1) Температура.
Повышение температуры процесса увеличивает скорость основных реакций, октановое число бензина риформинга возрастает. Для увеличения октанового числа бензина на 1 пункт необходимо повышение температуры на 2÷3 °С.
Повышение температуры выше 535 °С нецелесообразно в связи с резким падением выхода платформата и усилением газообразования и коксоотложения на катализаторе.
Перепад температуры в реакторах риформинга определяется суммарным тепловым эффектом протекающих реакций. Общий тепловой эффект зависит от соотношения этих реакций на данной ступени риформинга:
-
Ступени
риформинга
1
2
3
Преобладающие
реакции
Дегидрирование
Дегидрирование
Дегидроциклизация
Изомеризация
Дегидроциклизация
Крекинг
Крекинг
Изомеризация
Температурный перепад, особенно в первой ступени риформинга, может служить характеристикой активности катализатора.
По мере отработки катализатора, накопления кокса в нём, понижения концентрации водорода в циркулирующем газе, суммарный перепад температуры в реакторах понижается.
Понижение перепада температуры в реакторах в некоторых случаях свидетельствует о чрезмерном содержании хлора на катализаторе.
2) Давление.
Высокое давление процесса обеспечивает стабильность работы катализатора, уменьшает коксообразование, но ведет к снижению октанового числа бензина. Оптимальное давление процесса 20÷24кгс/см2.
Парциальное давление водорода в зоне реакции оказывает существенное влияние на процесс ароматизации. Результаты расчётов для реакции дегидрирования шестичленных нафтенов показывают, что в одинаковых условиях, по мере возрастания давления водорода, степень превращения падает (тормозится процесс ароматизации), газообразование возрастает.
3) Объемная скорость.
С увеличением объёмной скорости подачи сырья выход платформата увеличивается, а степень ароматизации падает, что приводит к снижению суммарного выхода ароматических углеводородов в пересчёте на исходное сырьё и, соответственно, снижению октанового числа платформата. Однако это снижение в определённых пределах может быть скомпенсировано повышением температуры.
Оптимальные объемные скорости процесса составляют: 0,8 ÷ 1,4 час -1.
4) Кратность циркуляции и концентрация водородсодержащего газа.
Циркуляция водородсодержащего газа в процессе риформинга является одним из факторов, обеспечивающих стабильность работы катализатора.
Процесс осуществляется в среде газа с концентрацией водорода от 80 до 70 % об. на начало и конец цикла соответственно.
Концентрация водорода в циркуляционном газе риформинга, а также кратность циркуляции определяет мольное соотношение «водород : сырьё». От величины этого параметра зависит интенсивность коксообразования, и следовательно стабильность и срок службы катализатора.
Рекомендуемая кратность циркуляции водородсодержащего газа в системе риформинга до 2000 нм3/м3 сырья и мольное отношение «водород : углеводород» не ниже «4 : 1». С уменьшением кратности циркуляции и концентрации водородсодержащего газа отложение кокса на катализаторе увеличивается.
3.1.3. Блок гидроочистки дизельной фракции
Гидроочистка дизельной фракции проводится на алюмокобальтомолибденовом катализаторе под давлением водородсодержащего газа 35 ÷ 51 кгс/см2, температурах 320 ÷ 386°С, объемной скорости подачи сырья 0,8 ÷ 1,4 час -1.
В процессе гидроочистки протекают следующие основные реакции:
а) гидрогенизация сернистых, азотистых и кислородных соединений сырья с выделением сероводорода, аммиака и воды;
б) гидрокрекинг;
в) гидрирование олефиновых углеводородов;
г) коксообразование.
Схемы основных реакций:
1) Гидрогенолиз сероорганических соединений
а) меркаптаны R-SН + Н2 RН + Н2S
б) сульфиды R-S-R1 + 2Н2 RН + R1Н + H2S
в) дисульфиды R-S-S-R1 + 3H2 RH + R1Н + 2H2S
г) тиофены HC CH
+ Н2 C4H10 + H2S
HC CH
S
д) бензтиофены
СН СН
НС С-СН НС С-СН2-СН3
+ 3Н2 + Н2S
НС НС СН
СН С-S-СН СН