|
49,7 10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
А 0,146 |
|
|
|
|
|
Н |
|
|
|
м2 |
|
0,083 |
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кг |
|
|
|
|
|
|
1 2,63 10 4 |
49,7 102 |
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
|
м2 |
|
2 |
|
|
Н |
|
|
|||||||||||
99,8 |
|
|
|
|
|
|
|
кг |
|
|
2,63 10 |
|
|
|
|
|
|
99,8 10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
А 0,146 |
|
|
|
|
|
|
Н |
|
|
|
м2 |
|
0,106 |
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
кг |
|
|
|
1 2,63 10 4 99,8 102 |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2,63 10 |
4 |
|
м2 |
200 10 |
2 |
|
|
Н |
|
|
||||||||||||||||
200 |
|
|
|
|
|
|
|
|
кг |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
А 0,146 |
|
|
|
|
|
|
Н |
|
|
|
м2 |
|
|
0,123 |
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
кг |
|
|
|
|
|
1 2,63 10 4 200 102 |
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4. Строим изотерму адсорбции Ленгмюра (рис. 7): |
|
|||
А, кг/кг |
|
|
|
|
0,12 |
|
|
|
|
0,09 |
|
|
|
|
0,06 |
|
|
|
|
0,03 |
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
0 |
50 |
100 |
150 |
200 |
р·102, Н/м2
Рис. 7. Изотерма адсорбции Ленгмюра
Ответ: А∞ = 0,146 кг/кг, К = 2,63∙10-4 м2/Н.
12
Пример 2. Ниже приведены экспериментальные данные адсорбции азота
на TiO2 (рутиле) при 75 К:
р/pS |
0,078 |
0,149 |
0,217 |
0,279 |
0,348 |
|
|
|
|
|
|
А, моль/кг |
0,367 |
0,417 |
0,467 |
0,512 |
0,567 |
|
|
|
|
|
|
Вычислите константы в уравнении БЭТ, используя которые, рассчитайте удельную поверхность адсорбента, если площадь, занимаемая одной молекулой азота S0 = 0,16 нм2.
Решение:
1. В линейной форме уравнение БЭТ имеет вид:
|
|
p pS |
|
|
1 |
|
С 1 |
p pS . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
А 1 p pS |
А С |
А С |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Для построения изотермы адсорбции азота в координатах линейной фор- |
|||||||||||
мы уравнения БЭТ рассчитаем значения: |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
р/pS |
0,078 |
|
0,149 |
|
|
|
0,217 |
0,279 |
0,348 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
А, моль/кг |
0,367 |
|
0,417 |
|
|
|
0,467 |
0,512 |
0,567 |
||
р p
S , кг/моль 0,231 0,420 0,593 0,756 0,941
А1 р pS
2.По рассчитанным данным строим прямую в координатах линейной формы уравнения БЭТ (рис. 8):
р
pS А 1 р
pS
0,8
0,6
0,4
0,2
1
A С 0
|
|
α |
|
|
0 |
0,1 |
0,2 |
0,3 |
0,4 |
|
|
|
|
р/pS |
Рис. 8. Изотерма адсорбции в координатах линейной формы уравнения БЭТ
13
3. Из графика находим:
tg |
С 1 |
|
0,8 0,41 кг / моль |
2,6 кг / моль , |
1 |
0,03 кг / моль . |
||
A С |
|
0,3 0,15 |
A С |
|||||
|
|
|
|
|||||
4. Для нахождения констант в уравнении БЭТ решаем совместно систему уравнений:
С 1 2,6;
A C
1 0,03.
A C
Откуда С = 87,66 и А∞ = 0,38 моль/кг.
5. Удельную поверхность адсорбента рассчитываем по уравнению (6):
S |
уд |
А |
N |
A |
S |
0 |
0,38 моль / кг 6,02 1023 |
моль 1 |
16 10 20 |
м2 3,66 104 |
м2 |
кг. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ответ: С = 87,66, А∞ = 0,38 моль/кг, Sуд = 3,66∙104 м2/кг.
Пример 3. При исследовании поверхностной активности растворов ук-
сусной кислоты при 20 °С были получены следующие данные:
С, моль/л |
0,0 |
0,01 |
0,1 |
0,5 |
1,0 |
|
|
|
|
|
|
σ·103, Дж/м2 |
72,75 |
70,02 |
66,88 |
61,66 |
57,28 |
|
|
|
|
|
|
Найдите площадь, занимаемую одной молекулой кислоты и толщину ад-
сорбционного слоя (длину молекулы).
Решение:
Найдем величину адсорбции Г аналитическим и графическим способами.
Аналитический способ расчета величины адсорбции
1. Чтобы найти величину адсорбции аналитическим способом воспользу-
емся уравнением: Г |
Сср |
|
. Рассчитаем среднее значение концентрации |
|
|
|
|
||
|
||||
|
RT |
C |
|
|
Сср, а также значения С, Δσ и Δσ/ΔС.
2. Полученные данные занесем в табл. 1, заполнение которой продолжим после дальнейших расчетов:
14
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 1 |
|
|
|
|
|
Результаты расчетов величин Сср, |
С, Δσ, Г и Сср/Г |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Сср, моль/л |
∆С, моль/л |
∆σ∙103, Дж/м2 |
|
Г∙106, |
|
Сср/Г, м2/л |
||||
|
|
|
моль/м2 |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,00 0,01 |
0,005 |
0,01-0,00=0,01 |
70,02-72,75=-2,73 |
|
0,55 |
|
0,005 |
|
0,91 104 |
||
|
|
|
|
0,55 10 6 |
||||||||
2 |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,10 0,01 |
0,055 |
0,1-0,01=0,09 |
66,88-70,02=-3,14 |
|
0,77 |
|
0,055 |
|
7,14 104 |
||
|
|
|
|
0,77 10 6 |
||||||||
2 |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,50 0,10 |
0,30 |
0,50-0,10=0,40 |
61,66-66,88=-5,22 |
|
1,58 |
|
0,3 |
|
18,98 104 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
1,58 10 6 |
||||||||
2 |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1,00 0,50 |
0,75 |
1,00-0,50=0,50 |
57,28-61,66=-4,38 |
|
2,65 |
|
0,75 |
|
28,3 104 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
2,65 10 6 |
||||||||
2 |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3. Рассчитаем величину адсорбции Г по уравнению (7):
|
|
|
0,005моль / л |
|
|
|
2,73 10 3 Дж |
м2 |
|
6 |
2 |
|
Г1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
0,55 10 |
|
|
моль м ; |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
8,314 Дж К моль 298К |
0,01моль / л |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
0,055моль / л |
|
|
|
3,14 10 3 Дж |
м2 |
|
6 |
2 |
|
Г2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
0,77 10 |
|
|
моль м ; |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
8,314 Дж К моль 298К |
0,09моль / л |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
0,3моль / л |
|
|
|
5,22 10 3 Дж |
м2 |
6 |
2 |
||
Г3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
1,58 10 |
|
|
моль м ; |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
8,314 Дж К моль 298К |
0,4моль / л |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
0,75моль / л |
|
|
|
4,38 10 3 Дж |
м2 |
|
|
6 |
2 |
Г4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
2,65 10 |
|
моль м . |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
8,314 Дж К моль 298К |
0,5моль / л |
|
|
|
|
|
||||
Полученные значения занесем в табл. 1.
4.По полученным результатам расчетов, приведенных в табл. 1, строим изотерму адсорбции Ленгмюра в координатах Г=f(C).
5.Рассчитываем значения С/Г для каждой Сср и полученные значения за-
несем в табл. 1.
6.Для нахождения величины предельной адсорбции Г∞ строим изотерму адсорбции в координатах линейной формы уравнении Ленгмюра (рис. 9).
7.Экстраполяция прямой до оси ординат дает отрезок, равный 1 Г K ,
тангенс угла наклона прямой равен tg 1 Г .
15
С/Г·10-4, м2/л |
|
|
|
|
|
|
|
|
25 |
|
|
|
|
|
|
|
|
20 |
|
|
|
|
α |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
15 |
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
а |
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
0,1 |
0,2 |
0,3 |
0,4 |
0,5 |
0,6 |
0,7 |
0,8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
С, моль/л |
Рис. 9. Изотерма адсорбции в координатах линейной формы уравнения Ленгмюра
8. Рассчитываем константы уравнения Ленгмюра:
|
|
Г |
|
1 |
|
|
|
ctg |
0,5 0,2 |
2,86 10 6 моль / м2 ; |
|
|||||||||||||||
|
|
|
tg |
|
2,15 11 104 |
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
К |
|
|
|
1 |
|
|
|
1 |
|
|
7,77л / моль . |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2,86 10 6 |
4,5 104 |
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Г |
|
а |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
9. Зная величину Г∞, определим S0 |
и δ: |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
S0 |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
5,8 10 19 |
м2 , |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
Г |
|
|
N |
|
|
2,86 10 6 моль / м2 |
6,02 1023 моль 1 |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
А |
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
Г М |
|
|
2,86 10 6 моль / м2 60г / моль |
1,63 10 10 |
м . |
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1,05 106 г / м3 |
|
|
|
|
|
|
|||||
Ответ: Г∞ = |
|
2,86∙10–6 |
моль/м2, |
К |
= 7,77 л/моль, |
S0 |
= 5,8∙10-19 м2, |
|||||||||||||||||||
δ = 1,63∙10-10 м.
Графический способ расчета величины адсорбции
1. Чтобы найти величину адсорбции графическим способом по экспери-
ментальным данным, строим изотерму поверхностного натяжения (рис. 10).
2. Проводим графическое дифференцирование изотермы. Для этого из не-
скольких точек кривой σ = f(C) проводим касательные до пересечения их с осью ординат и прямые, параллельные оси абсцисс. Получим отрезок Z, отсека-
емый на оси ординат проведенными линиями: 16
|
|
σ∙103, Дж/м2 |
|
|
|
|
|
|
|
74 |
|
|
|
|
|
|
|
72 |
|
|
|
|
|
|
|
70 |
|
|
|
|
|
Z1 |
Z2 |
68 |
|
|
|
|
|
|
66 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Z3 |
|
64 |
|
|
|
|
|
Z4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
62 |
|
|
|
|
|
|
|
60 |
|
|
|
|
|
|
|
58 |
|
|
|
|
|
|
|
56 |
|
|
|
|
|
|
|
0 |
0,2 |
0,4 |
0,6 |
0,8 |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
С, моль/л |
|
|
|
Рис. 10. Изотерма поверхностного натяжения |
|
|||
3.Полученные значения Z при различных значениях С занесем в табл. 2.
4.Вычислим значение величины адсорбции Г по уравнению (8) (табл. 2):
Г |
|
|
|
|
2,8 10 3 |
Дж м2 |
|
|
1,13 10 6 моль м2 ; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
8,314 Дж К |
моль 298К |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Г |
|
|
|
3,3 10 3 |
Дж м2 |
|
|
1,33 10 6 моль м2 ; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
8,314 Дж К моль 298К |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Г |
|
|
|
3,5 10 3 |
Дж м2 |
|
|
1,41 10 6 моль м2 ; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
8,314 Дж К |
моль 298К |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Г |
|
|
|
3,6 10 3 |
Дж м2 |
|
|
1,45 10 6 моль м2 . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
8,314 Дж К моль 298К |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 2 |
|||||
|
|
|
|
Результаты расчетов величин С, Z, Г и С/Г |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
С, моль/л |
|
|
|
|
Z∙103, Дж/м2 |
|
Г∙106, моль/м2 |
|
С/Г, м2/л |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,1 |
|
|
|
69,2 – 66,4 = 2,8 |
|
1,13 |
0,1 |
|
|
|
6 |
|
8,85 10 |
4 |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
1,13 10 |
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,15 |
|
|
|
68,5 – 65,2 = 3,3 |
|
1,33 |
0,15 |
|
|
|
|
6 |
|
11,28 10 |
4 |
|||||||
|
|
|
|
1,33 10 |
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
0,2 |
|
|
|
66,4 – 62,9 = 3,5 |
|
1,41 |
0,2 |
|
|
6 |
14,18 10 |
4 |
||||||||||
|
|
|
|
1,41 10 |
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,3 |
|
|
|
65,2 – 61,6 = 3,6 |
|
1,45 |
0,3 |
|
6 20,69 10 |
4 |
||||||||||||
|
|
|
|
1,45 |
10 |
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
17
5.По полученным результатам расчетов, приведенных в табл. 2, строим изотерму адсорбции Ленгмюра в координатах Г=f(C).
6.Рассчитываем значения С/Г для каждой С и полученные значения зане-
сем в таблицу.
7. Для нахождения величины предельной адсорбции Г∞ строим изотерму адсорбции в координатах линейной формы уравнении Ленгмюра С/Г = f (C)
(рис. 11):
С/Г∙104, м2/л |
|
|
|
|
20 |
|
|
|
|
15 |
|
|
|
|
|
|
α |
|
|
10 |
|
|
|
|
5 |
|
|
|
|
а |
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
0 |
0,1 |
0,2 |
0,3 |
0,4 |
|
|
|
|
С, моль/л |
Рис. 11. Изотерма адсорбции в координатах линейной формы уравнения Ленгмюра |
||||
8. Экстраполяция прямой до оси ординат дает отрезок, равный 1 Г К ,
тангенс угла наклона прямой равен tg |
1 |
. |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Г |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9. Рассчитываем константы уравнения Ленгмюра: |
|
|
|
||||||||||||||||||||
Г |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
ctg |
0,2 0,1 моль / л |
1,54 10 6 |
моль / м2 ; |
|
|
|||||||||
|
|
tg |
14 7,5 104 м2 / л |
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
К |
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
23,0л / моль . |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
Г |
|
|
а |
1,54 10 6 моль / м2 |
2,8 104 м2 / л |
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
10. Зная величину Г∞, определим S0 |
и δ: |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
S0 |
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
1,08 10 18 |
м2 |
; |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
Г |
|
N |
|
|
1,54 10 6 моль / м2 6,02 1023 моль 1 |
||||||||||||||||||
|
|
A |
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
18 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Г М |
|
1,54 10 6 моль / м2 60г / моль |
8,8 10 11 м . |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
1,05 106 г / м3 |
|
|
||
Ответ: Г∞ = |
1,54∙10–6 |
моль/м2, К = 23,0 |
л/моль, S0 |
= 1,08∙10-18 м2, |
|||
δ = 8,8∙10-11 м. |
|
|
|
|
|
|
|
Вывод: Рассчитанные двумя способами значения S0 и δ отличаются из-за |
|||||||
неточности графического дифференцирования и замены |
на ∆σ/∆C. |
||||||
Пример 4. При 293 К зависимость поверхностного натяжения от концен-
трации водного раствора пропиловолого спирта выражается уравнением Шиш-
ковского: 0 14,4 10 3 ln 1 6,6С . Определите адсорбцию пропилового спир-
та на поверхности раздела водный раствор – воздух при концентрации
0,25 моль/л.
Решение:
Из приведенного уравнения Шишковского следует, что:
А = 6,6, В = 14,4·10-3.
Подставим константы уравнения Шишковского в уравнение (16):
Г |
B |
|
AC |
|
14,3 10 3 Дж / м2 |
|
6,6л / моль 0,25моль / л |
3,57 10 7 моль м2 . |
|
RT |
1 AC |
8,314 Дж К моль 293К |
1 6,6 0,25 |
||||||
|
|
|
|
|
Ответ: Г = 3,57∙10–7 моль/м2.
Пример 5. При адсорбционном насыщении при 293 К площадь, занимае-
мая молекулой изобутилового спирта равна 2,97·10-19 м2. Вычислите величину предельной адсорбции и постоянную В уравнения Шишковского.
Решение:
1. Вычислим величину предельной адсорбции по уравнению (10):
Г |
|
|
1 |
|
|
|
|
|
1 |
|
5,6 10 6 |
моль / м2 . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
S |
|
N |
|
|
10 19 |
м2 |
6,02 1023 |
моль 1 |
||||
|
0 |
A |
2,97 |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
2. Вычислим величину константы В уравнения Шишковского:
B Г RT 5,6 10 6 моль / м2 8,314 Дж
моль К 293К 0,0136 Дж / м2 .
Ответ: Г∞ = 5,6∙10–6 моль/м2, В = 0,0136 Дж/м2.
19
3. Задачи для самостоятельного решения
Задача 1. По экспериментальным данным адсорбции фенола на ионите при 298 К графически определите константы уравнения Ленгмюра, пользуясь которыми, постройте изотерму адсорбции Ленгмюра.
С·102, моль/л |
3,0 |
6,0 |
7,5 |
9,0 |
|
|
|
|
|
А·103, кг/кг |
0,70 |
1,05 |
1,12 |
1,15 |
|
|
|
|
|
Задача 2. По экспериментальным данным адсорбции углекислого газа на цеолите при 293 К графически определите константы уравнения Ленгмюра,
пользуясь которыми, постройте изотерму адсорбции Ленгмюра.
р·10–2, Н/м2 |
1,0 |
10,0 |
75,0 |
200,0 |
|
|
|
|
|
А·103, кг/кг |
35,0 |
112,0 |
174,0 |
188,0 |
|
|
|
|
|
Задача 3. По экспериментальным данным адсорбции углекислого газа на активированном угле графически определите константы уравнения Ленгмюра,
пользуясь которыми, постройте изотерму адсорбции Ленгмюра.
р·10–2, Н/м2 |
10,0 |
44,8 |
144,0 |
250,0 |
|
|
|
|
|
А·103, кг/кг |
32,3 |
66,7 |
117,2 |
145,0 |
|
|
|
|
|
Задача 4. По приведенным ниже опытным данным адсорбции N2O на древесном угле графически определите константы уравнения Ленгмюра, поль-
зуясь которыми, постройте изотерму адсорбции Ленгмюра.
р·10–5, Н/м2 |
1,90 |
5,88 |
12,06 |
16,82 |
|
|
|
|
|
А·103, кг/кг |
0,160 |
0,189 |
0,199 |
0,200 |
|
|
|
|
|
Задача 5. По приведенным ниже опытным данным адсорбции этилена на древесном угле графически определите константы в уравнении Ленгмюра,
пользуясь которыми, постройте изотерму адсорбции Ленгмюра.
20
