Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Химия и технология баллиститных порохов, твердых ракетных и специальных топлив. Т. 1 Химия

.pdf
Скачиваний:
150
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
15.61 Mб
Скачать

Показатели

Значения для топлив

 

 

ПТ-4-10К ПТ-4-25К ПТ-4-КИ ПТ-4-КГ ПТ-ЭКГ

ПТ-АК

ПТ-АКГ

ПТ-4

Ре^О-**

 

 

1,5

5,0

15,0

5,0

2,0

2,0

2,0

2,0

СиО

 

 

 

 

5,0

10,0

5,0

___

 

___

___

АКОН),

 

 

 

15,0

15,0

___

15,0

Добавки

 

 

3,0

3,0

3,0

2,0

2.0

1,0

2,5

2,5

Основные свойства

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Кислородный

баланс, а

г/м3

0,61

0,7

0,64

0,71

0,85

0,63

0,61

0,59

Огнетушащая эффективность,

80

90... 100

110...120

100

100...110

120

90... 100

___

Содержание токсичных газов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СО,

% об.

 

 

0,6...0,8 0,5...0,6

0,4...0,5

0,3...0,7 0,3...0,4

0,3

0,5

0,32

1МН3,

мг/м3

 

 

260

160...180

160

180...210 130...200

160

160...260

20

N0,

мг/м3

 

воз­

200...300

300

300

70...300

300

300

100...200

300

Чувствительность к тепловым

 

 

 

 

 

 

 

 

действиям

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

— скорость

газовыделения

при

0,2...0,4

0,15

0,19

0,1...0,17

0,24

0

0

0

Т= 110вС, смЗ/гч

работоспособность, сутки, при температурах, “С:

100

3...5

6...8

25

120

15

16

___

Технологичность

Удовл.

Удовл.

Удовл.

Удовл.

Хуже

Хуже

Удовл.

Удовл.

 

 

 

 

 

ПТ-4

ПТ-4

 

 

*ПВА — поливинилацетат.

**ЭЦ — этилцеллюлоза.

***КМЦ — карбоксиметилцеллюлоза.

****АЦ — ацетилцеллюлоза.

лозы. В табл. 85 приведены некоторые характеристики прове­ ренных в составах АОС полимеров, имеющих температуру раз­ ложения более 200°С (нитраты целлюлозы — 90...140°С).

Химический состав и

свойства модернизированных АОС

на основе термостойких

производных целлюлозы приведены

в табл. 86.

 

Новые составы АОС, близкие или несколько уступающие составу ПТ-4 по огнетушащей эффективности, имеют сущест­ венно более высокую термостойкость, а генераторы типа МАГ могут эксплуатироваться в широком температурном диапазоне. Однако изготовление таких составов АОС требует модерниза­ ции технологии БРТТ с существенным повышением темпера­ туры экструзии (до 120°С) вследствие повышения в сравнении с НЦ температуры перехода из высокоэластического в вязко­ текучее состояние.

Важным элементом конструкции пожаротушащих устройств ингибирующего аэрозоля является применяемый для иниции­ рования зарядов АОС огнепроводный шнур.

Ранее известные пиротехнические шнуры по многим пара­ метрам не соответствовали требованиям аэрозольных пожароту­ шащих систем. Во-первых, шнур сопровождает генератор в те­ чение всего срока эксплуатации (5... 10 лет) и по возможности срок его служебной пригодности должен быть на этом уровне. Во-вторых, скорость горения должна быть существенно выше, чем у наиболее распространенного бикфордова шнура.

Последний имеет сердцевину спрессованного зерненого черного пороха, через которую пропущены две направляющие хлопчатобумажные нити. Для закрепления зерен сердцевины и защиты ее от влаги производится оплетка тремя слоями льняной или хлопчатобумажной пряжи. Для большей гермети­ зации пороха вторая и третья оплетки пропитываются гидро­ фобными веществами (смолой, гуттаперчей, асфальтом, пара­ фином). Скорость горения такого шнура около 1 см/с.

Имеется несколько патентов США [166, 167], в которых представлена технология изготовления шнуров, имеющих мно­ гослойную оболочку, внутри которой пропускаются или мед­ ная, или хлопчатобумажная нити, покрытые пиротехническим составом. Скорость горения шнуров — от 20 до 300 мм/с.

Недостаток шнуров данной конструкции состоит в нали­ чии экранирующей сердцевину оболочки, исключающей воз­ можность применения шнура как теплочувствительного огне­ проводящего конструктивного элемента. Исключение же обо­ лочки из конструкции данных шнуров в силу резкого

332

снижения скорости горения делает их непригодными для бы­ строй передачи инициирующего импульса.

Довольно широко, особенно в фейерверках, применяется огнепроводный шнур — стопин, имеющий в составе окисли­

тель,

титан,

целлюлозу, связующее.

 

такого шнура.

В

табл.

87 приведены несколько образцов

 

 

 

 

 

 

Таблица 87

 

Химический состав и свойства

огнепроводных шнуров

 

 

Наименование характеристик

 

Значение характеристик

 

1

1 2

| 3

| 4

 

 

 

Титан

 

Химический состав, %

 

 

 

 

55.0

73,3

72,7

73...80

ксю ,

 

 

42,0

24,67

24,0

_

Целлюлоза

 

1,0

0,5

0,75

2...5

Сополимер бутандиона и нитрила акри­

1,83

1,5

2,5

ловой

кислоты

 

 

 

 

Метилцеллюлоза или №КМЦ

0,17

0,03

0,05

1...3

КТ^О*

 

 

1,3

Фенолформальдегидная смола СФ012А

6...10

 

 

Основные свойства

4,5

 

 

Скорость горения в оболочке ПХВ, м/с

4,0

5,0

2...3

Минимальный радиус изгиба, не приво­

13... 14

12...13

10...12

20...22

дящий

к осыпанию состава, мм

 

 

 

 

Данный шнур, обладая стабильно высокой скоростью горе­ ния, имеет также оболочку и низкие физико-механические ха­ рактеристики, исключающие возможность применения его в пожаротушащих установках.

Разработана серия пиротехнических составов для огнепро­ водных шнуров, обладающих повышенной термостойкостью (до 150°С), механической прочностью и имеющих широкий диапазон скоростей горения (от 1,5 до 100 мм/с).

Данные составы в качестве окислителя содержат фторорганический каучук, а горючим, обеспечивающим и высокую скорость горения, и хорошую воспламеняемость, является ме­ таллическое горючее. В табл. 88 приведены состав и характе­

ристики образцов

на

основе

алюмо-магниевых

сплавов

и фторкаучуков.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 88

Химический состав и свойства огнепроводных шнуров

 

 

Наименование характери-

 

 

Значения характеристик

 

 

стик

1

2

з

4

1 5

|1 «

1

8

1 9

 

Химический состав.

%

 

 

 

 

Сплав А1+Мв

80

60

70

26

80

60

70

26

(ПАМ-5)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Наименование характери­

 

 

 

Значения характеристик

 

 

 

стик

1

2

3

4

5

6

7

8

9

Оксид меди

___

10

60

10

60

Фторкаучук СКФ-26

20

40

20

14

 

 

 

 

 

 

 

Фторкаучук СКФ-32

20

40

20

14

Фторпласт 4Д

 

 

 

 

 

 

 

 

68

Магний

 

 

 

Основные свойства

 

 

 

 

32

 

 

 

100

 

43

 

28

 

Скорость

горения,

80

75

35

70

55

10

мм/с

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Минимальный радиус

3

3

4

4.5

3

3

5

5

30

изгиба,

мм

28

 

 

 

 

20

15

 

 

Предел

не

прочности,

30

28

28

17

13

кг/см2,

менее

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Огнепроводный шнур на основе фторкаучуков и металли­ ческого горючего, имея высокую температуру горения, также не может быть использован в пожаротушащих системах. К то­ му же данные составы имеют и более высокую температуру воспламенения (>300°), что также является отрицательным фактором для рассматриваемого целевого назначения.

Итак, огнепроводный шнур, используемый в пожаротуша­ щих системах, должен удовлетворять следующим требованиям:

— иметь сравнительно высокую скорость горения с тем, чтобы срабатывание генератора от момента появления очага загорания происходило через минимально возможное время. Наиболее оптимальный интервал — 100...300 мм/с;

воспламеняться в течение короткого времени (0,1...2 с) на любом участке своей длины, следовательно, он не должен иметь инертного бронирующего покрытия;

иметь достаточную механическую прочность и эластич­ ность, чтобы в течение всего срока эксплуатации противосто­ ять случайным механическим повреждениям;

иметь высокую термостойкость, обеспечивающую тем­ пературный диапазон эксплуатации не менее — 50...+ 60°С;

срок эксплуатации должен находиться на уровне срока эксплуатации генераторов, т. е. -5...10 лет (в зависимости от температурного диапазона).

Разработка шнура, удовлетворяющего перечисленным тре­ бованиям, явилась довольно сложной технической задачей, ре­ шение которой стало возможно с изобретением [168] способа стабильной передачи фронта горения в узких каналах.

Сущность и оригинальность изобретения заключались в том, что при небольшой скорости горения самого материала

334

(~10 мм/с) удавалось скачкообразно повысить продвижение фронта пламени за счет конвекции продуктов горения в кана­ ле шнура.

Явление это известно и связано с нарастанием давления в начале горения, разрушением шнура при определенном дав­ лении, резким сбросом давления и, как следствие, прекраще­ нием горения. Если же выполнить продольный разрез шнура вдоль образующей, то происходит сброс давления до момента разрушения шнура, что обеспечивает равномерное продвиже­ ние продуктов сгорания по каналу с высокой скоростью.

Таким образом, достигается эффект резкого повышения скорости горения шнура (до 450 мм/с) при относительно не­ высокой собственной скорости горения материала.

Русин Д. Л., Кожух М. С. [168] на основе органических азидов (например, 2,4 — диазидо—6-азидоэтокси симметрич­ ный триазин) разработали гамму составов со скоростью горе­ ния более 10 мм/с, и имеющих низкую (менее 1900К) темпе­

ратуру

горения

и

беспламенность.

 

 

 

 

 

В табл. 89 приведены химический состав и скорости горе­

ния

некоторых

 

из

разработанных ими

составов, включая

и пламенные (на

основе нитроэфиров).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 89

 

 

 

Химический состав композиций и скорости горения

 

 

Наименование

 

1

2 | 3

Значения характеристик

Г “|

 

характеристик

1

| 4 |

5

| 6

| 7 |

9

 

 

 

 

 

 

Химический состав,

%

 

 

 

2,4—диази-

 

22,56

28,2

45,12

56,4

60,03

 

 

до-6-азидо-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

этокси сим­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

метричный

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

триазин

 

28,2

 

16,92

14,10

5,64

 

 

29,56

26,57

26,53

НГЦ

 

 

 

дндэг

 

28,2

 

16,92

14,10

5,64

29,56

26,57

26,53

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СаСОт

 

4,0

 

4,0

4,0

4.0

4,0

Фторпласт

1.5

 

1,5

1,5

1,5

1,5

1,5

1,5

1,5

-4

 

 

 

 

 

 

 

0,1

0,1

0,1

2,0

 

Углерод

 

0,1

 

0,1

0,1

0,1

0,1

Централит

0.5

 

0,5

0.5

0,5

0,5

0,25

0,25

0,25

0,25

Индустри­

0,75

 

0,75

0,75

0,75

0,75

 

0,5

0,5

0,5

альное

мас­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ло

 

+

 

 

Ре20 з

 

 

8,0

РЬО,

П:3)

 

 

 

 

 

 

 

10

Ферроцен

 

ни 36,75 36,75 36,75 36,75 36.75 39,12 38,53 34,61 34,59

Наименование

 

 

| 3

Значения характеристик

 

 

 

характеристик

1

1 2

| 4 |

5

| 6

| 7

| 8

| 9 ~

 

 

 

 

Основные свойства

 

2745

2494

2570

Температура

2686

2340

2253

1993

1820

1993

горения,

К

 

8,8

10

13,6

16,0

16,8

4,3

 

15,0

Скорость

4,0

10,9

горения

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

бесканаль-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ного шну­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ра, мм/с

4,0

8,8

20,7

 

 

 

 

 

 

Скорость

136

320

420

4.3

 

350

горения

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

шнура

мм,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2,5/0,8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

мм/с

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Обширные исследования, выполненные авторами данного патента, позволили установить ряд важных закономерностей. Скорость горения шнура с организацией стабильного конвек­ ционного потока (разрез по образующей) зависит от собствен­ ной скорости материала.

Рис. 113. Графики скоростей горения шнуров на основе азидов (МАДА) и нитроэфиров (НГЦ + ДНДЭГ)

На рис. 113 приведены графики скоростей горения шнуров на основе азидов (МАДА) и нитроэфиров (НГЦ + ДНДЭГ).

При скорости горения до 10 мм/с собственно материала конвекционного эффекта не наблюдается. В интервале скоро­ стей 10... 12 мм/с наблюдается перелом кривых и шнура = Г(11штс_

риала)- При Нматериала > 13 М М /с СКОРОСТЬ ГОреНИЯ Ш Н ура рвЗКО

нарастает.

Эти закономерности характерны в равной мере для шнуров на составах с азидами и на нитроэфирном пластификаторе.

Характерная функция 11шнура = Д Ц матеРиала) определяется не только скоростью горения материала, но и, что совершенно очевидно, механическими характеристиками шнура, в первую очередь, жесткостью разрезанного кольца, определяющей функцию: ширина щели = /(давление продуктов сгорания).

На рис. 114, 115 представлены графики Пгор = Г(2е,) и и гор = Г(д), где 2еу — толщина горящего свода, а — ширина разреза.

На основании данных исследований установлены опти­ мальное сечение шнура — 2,5...3,0 /0,8 мм с шириной разреза 0,01 мм, рекомендованная скорость горения собственно мате­ риала — около 13... 15 мм/м.

Улучшение физико-механических характеристик достигает­ ся введением в состав композиции фторопласта. При этом

Рис. 114. Зависимость скорости горения шнура с продольным разрезом 0,01 мм от толщины горящего свода

прочность на растяжение и срез может быть увеличена в 1,5...3 раза, а реологические характеристики существенно улучшены.

Шнур на основе азидного пластификатора МАДА нашел применение в системах пожаротушения, однако два фактора сдерживают его более широкое распространение:

дороговизна и дефицитность азидопластификатора МАДА;

высокая собственная скорость горения материала, кото­ рая существенно повышает опасность производства шнура (особенно на основе нитроэфиров с ферроценом).

В связи с этим авторами патента [169] даются новые тех­ нические решения получения шнура с высокой скоростью го­ рения из композиции, имеющей скорость горения менее 10 мм/с. Сущность изобретения заключается в том, что скорость газопритока продуктов сгорания, необходимая для создания давления в канале выше критического (обеспечивающего кон­ векцию по каналу), достигается за счет развитой поверхности канала. На рис. 116 представлены варианты каналов шнура.

Сам состав композиции, изготавливаемой, как правило, на основе нитроцеллюлозы с нитроэфирами в качестве пластифи­ катора, включает дополнительно витан, дифениламин и техно­ логические добавки.

Рис. 116. Различные варианты канала огнепроводного шнура

9.3 Взрывопредупреждение в пылегазовоздушных взрывоопасных средах

Взрывопредупреждение основано на подавлении очага за­ горания в начальный период. В большинстве случаев воспла­ менение взрывоопасных смесей на начальном этапе сопровож­ дается нормальным горением с относительно невысокими ско­ ростями (СН4 — 0,34 м/с, СО — 0,45 м/с, Н2 — 2,67 м/с).

При горении смесей в замкнутых и полузамкнутых объе­ мах (туннели, галереи, трубы) скорость распространения пла­ мени существенно увеличивается вплоть до около- и сверхзву­ ковых.

Нормальное горение может перейти в дефлаграционное, а последнее в детонацию со скоростью несколько тысяч мет­ ров в секунду.

Для остановки процесса на стадии нормального горения необходима быстрая индикация воспламенения с подачей инициирующего импульса на устройство взрывоподавления, обеспечивающее скорость подачи ингибирующего агента суще­ ственно более высокую, чем скорость горения смеси.

В химической промышленности реализована автоматиче­ ская система подавления взрывов (АСПВ) «Щит», включаю­

щая в качестве исполнительных устройств гидропушки ГПФ-5, ГПФ-10, пламеподавители порошковые ПГТ-5, ПП-10, ороси­ тели типа АО и пламеотсекатели. В качестве взрыворегистри­ рующих датчиков используются индикатор взрыва ИВ-1 и сигнализатор пламени «Сириус». Принцип действия системы АСПВ «Щит» основан на быстром обнаружении очага воспла­ менения индикатором взрыва или сигнализатором пламени, подаче команды через блок управления БУ-2 на исполнитель­ ные устройства, впрыскивающие в защищаемый объем огнету­ шащую жидкость или пламегасящий порошок.

Однако в системе АСПВ «Щит» исполнительные элементы, основанные на вытеснении поршнем огнетушащего вещества из распылителя, не могут обеспечить высоких скоростей исте­ чения и заполнение взрывоопасного объема.

Этот недостаток устраняется в аэрозольных генераторах взрывозащиты [170]. Принцип их действия основан на химиче­ ском и газодинамическом воздействии высокоскоростного по­ тока ингибирующего аэрозоля на процесс распространения пламени во взрывоопасных смесях в аппаратах, трубопроводах и материалопроводах. Для аэрозоля, обладающего свойствами газа, практически не существует препятствий для распростране­ ния, а также ограничений по защищаемому объекту или сече­ нию. Огнетушащая эффективность ингибирующего аэрозоля в 5...7 раз превосходит эффективность порошков и в десятки раз эффективность воды. Высокоскоростной поток ингибирую­ щего аэрозоля создается специальными устройствами: генерато­ рами и затворами, оснащенными соплами, обеспечивающими высокоскоростное (сверхзвуковое) истечение аэрозоля.

Схема механизма взрывоподавления и устройство генерато­ ра с соплом Лаваля, обеспечивающего сверхзвуковой выброс аэрозоля в очаг загорания, приведены на рис. 117.

В системах взрывоподавления пылегазовоздушных смесей суммарная инерционность датчиков индикации и исполни­ тельных устройств не должна превышать 0,1 с. Эксперимен­ тальными исследованиями показана возможность обеспечения инерционности генераторов типа ЗАГ на уровне 0,07 с и ИК-спектральных датчиков типа МДП с инерционностью около 0,05 с, так что техническая возможность обеспечения необходимого быстродействия имеется.

На рис. 118 схематично показана схема расположения взрывозащитных устройств в аппаратах, помещениях, трубо­ проводах.