
- •Практикум по токсикологической химии
- •Часть I
- •Введение
- •Настоящее пособие построено на основе материалов, используемых при проведении практических работ по токсикологической химии студентов заочного отделений фармацевтического факультета двгму.
- •Тема 1 хта группы веществ, изолируемых минерализацией («металлические яды»)
- •Раздел 1. Изолирование «металлических» ядов из биологического материала
- •1.1. Минерализация биологического материала смесью
- •1.2. Минерализация биологического материала смесью серной, азотной и хлорной кислот (метод Каана)
- •1.3. Денитрация минерализата
- •1.4. Минерализация перекисью водорода и концентрированной серной кислотой
- •1.5. Метод сухого озоления
- •1.6. Метод сплавления
- •1.7. Деструкция на ртуть
- •1.8. Подготовка минерализата к анализу.
- •Тестовые задания
- •Раздел 2. Дробный метод анализа « металлических» ядов
- •2.1. Качественные реакции на катионы металлов
- •2.1.1. Качественное обнаружение иона свинца
- •2.1.2. Качественное обнаружение иона бария
- •2.1.3. Качественное обнаружение иона марганца
- •2.1.4. Качественное обнаружение иона хрома
- •2.1.5. Качественное обнаружение иона серебра
- •2.1.6. Качественное обнаружение иона меди
- •2.1.7. Качественное обнаружение иона цинка
- •2.1.8. Качественное обнаружение иона висмута
- •2.1.9. Качественное обнаружение ионов сурьмы
- •2.1.10. Качественное обнаружение ионов таллия
- •2.1.11. Качественное обнаружение иона кадмия
- •2.1.12. Качественное обнаружение иона мышьяка
- •Контрольные вопросы
- •Тестовые задания
- •Тема 2 хта группы веществ, изолируемых дистилляцией ( «летучие» яды)
- •Раздел 1 . Микродиффузия
- •1.1. Определение этилового спирта методом микродиффузии
- •1.2. Обнаружение формальдегида
- •1.3. Обнаружение ацетона
- •1.4. Обнаружение фенолов
- •Раздел 2. Изолирование «летучих» ядов дистилляцией с водяным паром
- •Раздел 3. Химический анализ «летучих» ядов
- •3.1.Качественное обнаружение синильной кислоты
- •3.2. Качественное обнаружение галогенпроизводных алифатического ряда (хлороформа и хлоралгидрата)
- •3.3. Качественное обнаружение формальдегида
- •3.4. Качественное обнаружение метилового спирта
- •3.5. Качественное обнаружение изоамилового спирта
- •3.6. Качественное обнаружение этилового спирта
- •3.7. Качественное обнаружение ацетона
- •3.8. Качественное обнаружение этиленгликоля
- •3.9. Качественное обнаружение уксусной кислоты
- •3.10. Качественное обнаружение фенола
- •2. Реакция образования трибромфенола
- •4. Реакция Либермана
- •3.11. Качественное обнаружение анилина
- •3.12. Количественное фотоколориметрическое определение формальдегида в дистилляте. В основу этого метода положена способность формальдегида образовывать окрашенный продукт с фуксинсернистой кислотой.
- •Раздел 4. Гжх метод анализа «летучих» ядов
- •4.1.Гжх определение спиртов алифатического ряда алкилнитритным методом.
- •4.1.1.Качественное определение.
- •4.1.2.Количественный анализ
- •4.2. Методика гжх-анализа « летучих» ядов Международного совета по систематическому химико-токсикологическому анализу
- •4.3. Методика гжх-анализа «летучих» ядов Московского городского бсмэ.
- •Контрольные вопросы
- •Тестовые задания
- •Тз 15. Общая реакция для обнаружения ацетона и этанола
- •Тема 3 Группа веществ, изолируемых водой с последующей очисткой диализом
- •Раздел 1. Изолирование кислот, оснований и солей из биологического материала
- •Раздел 2.Качественное определение кислот, щелочей и солей
- •2.1. Качественное определение соляной кислоты
- •2.2. Качественное определение азотной кислоты
- •2.3. Качественное определение серной кислоты
- •2.4. Качественное определение кон
- •2.5. Качественное определение NaOh
- •2.6. Качественное определение аммиака
- •2.7. Качественное обнаружение нитритов
- •Контрольные вопросы
- •Тестовые задания
- •Тема 4 Группа веществ, не требующих изолирования. Химико-токсикологический анализ на угарный газ
- •Раздел 1. Качественный анализ на угарный газ
- •1.1. Химический метод.
- •1.2. Метод микродиффузии.
- •1.3. Спектроскопический метод
- •Раздел 2.Количественное определение карбоксигемоглобина в крови
- •2.1.Спектрофотометрический метод
- •Контрольные вопросы
- •Тестовые задания
- •Список литературы
- •Оглавление
- •Тема 1.Хта группы веществ, изолируемых минерализацией
- •Раздел 1. Изолирование «металлических» ядов из биологического материала……………………………………………………………………..9
- •Раздел 2.Дробный метод анализа «металлических» ядов………….17
- •Раздел 4.Гжх метод анализа «летучих» ядов………………………..50
- •Тема 3. Группа веществ, изолируемых водой с последующей очисткой диализом………………………………………………………………..56
- •Раздел 1. Изолирование кислот, оснований и солей из биологического материала…………………………………………………………….57
- •Раздел 2. Качественное определение кислот, щелочей и солей….58
- •Тема 4. Группа веществ, не требующих изолирования. Химико-токсикологический анализ на угарный газ……………………………...63
- •Раздел 1.Качественный анализ на угарный газ……………………….64
- •Раздел 2. Количественное определение карбоксигемоглобина в крови………………………………………………………………………………66
3.6. Качественное обнаружение этилового спирта
1. Йодоформная проба
К 1 мл исследуемого раствора прибавляют 2 мл 5% раствора едкой щелочи и по каплям 1% раствор йода в 2% растворе иодида калия до сохраняющегося слабо желтого окрашивания. При нагревании на водяной бане (не выше 500) в присутствии этанола ощущается характерный запах йодоформа и выделяется осадок, имеющий при микроскопическом исследовании вид характерных шестиугольных табличек и звездочек. Чувствительность реакции 0,04 мг/мл.
C2H5OH + 4I2 + 6NaOH → CHI3 + HCOONa + 5NaI + 5H2O
2. Реакция получения уксусного альдегида
1 мл исследуемого раствора смешивают с 10% раствором серной кислоты до резко кислой реакции (по лакмусу) и добавляют 10% раствор бихромата калия до получения оранжево-красного оттенка жидкости. При стоянии без нагревания при наличии этанола ощущается характерный запах уксусного альдегида.
C2H5OH + [O] → CH3CHO + H2O
Ацетальдегид, образующийся при окислении этанола, можно обнаружить при помощи реакции с нитропруссидом натрия и морфолином. С этой целью 2-3 капли раствора, содержащего ацетальдегид, наносят на капельную пластинку или фильтровальную бумагу и прибавляют каплю реактива (смесь равных объемов 20% раствора морфолина и 5% раствора нитропруссида натрия). При наличии ацетальдегида появляется синяя окраска. Предел обнаружения 1 мкг в пробе. Формальдегид не дает этой реакции, что может быть использовано для отличия этанола от метанола.
3. Реакция получения этилацетата
К 1 мл исследуемого раствора прибавляют высушенный порошок ацетата натрия и осторожно по каплям двойной объем концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают на пламени горелки до появления первых пузырьков газа. При наличии этилового спирта ощущается специфический запах уксусно-этилового эфира. Запах ощущается более отчетливо, если реакционную смесь залить 20-25-кратным объемом воды. Чувствительность реакции 15 мг/мл.
C2H5OH + CH3COONa + H2SO4 → CH3COOC2H5 + NaHSO4 + H2O
4. Реакция получения этилбензоата
К 1 мл исследуемого раствора прибавляют 1-2 капли бензоилхлорида и при частом взбалтывании прибавляют по каплям 10% раствор едкого натра до уничтожения удушливого запаха бензоилхлорида. В присутствии этанола ощущается запах бензойно-этилового эфира, напоминающий собой запах бензойно-метилового эфира; запах можно ощутить особенно отчетливо, если несколько капель реакционной смеси поместить на кусочек фильтровальной бумаги.
C6H5COCl + C2H5OH → C6H5COOC2H5 + HCl
3.7. Качественное обнаружение ацетона
1. Реакция образования йодоформа
К 1 мл исследуемого раствора приливают 1 мл 10% раствора аммиака и несколько капель йода в иодиде калия, при наличии ацетона выпадает желтый осадок йодоформа, имеющий характерный запах.
CH3COCH3 + 3I2 + 4NH3 + H2O → CHI3↓ + CH3COONH4 + 3NH4I
2. Реакция с нитропруссидом натрия
К 1 мл исследуемого раствора добавляют 1 мл 10% раствора едкого натра и 5 капель 1% свежеприготовленного раствора нитропруссида натрия, при наличии ацетона сразу же появляется оранжево-красное окрашивание, которое при добавлении 10% раствора уксусной кислоты до кислой реакции через некоторое время переходит в красно–фиолетовое и вишнево–красное окрашивание.
CH3COCH3 + Na2[Fe(CN)5NO] + 2NaOH → Na4[Fe(CN)5ON=CHCOCH3] + H2O
3. Реакция с о-нитробензальдегидом (образование индиго)
В
пробирку вносят 3-5 капель исследуемого
раствора и каплю насыщенного раствора
о-нитробензальдегида в 2 н. NaOH. Смесь
слегка нагревают на водяной бане, а
затем охлаждают до комнатной температуры.
После этого в пробирку добавляют 1 мл
хлороформа и взбалтывают. При наличии
ацетона хлороформный слой приобретает
синюю окраску. Предел обнаружения 100
мкг ацетона в пробе.