Раздел 3. Химический анализ «летучих» ядов

3.1.Качественное обнаружение синильной кислоты

1. Реакция с пикриновой кислотой

К 1 мл щелочного дистиллята добавляют 1 мл 0,5% раствора пикриновой кислоты и слегка нагревают на водяной бане. При наличии цианидов раствор приобретает красную окраску.

2. Реакция образования берлинской лазури

К части дистиллята (щелочной раствор) добавляют 1-3 капли 40% раствора сульфата железа (II), содержащего следы сульфата железа (III). Смесь взбалтывают, нагревают до кипения, охлаждают и добавляют 10% раствор HCl до слабокислой реакции. Появление синего окрашивания, а затем синего осадка указывает, что в дистилляте обнаружена синильная кислота (цианиды). Чувствительность 20 мкг/мл.

NaOH + HCN → NaCN + H₂O

2NaCN + FeSO₄ → Fe(CN)₂ + Na₂SO₄

Fe(CN)₂ + 4NaCN → Na₄[Fe(CN)₆]

3Na₄[Fe(CN)₆] + 2Fe₂(SO₄)₃ → Fe₄[Fe(CN)₆]₃ + 6Na₂SO₄

3. Реакция с пиридин-бензидиновым реактивом

К части щелочного дистиллята добавляют 0,5 мл бромной воды, 1 мл 10% раствора трихлоруксусной кислоты, а затем 0,5 мл 0,5% раствора сульфата гидразина до обесцвечивания жидкости и дополнительно небольшой его избыток в объеме одной капли. В раствор вносят 3 мл пиридин-бензидиновой смеси – наблюдают образование оранжевого окрашивания, постепенно переходящего в красно-фиолетовое.

NaCN + Br₂→ BrCN + NaBr

4. Микрокристаллоскопическая реакция образования цианида серебра

Часть дистиллята испаряют, и остаток переносят на предметное стекло. К сухому остатку добавляют каплю 10% раствора азотной кислоты, по одной капле 1% раствора метиленовой сини и 1% раствора нитрата серебра. Под микроскопом наблюдают образование кристаллов в виде длинных игл и сростков из них голубого цвета. Предел обнаружения 0,1 мкг в исследуемой пробе.

NaCN + AgNO₃ → AgCN↓ + NaNO₃

5. Реакция образования бензидиновой сини

В колбу вносят 2-3 мл исследуемого раствора, к которому прибавляют 1 мл 10% раствора винной кислоты. Колбу сразу же закрывают пробкой, к которой прикреплена влажная бумага, смоченная смесью растворов ацетат меди и бензидина. Затем колбу нагревают несколько минут на водяной бане. При наличии синильной кислоты или ее солей в пробе бумага синеет.

Cu(CH₃COO)₂ + 2HCN → Cu(CN)₂ + 2CH₃COOH

2Cu(CN)₂ → 2CuCN + (CN)₂

3.2. Качественное обнаружение галогенпроизводных алифатического ряда (хлороформа и хлоралгидрата)

1. Реакция отщепления органически связанного хлора

К 1 мл диализата добавляют 1 мл 10% спиртового раствора NaOH и осторожно нагревают в пламени горелки в течение 2-3 мин. После охлаждения раствор подкисляют по лакмусу 10% раствором азотной кислоты и смешивают с 0,5 мл 10% раствором нитрата серебра. Белый осадок или муть указывают на наличие галогенпроизводных в исследуемом растворе.

CHCl₃ + 4NaOH → 3NaCl + HCOONa + 2H₂O

NaCl + AgNO₃ → AgCl↓ + NaNO₃

2. Реакция Фудживара

К 2-3 мл исследуемого раствора добавляют 2 мл пиридина и 2 мл 10% раствора NaOH. Смесь нагревают на водяной бане 2-3 мин. При наличии хлороформа или хлоралгидрата в исследуемом дистилляте появляется красное окрашивание.

3. Реакция с реактивом Фелинга

2 мл исследуемого раствора смешивают с 2 мл 10% раствора NaOH и 5 каплями реактива Фелинга. Смесь осторожно нагревают. При наличии хлороформа или хлоралгидрата появляется осадок желтого цвета, переходящий в красный.

CHCl₃ + 4NaOH → 3NaCl + HCOONa + 2H₂O

2K₂Na₂[Cu(C₄H₃O₆)₂] + HCOONa + H₂O → Cu₂O↓ + 4KNaC₄H₄O₆ + NaHCO₃

4. Реакция с раствором резорцина в щелочной среде

К 1 мл дистиллята добавляют 1 мл 1% раствора резорцина в 10% растворе NaOH, нагревают на кипящей водяной бане 5-10 мин. При наличии хлороформа или хлоралгидрата возникает розовое или малиново-красное окрашивание.

5. Реакция образования изонитрила

К 1 мл исследуемой жидкости добавляют 10 капель 10% спиртового раствора едкого натра и одну каплю водного раствора анилина. Пробирку с раствором осторожно нагревают в течение 1-2 мин. Об образовании изонитрила узнают по появлению характерного неприятного запаха (реакцию проводят только под тягой). Перед тем, как жидкость слить в раковину необходимо в пробирку добавить 10% раствор серной кислоты (для гидролиза изонитрила).

C₆H₅NH₂ + CHCl₃ + 3NaOH → C₆H₅-NC +3NaCl + 3H₂O

6. Реакция с реактивом Несслера

К 2-3 мл исследуемого раствора добавляют реактив Несслера. При наличии хлоралгидрата образуется кирпично-красный осадок, который затем становится грязно-зелёным.

CCl₃CH(OH)₂ + K₂HgI₄ + 3KOH → Hg↓ + CCl₃COOK + 4KI + 3H₂O