2) Гидрогенолиз азоторганических соединений.
Азот в нефтяном сырье находится преимущественно в гетероциклах в виде производных пиррола и пиридина. Гидрирование их протекает в общем аналогично гидрированию сульфидов:
а) пиррол НС СН
+ 2Н2 → С4Н10 + NН3
НС СН
NН
б) хинолин
СН СН СН
НС СН НС С-СН2-СН2-СН3
+ 3Н2 → + NН3
НС СН НС СН
СН N СН
3) Гидрогенолиз кислородсодержащих соединений
Кислород в основном представлен соединениями типа спиртов, эфиров, фенолов, и нафтеновых кислот. При гидрировании кислородных соединений образуются соответствующие углеводороды и вода:
R - - СООН → R - - СН3 + Н2О
Влияние параметров процесса.
1) Температура.
С повышением температуры интенсивность реакции гидрообессеривания, гидрирования олефиновых углеводородов в слоях катализатора увеличивается.
Температура является основным фактором, от которого зависят коксообразование и стабильность катализатора. Высокая температура способствует закоксовыванию катализатора, при определенных условиях температура может стать столь высокой, что будет достигнут термодинамический предел реакции гидрирования, которая также способствует усиленному коксообразованию.
2) Давление и кратность циркуляции ВСГ.
Повышение давления в системе способствует увеличению глубины гидроочистки и снижению коксоотложения на поверхности катализатора, при этом растет парциальное давление водорода. Сырье, выкипающее выше 350°С, находится при гидрообессеривании в основном в жидкой фазе, и повышение давления увеличивает скорость реакции, ускоряя транспортирование водорода через пленку жидкости к поверхности катализатора. Однако из-за удорожания оборудования увеличение давления ограниченно.
На этот параметр влияет и кратность циркуляции ВСГ и концентрация в нем водорода. Чем выше концентрация водорода в ВСГ, тем ниже может быть кратность циркуляции. Величина этого параметра зависит от качества перерабатываемого сырья и водородсодержащего газа, циркулирующего в системе.
При переработке высокосернистого сырья, а также сырья с высоким содержанием олефинов и смолистых веществ (например дизельных фракций процесса коксования, вакуумного газойля) требуется более высокая кратность циркуляции ВСГ, чем при переработке прямогонного сырья.
Повышение кратности циркуляции ВСГ способствует уменьшению коксообразования и увеличению длительности работы установки без потери активности катализатора. Чрезмерное повышение кратности циркуляции нецелесообразно, т.к. при этом из-за увеличения объема газов, проходящих через реактор, уменьшается время контакта паров сырья и катализатора, что отрицательно сказывается на глубине гидрообессеривания сырья.