14. Механизм действия металлохромных индикаторов (на примере эриохромчёрного т).

Чаще всего точку эквивалентности в комплексонометрии устанавливают с помощью металлоиндикаторов (металлохромных индикаторов) - органических красителей, образующих с ионами металлов интенсивно окрашенные комплексы, менее прочные, чем комплексы металлов с комплексоном III.

Механизм изменения окраски металлохромных индикаторов рассмотрим на примере индикатора эриохром чёрный Т (ЭХЧТ, хромоген чёрный, ЕТ-00).

Окраска раствора индикатора меняется с изменением рН:

При взаимодействии металла с индикатором протекает следующая реакция:

Окраска раствора при титровании комплексоном III изменяется от виннокрасной (окраска комплекса) до синей (окраска индикаторного вещества):

15. Расчёт кривых комплексонометрического титрования. Выбор индикатора.

Смотри вопрос 8 и 10 + лабу 2

16. Способы титрования, применяемые в комплексонометрии.

Смотри вопрос 3

Дополнение из тетради:

1) Прямое титрование: после установления необходимого значения pH подходящими буферными р-ром определяемый ион оттитровывают р-ром комплексона III. Так определяют Zn, Ca, Mg, Ni, Pb, Cu²⁺, Cd²⁺, Fe³⁺, Al³⁺, Ba, Sr.

2) Обратное титрование: к определяемому иону Ме добавляют точно изм. объем стандартного р-ра комплексона, затем оттитровывают избыток комплексона стандартным р-ром ZnSO₄ или MgSO₄. Применяют способ, когда в р-ре катионы обр. осадок или реакция комплексообразования протекает медленно, когда образуется неустойч. комплексы с комплексоном III. Так определяют Co²⁺, Mn²⁺, Al³⁺, Cr³⁺, Ca и Mg в осадках, не р-римых в H₂O, Pb²⁺ в осадке.

3) Заместительное титрование: к анализируемому р-ру прибавл. избыток комплексоната магния (MgY^2-). Если определяемый ион обр. более устойчивые комплексонаты, чем Mg²⁺, что характерно для большинства ионов Ме, то протекает р-ия:

В результате освобождается эквивалентное определяемому иону Ме кол-во Mg²⁺, кот. можно оттитровать комплексоном III.

Таким методом титруют Ме для кот. отсутствует подходящий индикатор.

17. Повышение селективности комплексонометрических определений. (из тетради)

Комплексон III явл. универсальным реагентом, т.к. реагирует со многими разнозарядными катионами. Поэтому определение 1-го катиона в присутствии других явл. весьма сложной задачей.

Повысить селективность определения (избирательность) одного иона Ме в смеси других можно несколькими способами:

1) Изменяя pH раствора.

Образование комплексонов различных катионов находится в большой зависимости от pH р-ра.

Некоторые 4-хвалентные ионы Ме обр. комплексоны в относительно сильно-кислых р-рах, pH < 1.

Например, Ti и Zr, катионы тяжелых двухвалентных Ме: pH 3-6, щелочно-земельных Ме: pH 7-10.

Изменяя pH раствора, можно последовательно оттитровать несколько ионов.

2) Маскируя ионы.

Маскирование – химическое связывание какого-либо компонента прибавленным маскирующим в-вом так, что данный компонент не принимает участия в реакции.

Различают осадительное, комплексообразовательное и окислительно-восстановительное маскирование.