Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Аналитическая химия Экзамен.docx
Скачиваний:
2
Добавлен:
01.07.2024
Размер:
7.22 Mб
Скачать

30. Сущность потенциометрических методов анализа.

См. лабу 5 + сдо: https://clck.ru/33FjeU https://clck.ru/33Fjeu https://clck.ru/33FjfV

31. Электроды сравнения. Устройство и уравнение потенциала для хлоридсеребряного электрода. (лаба 5)

Электроды сравнения предназначены для измерения электродных потенциалов. Необходимость их использования обусловлена невозможностью измерения абсолютной величины потенциала отдельного электрода. В качестве электрода сравнения м. б. использован электрод, обладающий постоянным и не зависящим от состава раствора потенциалом. При этом необязательно знать числовую величину потенциала. Значение потенциала должно воспроизводиться и не изменяться от опыта к опыту. Существенными требованиями к электродам сравнения являются низкое электрическое сопротивление, отсутствие влияния на состав анализируемого раствора, способность не вызывать появления значительного диффузионного потенциала и, несомненно, простота конструкции.

В качестве электрода сравнения в потенциометрии часто используют каломельный электрод с насыщенным р-ром хлорида калия, хлорсеребряный электрод.

Хлорсеребряный электрод (ХСЭ) состоит из серебряной проволоки с наплавленным слоем хлорида серебра, погруженной в насыщенный раствор хлорида калия - Ag|AgClтвClнас.|Cl-. Потенциал такого электрода определяется равновесной системой Ag++ Cl- ↔ AgClтв + e и рассчитывается по уравнению

Следовательно, потенциал хлорсеребряного электрода (Е) при избыточной концентрации [Cl-] (KClнас) при 25 0С равен Е0 (+ 0,222 В).

32. Металлические индикаторные электроды.

Металлические индикаторные электроды подразделяют на электроды первого и второго рода. Электроды 1-го рода представляют собой металлическую пластинку или проволоку, погруженнyю в раствор хорошо растворимой соли этого металла, например, серебряную проволоку, опущенную в раствор нитрата серебра; медную пластинку, погруженную в раствор сульфата меди.

Потенциал электрода 1-го рода зависит от концентрации компонента, непосредственно участвующего в электродной реакции переноса электронов:

Ag+ + e → Ag0 ; Сu2+ + 2e → Cu0

Металлические индикаторные электроды можно изготовить из различных металлов, способных к обратимому гетерогенному окислению, например, из серебра, меди, ртути, свинца и кадмия. Потенциалы этих металлов воспроизводимы и предсказуемо отражают активность их ионов в растворе.

Такие металлы как железо, никель, вольфрам, кобальт и др. не пригoдны для изготовления индикаторных электродов, поскольку для них характерно невоспроизводимость значений потенциала, связанная с образованием оксидных слоев на поверхности электрода, с кристаллической деформацией в их структурах и т.д.

Электроды 2-го рода состоят из металла, покрытого слоем его малорастворимого соединения (соли, оксида или гидроксида) и погруженного в раствор, содержащий тот же анион, что и в труднорастворимом соединении: Аz- | МА, Мo Электродную реакцию и равновесный потенциал в такой системе можно записать следующим образом: МА + zе = М0+ Аz-.

С помощью электродов второго рода измеряют концентрацию ионов, не участвующих непосредственно в процессе переноса электрона.

Например, потенциал серебряного электрода будет правильно отражать концентрацию хлорид-ионов в растворе, насыщенном хлоридом серебра. Эти электроды широко используются и как электроды сравнения, по отношению к которым измеряют потенциалы других электродов.