книги из ГПНТБ / Стабников В.Н. Перегонка и ректификация спирта
.pdf240 |
■Теоретические основы ректификации |
спирта |
|
Летучие кислоты, содержащиеся в сырце, |
являются продук |
том жизнедеятельности инфицирующих бражку микроорганиз мов, а также продуктом жизнедеятельности дрожжей [2].
Чистота брожения ведет к уменьшению выхода кислот, а сле довательно, и к уменьшению содержания эфиров, так как они являются продуктом химического взаимодействия спиртов и кислот, содержащихся в бродящей массе. Эфирообразование происходит в бродильном чане, продолжается в брагоперегонном аппарате и частично в ректификационном аппарате.,
Некоторые виды примесей образуются в процессе водно-теп ловой обработки сырья, и количество их зависит от степени ее жесткости, т. е. от температуры и времени обработки. К ним относятся метиловый спирт, продукты терпенового ряда, встре чающиеся в сырце, полученном из некоторых видов сырья, и, вероятно, акролеин. Акролеин возникает, по-видимому, в про цессе водно-тепловой обработки сырья при подгорании жиров, содержащихся в сырье. Указывают также, что он может воз никать вследствие побочных брожений.
Метиловый спирт образуется при переработке растительных материалов вследствие разложения пектиновых веществ. При разваривании содержащих пектин материалов происходит от щепление метоксильных групп пектина с последующим образо ванием метилового спирта. Климовский с сотрудниками пока зал [3], что наибольшее количество метилового спирта образует ся при переработке картофеля, меньшее — при переработке зернового сырья. Значительное количество метилового спирта образуется при переработке на спирт сахарной свеклы, содер жащей много пектина. Увеличение давления при разваривании (а следовательно, и температуры) повышает содержание мети лового спирта.
Предполагают, что продолжительное прогревание сырья в предразварниках и высокое давление при разваривании способ
ствуют большему образованию сивушных масел |
при брожении |
|
(см. табл. 48) вследствие того, что такой режим |
водно-тепло |
|
вой |
обработки благоприятен для накопления аминокислот. |
|
. |
На выход сивушного масла оказывает влияние и количество |
задаваемых дрожжей. Усиленное размножение дрожжей ведет к увеличению выхода сивушных масел. Накоплению сивушных масел способствует также высокая температура брожения.
На выход сивушного масла оказывает влияние и чистота брожения. Часть сивушного масла может быть образована за счет жизнедеятельности микроорганизмов, инфицирующих бро дящую массу. Поэтому все факторы, способствующие повыше нию чистоты брожения, поведут к уменьшению выхода сивуш ного масла. В частности, положительное влияние оказывает герметизация бродильных чанов.
Примеси спирта и их классификация |
241 |
Уксусный альдегид, содержащийся в сырце, возникает также в бродильном чане и является промежуточным продуктом алко гольного брожения.
Возможно образование его и других альдегидов в качестве продукта окисления-спиртов кислородом воздуха и некоторых вторичных реакций.
Замечено, что при проведении брожения с аэрацией содержа ние альдегидов в сыром спирте повышается.
Большему образованию альдегидов способствует по той же причине повышение температуры брожения.
Фурфурол образуется во время перегонки из пентозанов бражки при нагревании их в присутствии кислот, а также в процессе разваривания содержащего пентозаяы сырья.
Указывают также, что источником образования альдегидов является реакция меланоидинообразования, идущая в процессе тепловой обработки зерна.
Вальтер [4] указывает, что метиловый спирт может возник нуть в процессе распада пектиновых веществ под воздействием пектазы в процессе спиртового брожения.
Сырье и его качество, как это видно из изложенного, оказы вает также существенное влияние на характер и количество примесей.
В табл. 48 приведены некоторые данные о среднем составе спирта-сырца из различного сырья при различных режимах ра боты.
|
Состав спирта-сырца |
||
|
(по данным ВНИИСПа) |
||
Вид сырья и год анализа |
О |
Эфиры л/вмг |
Альдеги ды вИ Сивушное масло в% Кислот ность вл{мг |
|
О |
|
|
|
CU |
|
|
|
с |
|
|
|
о |
|
|
|
а |
|
|
|
Е- |
|
|
|
X |
на безводный спирт |
|
|
ч |
||
|
о |
V
Т а б л и ц а 48
Примечания
Картофель, 1931 . . . |
18 |
416,6 0,0047 0,28 |
78,8 |
Периодический процесс |
||||
Зерно, 1 9 3 1 |
36 |
242.5 0,04 |
0,41 |
86,4 |
разваривания |
и |
оса |
|
харивания |
|
|
||||||
Зерно + |
картофель, |
|
|
|
|
|
|
|
51 |
324.6 0,004 |
0,354 29,01 |
|
|
|
|||
1 9 3 1 |
............................. |
|
|
|
||||
Зерно + |
картофель, |
30 |
306,1 0,011 |
0,21 |
32,1 |
Полунепрерывный |
ме |
|
1953-1954 .................... |
||||||||
|
|
|
|
|
|
тод работы |
(мягкий |
|
|
|
|
|
|
|
трехступенчатый |
ре |
|
|
|
|
|
|
|
жим разваривания) |
||
Патока, |
1 9 3 1 ................ |
34 376,7 0,116 |
0,317 113,9 Периодическое |
броже |
||||
|
|
|
|
|
|
ние |
|
|
16 Зак. 307
242 |
Теоретические |
основы ректификации спирта |
Как видно |
из датных |
этой таблицы, состав спирта-сырца |
изменяется в широких переделах в зависимости от сырья и ре жима работы. Можно отметить, что содержание сивушных ма сел имеет 'наибольшую величину в зерновом сырце. Наиболь шее количество альдегидов содержится в 'паточном сырце. В от ношении 'количества эфиров 'никакой 'явной закономерности не наблюдается.
Некоторые примеси характерны для отдельных видов сырья. Так, фурфурол не встречается в паточном сырце, но содержится в сырце, полученном из зерна и картофеля.
Специфические вкусовые качества сырца, получаемого из различных материалов, зависят также от присутствия малых количеств примесей, не улавливаемых аналитическими метода ми. Так, хлебный спирт содержит соединения, придающие ему жгучий вкус, не свойственный сырцу из патоки и картофеля. Некоторые авторы полагают, что этот вкус придают спирту тер пены. Сырой паточный спирт имеет неприятный вкус и запах, обусловливаемый 'специфическими для него примесями, которые
аналитически |
не определимы. |
Некоторые |
авторы |
объясняют |
это наличием |
азотистых соединений {5]. |
|
|
|
На качество сьгрца 'Оказывает влияние и состояние перера |
||||
батываемого материала. При |
переработке |
гнилого |
картофеля |
|
или горелого |
зерна продукты |
распада, по-видим ому, сохраня |
ются на всех стадиях технического процесса и ухудшают каче ство спирта-сырца.
В. П. Грязнов хроматографическим и спектрофотометриче ским анализом показал [6], что при переработке дефектного крахмалистого сырья в бражке обнаруживается присутствие формальдегида, ацетальдегида, проиионового, масляного и кро тонового альдегидов, а также акролеина. Теми же методами в бражке, полученной при переработке нормального сырья, был обнаружен только ацетальдегид.
Иногда дурно пахнущие примеси образуются в сырце при перегонке в результате взаимодействия бражки с материалом аппаратов. Так, при перегонке бражки в чугунных аппаратах, материал которых содержит серу, сырец приобретает неприят ный запах сероводорода. Этот же запах может быть приобре тен сырцом й в медных аппаратах, если на тарелках их имеет ся зона, где застаивается и разлагается бражка. Предполагает ся, что фурфурол образуется также в браголереганных аппара тах вследствие пригорания бражки (дегидратация пентозанов).
В табл. 49 приведена классификация примесей спирта-сырца
по их происхождению pi, 3, 4, |
7, 8, 9, 10]. |
Цель процесса ректификации |
— освобождение этилового |
спирта от примесей. При этом также ставится задача получения этилового спирта стандартной крепости. Одновременно отбирае-
|
|
Влияние примесей на |
качество продукта |
243 |
|
|
|
Т а б л и ц а |
49 |
|
|
Основные примеси спирта-сырца |
|
|
|
П роисхож дение примесей |
Н^именование |
|
|
В |
Ч |
жизнедеятельности |
Высшие спирты, уксусный и дру |
|
результате |
||||
|
дрожжей |
|
гие альдегиды, кислоты |
|
В |
результате |
побочных брожений |
Кислоты, высшие спирты, ацетали, |
|
|
|
|
акролеин |
|
Вследствие взаимодействия состав |
Сложные эфиры кислот и спиртов |
|||
|
ных частей сырца |
|
|
|
Вследствие окисления спиртов кис |
Альдегиды |
|
||
|
лородом воздуха |
|
|
|
При перегонке за счет пригорания |
Фурфурол, сероводород |
|
||
|
бражки и ее |
разложения |
|
|
В процессе разваривания сырья |
Терпены, метиловый спирт, |
фур |
||
|
|
|
фурол, альдегиды, акролеин |
|
мые примеси должны быть оконцентрированы до максимальной крепости. ;В этом случае содержание епирта в отходах ректифи кации будет минимальным.
Для понимания процессов, происходящих в ректификацион ных аппаратах, следует иметь в 'виду, что летучесть примесей зависит от концентрации этилового спирта в водном растворе, из которого выделяются примеси.
§ 2. ВЛИЯНИЕ ПРИМЕСЕЙ НА КАЧЕСТВО ПРОДУКТА
Для практики ректификации имеет большой интерес вопрос о влиянии «а дегустационные качества продукта тех или иных примесей. В отношении тех примесей, которые входят в состав сивушного масла, очень интересная работа проведена Л. Н. Маравиным и С. В. Тихвинской ОМ].
Эти авторы исследовали ряд примесей, добавляя их в водку, приготовляемую из спирта высшей очистки. В полученных ра створах находилось минимальное количество примеси, которое еще можно было определить органолептически («порог ощуще ния», п. о.). Одновременно авторы определяли вкус, сообщаемый водке наличием примеси. В табл. 50 сообщаются некоторые дан ные из упомянутой работы.
Анализируя данные табл. 50, можно сделать следующие вы воды.
1. Значительная часть примесей не обнаруживается применяе мыми в спиртовой промышленности методами анализа.
16*
244 |
Теоретические основы |
ректификации спирта |
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 50 |
|
|
Некоторые свойства |
|
примесей спирта |
|
Название |
Порог ощущения (п. о.) |
и |
Влияние на пробу |
Обнаруживается |
ли примятыми в |
||||
примеси |
сообщаемый вкус |
|
на окнслпемость |
промышленности |
|
|
|
(проба_Ланга) |
методами анализа |
Пропиловый |
Имеет вкус и запах, на |
При |
добав |
||||||
спирт |
поминающий серный эфир, |
лении в этило |
|||||||
|
без жгучести |
во |
вкусе. |
вый |
спирт в |
||||
|
П. о. для водного раство |
количестве |
|||||||
|
ра по вкусу 0,2, по запа |
0,002% |
не ока |
||||||
|
ху 0,4; в водке 0,3*6 |
по |
зывает |
влия |
|||||
|
вкусу |
и запаху |
|
|
|
ния |
|
|
|
Бутиловый |
Ж гучее вкусовое |
ощу |
Оказывает |
||||||
спирт |
щение. П. о. в водном |
сильное влия |
|||||||
|
растворе 0,002%; в вод |
ние, |
снижая |
||||||
|
ке 0,004% |
|
|
|
|
время осветле |
|||
|
|
|
|
|
|
|
ния |
|
|
Амиловый |
Вкус |
масла |
корицы, |
Снижает |
|||||
спирт |
удушливый |
запах. |
П. |
о. |
|
|
|
||
|
в водке 0,005*6 |
|
|
|
|
|
|
||
Гексиловый |
Сильный |
своеобразный |
Не отражает |
||||||
спирт |
запах, раздражает слизис |
ся |
|
|
|||||
|
тые оболочки. П. о. в вод |
|
|
|
|||||
|
ке 0,002*6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Гептиловый |
Маслянистая |
жидкость |
Снижает |
||||||
спирт |
жгучего вкуса. П. |
о. |
в |
|
|
|
|||
|
водке |
0,0001*6 |
|
|
|
|
|
|
|
Октиловый |
Острый запах прогорк |
Снижает |
|||||||
спирт |
лого |
коровьего |
масла. |
|
|
|
|||
|
Жгучий вкус. П. о. |
в во |
|
|
|
||||
|
де 0,00005X, в водке |
тот |
|
|
|
||||
|
же |
|
|
|
|
|
|
|
|
Нонило- |
Неприятный |
своеобраз |
Снижает |
||||||
вый спирт |
ный запах. Вкус касторо |
|
|
|
|||||
|
вого масла. |
П. |
о. |
в воде |
|
|
|
иводке 0,00002%. Вкус
изапах'очень стойки
Уксусная |
Резкие вкус и запах. П. |
||
кислота |
о. в воде по запаху 0,005ч, |
||
|
по вкусу 0,02, в водке |
||
|
0,01% |
|
|
Масляная |
По |
вкусу и запаху на |
|
кислота |
поминает уксусную |
кис |
|
|
лоту с привкусом порче |
||
|
ного |
топленого |
масла. |
|
П. о. в воде и водке |
||
|
0,0005 % |
|
Снижает
Не изменяет
Нет
Да
Да
Нет
Нет
Нет
Нет
Нет
Нет
|
Влияние примесёй на качество продукта |
245 |
||
|
|
|
|
Продолжение |
Название |
Порог ощущения (п. о.) и |
Влияние на пробу |
Обнаруживается |
|
ли принятыми D |
||||
примеси |
сообщаемый вкус |
на окисляемость |
промышленности |
|
|
|
|
(проба Ланга) |
методами анализа |
|
|
|
|
|
Капроновая |
Запах прогорклого мас |
Снижает |
Нет |
|
кислота |
ла. П. о. в водке 0,0003*6 |
|
|
|
Каприловая |
Запах порченого |
топле |
Снижает |
Нет |
кислота |
ного масла. П. о. |
в водке |
|
|
по запаху 0,001 %, в воде
0,0005*6
Лауриновая |
Сильный запах прогорк |
Не влияет |
|||
кислота |
лого масла. П. о. при рас |
|
|||
|
творении в спирте 0,00296 |
|
|||
Миристино- |
Запах |
порченого |
сала. |
Снижает |
|
вая кислота |
Чувствуется при содержа |
|
|||
|
нии 0,01*< в спирте по |
|
|||
|
неприятному |
привкусу |
|
||
Пальмитино |
Запах |
порченого |
сала. |
Почти не |
|
вая кислота |
Ощущается |
в спирте при |
снижает |
||
|
содержании |
до 0,0001*6 |
|
||
Уксусноэти |
Фруктовый запах. П. о. |
Снижает |
|||
ловый эфир |
в воде |
0,000296, в водке |
|
||
|
0,005% |
(по спирту) |
|
|
Нет
Нет
Нет
Масляноэти |
Фруктовый запах |
П. о. |
Не влияет |
При неболь |
||
ловый эфир |
в воде |
и водке 0,00005*6 |
|
ших |
концент |
|
|
|
|
|
|
рациях не об |
|
|
|
|
|
|
наруживается |
|
Капроноэти- |
Стойкий фруктовый за- |
Незначи- |
С салицило- |
|||
ловый эфир |
пах П. о. в воде 0,00005*6, |
тельно снижа |
вым |
альдеги |
||
|
в водке 0,00002*6 |
|
ет |
дом реагирует |
||
|
|
|
|
|
слабо |
|
Каприноэти- |
Приятный коньячный за |
Не влияет |
Не |
опреде |
||
ловый эфир |
пах. П. о. в воде и водке |
|
лялся |
|
||
|
0,000196 |
|
|
|
|
|
Пеларгоно- |
Неопределенный, |
но |
— |
То же |
||
этиловый эфир |
очень приятный |
|
|
|
|
|
Лауриноэти- |
Цветочный аромат |
— |
|
— |
||
ловый эфир |
|
|
|
|
|
|
Миристино- |
Запах |
фиалки |
|
— |
|
— |
этиловый эфир |
|
|
|
|
|
|
Терпены |
В зависимости от хими |
Не влияет |
Нет |
|
||
|
ческого |
строения |
имеют |
|
|
|
|
различный запах: |
скипи |
|
|
|
дарный, цветочный, фрук товый. П. о. в водке
0,0008*6
246 |
Теоретические основы ректификации спирта |
Продолжение
Название |
Порог ощущения (п. о.) и |
Влияние на пробу |
примеси |
сообщаемый вкус |
на окнсляемость |
|
|
(проба Ланга) |
Обнаруживается ли принятыми в промышленности методами анализа
Терпенгид- |
Запах слабый. Основной |
Не влияет |
Нет |
раты |
продукт из группы тер |
|
|
|
пенов—пинен обладаетски- |
|
|
|
пидарным запахом. П. о. |
|
|
|
в водке 0,0008 |
|
|
Пиридин |
Обладает |
резким |
запа |
Влияет слабо Нет |
|
хом. П. о. |
0,0025*6 |
в во- |
|
|
де, в водке |
0,005** |
|
|
2.Порог ощущений многих примесей очень низок, и требует ся очень тонкая очистка спирта для того, 'чтобы устранить из него нее примеси, а вместе с ними все 'посторонние запахи' и вкус.
3.Присутствие 'сложных эфиров жидких кислот в спирте з пределах, установленных ГОСТом, вследствие их приятного вку са и запаха «е должно ощущаться при дегустации и ухудшать вкус и аромат изделия.
Авторы статьи отмечают также значительную ядовитость та ких примесей, как пропиловый спирт (в 3—4 раза более ядо вит, чем этиловый), бутиловый (в 8 раз более ядовит, чем эти ловый). Они указывают также, что, по их предположению, азо тистые вещества, содержащиеся в сивушном масле, не могут
существенно ухудшать качества спирта. Это противоречит мне нию других специалистов [10], которые считают причиной пло хих дегустационных показателей паточных спиртов наличие з них азотистых веществ.
Работа Маравина и Тихвинской [11] ставит под вопрос мно гие ‘сложившиеся представления и требует дальнейших, уточ няющих исследований.
§ 3. ТЕОРИЯ РЕКТИФИКАЦИИ СОРЕЛЯ И БАРБЭ
Если содержание примеси невелико, то можно допустить, что летучесть отдельной примеси не зависит от наличия в 'ра створе других примесей. Сделав такое допущение, можно рас
сматривать движение в колонне каждой примеси отдельно |
и |
||
представить ее распределение по высоте колонны. |
вес., |
а в |
|
Обозначим содержание спирта в парах через Л% |
|||
жидкости — через а. |
А |
называть |
|
Отношение — = КСП будем |
|||
|
а |
|
|
к о э ф ф и ц и е н т о м и с п а р е н и я .
Теория ректификации Сореля и Барбэ |
247 |
Для примесей |
соответственно |
примем обозначения а и р . |
Т О Г Д а К п р = |
Таким образом, |
например, при содержании |
Р |
|
|
этилового спирта в жидкости 10% 'вес. в парах содержание его
будет |
равно |
(см. табл. |
17) 52,2% вес. Тогда |
|
|||
|
|
|
К = |
52,2:10 «5,22. |
|
|
|
Исследования, проведенные |
Сорелем е трехшмпонентньгми |
||||||
системами вода — этиловый спирт — примесь |
(при содержании |
||||||
примеси до 2% об.), да |
|
|
|
|
|||
ли результаты, приведен |
|
Коэффициенты испарения К |
|
||||
ные в табл. 51 и на рис. |
|
1/4 1/3 1/2 l/l 2/t 3/14/1 S/1 6/1 |
7/f 8[l S/t. 10ft |
||||
126. |
|
|
табл. |
|
|
|
|
Рассматривая |
|
|
|
|
|||
51, можно отметить |
одно |
|
|
|
|
||
очень важное обстоятель-. |
|
|
|
|
|||
ство: при увеличении кон |
|
|
|
|
|||
центрации |
этилового |
|
|
|
|
||
спирта |
коэффициенты ис |
|
|
|
|
||
парения всех без исклю |
|
|
|
|
|||
чения примесей уменьша |
|
пары долееt/едные |
Пары долее богатые |
||||
ются. Кроме |
того, |
мож |
|
веществамиA-И,чемперегоняемаяжидкость |
|||
|
|
|
|
||||
но указать, что при кон |
Рис. 126. Коэффициенты испарения спирта |
||||||
центрации |
этилового |
и некоторых примесей сырого спирта: |
|||||
спирта ниже 55% коэф |
А—для |
этилового спирта; |
Б—для |
нзоамнлового |
|||
спирта; |
В—для изовалерианоизоамилового эфира; |
||||||
фициенты испарения |
всех |
• Г—для |
уксусноизоамилового эфира; Л—для изо- |
||||
примесей |
становятся |
валерианоэтилового эфира; Е—для нзобутнлоэти- |
|||||
лового |
эфира; Ж—для уксусноэтилового эфира; |
||||||
больше |
единицы. |
|
3 —для |
уксуснометилового эфира; И—для муравьи |
|||
Коэффициенты |
испа |
|
ноэтилового |
эфира. |
|
||
рения |
некоторых |
при |
|
|
|
|
месей остаются больше единицы при всех концентрациях этило вого спирта. К таким примесям относятся уксусноэтиловый эфир, уксуснометиловый эфир и уксусный альдегид. Все это—типичные головные примеси, улетучивающиеся в относительно большем количестве, чем этиловый спирт, при всех концентрациях спирта в растворе.
Совершенно другое мы имеем для типичных хвостовых при месей, например для амилового спирта. Коэффициент испарения его менее единицы при большом содержании этилового спирта. Он переходит через значение К= 1 при концентрации этилового спирта 55% об., а -при меньших концентрациях его становится больше единицы.
Отсюда следует, что амиловый спирт будет задерживаться в тех зонах колонн, где крепость спирта превышает 55% об. Это свойство хвостовых примесей используется для установления
248 |
Теоретические основы ректификации спирта |
Т а б л и ц а 51
Коэффициент испарения К для этилового спирта и его примесей
|
Спирты |
|
|
|
Содержа |
1ЭТИЛОВЫЙ |
изоамиловый |
S X |
|
ние |
|
|
h |
|
этилового |
|
|
о.® |
|
спирта |
|
|
о 5 |
|
в Н об. |
|
|
га |
2 |
|
|
а |
га |
|
|
|
|
о |
о |
|
|
|
га га |
|
10 |
5 ,1 0 |
_ |
___ |
|
15 |
4 ,1 0 |
— |
— |
|
20 |
3,31 |
— |
— |
|
25 |
2 ,6 8 |
5 ,5 5 |
— |
|
30 |
2,31 |
3 ,0 0 |
— |
|
35 |
2 ,0 2 ) |
2 ,4 5 |
— |
|
40 |
1,80 |
1,92 |
— |
|
45 |
1,63 |
1,50 |
— |
|
50 |
1,5 0 |
1,20 |
— |
|
55 |
1,3 9 |
0 ,9 8 |
— |
|
60 |
1 ,3 0 |
0 ,8 0 |
1,30 |
|
65 |
1,23 |
0 ,6 5 |
1,05 |
|
70 |
1 ,1 7 |
0 ,5 4 |
0 ,8 2 |
|
75 |
1,12 |
0 ,4 4 |
0 ,6 5 |
|
80 |
1,0 8 |
0 ,3 4 |
0 ,5 0 |
|
85 |
1,05 |
0 ,3 2 |
0 ,4 0 |
|
90 |
1,02 |
0 ,3 0 |
0 ,3 5 |
|
95 |
1,004 |
0 ,2 3 |
0,30 |
1 По Сорелю.
|
|
Эфиры |
|
|
|
|
уксусноизоамиловый |
изовалерианоэтиловый |
изомасляноэтнловый |
уксусноэти ловый |
уксусномети ловый |
муравьиноэтиловый |
уксусный альдегид |
___ |
____ |
___ |
2 9 ,0 |
|
_ |
|
|
|
|
||||
— |
— |
— |
2 1 ,5 |
— |
— |
— |
— |
— |
— |
18,0 |
— |
— |
— |
— |
— |
— |
15,2 |
— |
— |
— |
— |
— |
— |
12,6 |
— |
— |
— |
— |
— |
— |
10 ,5 |
12,5 |
— |
— |
— |
— |
— |
8 ,6 |
10,5 |
— |
— |
|
|
|||||
3 ,5 |
— |
— |
7,1 |
9 ,0 |
— |
4 , 5 |
2 ,8 |
— |
— |
5 ,8 |
7 ,9 |
— |
4 ,3 |
2 ,2 |
— |
— |
4 ,9 |
7 ,0 |
12 ,0 |
4 ,1 5 |
1 ,7 |
2 ,3 |
4 ,2 |
4 ,3 |
6 ,4 |
1 0 ,4 |
4 ,0 |
1 ,4 |
1,9 |
2 ,9 |
3 ,9 |
5 ,9 |
9 ,4 |
3 , 9 |
1,1 |
1 ,7 |
2 ,3 |
3 ,6 |
5 , 4 |
8 ,5 |
3 ,8 |
0 ,9 |
1,5 |
1,8 |
3 ,2 |
5 ,0 |
7 ,8 |
3 ,7 |
0 ,8 |
1,3 |
1 ,4 |
2 ,9 |
4 ,6 |
7 ,2 |
3 ,6 |
0 ,7 |
1,1 |
1,2 |
2 ,7 |
4 ,3 |
6 ,5 |
3 , 5 |
0 ,6 |
0 ,9 |
1,1 |
2 , 4 |
4,1 |
5 ,8 |
3 , 4 |
0 ,5 5 |
0 ,8 |
0 ,9 5 |
2,1 |
3 ,8 |
5,1 |
3,3 |
пунктов отбора их из колонн брагоперегонных и ректификацион ных аппаратов.
Как головные, так и хвостовые продукты сравнительно легко выделяются. Более трудно избавиться от промежуточных про дуктов, например от изома>сляноэтилового эфира. При высоких концентрациях этилового спирта он имеет коэффициент испаре ния, близкий к единице. Следовательно, эта примесь будет рав номерно распределяться между пэром и жидкостью, «размазы
ваться» по колонне и отходить с головными и с хвостовыми примесями.
Теория ректификации Сореля и Барба |
249- |
Еще более наглядно поведение примесей может быть проде монстрировано при помощи коэффициента ректификации К', введенного Барбэ.
К о э ф ф и ц и е н т о м р е к т и ф и к а ц и и К' называется от
ношение коэффициента испарения примеси к коэффициенту ис парения этилового спирта.
Обозначим 1СОдержа1ние примеси в парах*через -а°/о, а в жид кой фазе — через |3%. Если при этом содержание этилового-
спирта в парах |
А %, а |
в жидкой фазе а%, то |
|
|
|
А |
|
|
|
a a |
|
|
|
м |
|
Коэффициент |
ректификации показывает, увеличивается |
ли |
|
содержание примеси по |
отношению к этиловому -спирту |
или |
|
уменьшается. |
то происходит накопление примеси в парах, |
так |
|
Если К' > 1, |
как она более летуча в данных условиях, чем этиловый спирт.
Если К' |
= |
1, то ни накопления примеси, ни очистки от нее |
не происходит. |
||
Если К' |
< |
1, то происходит накопление примеси в жидкости, |
и пары содержат меньше примеси, чем жидкость, так как при
месь менее летуча, чем спирт. |
|
|
|
|
||
Очевидно, |
что при К' > 1 мы имеем дело с головными при |
|||||
месями, при |
К' |
< 1 — с хвостовыми. |
Примеси, |
для |
которых |
|
К' = 1, являются промежуточными. |
|
|
|
|
||
П р и м е р |
10. |
Водный раствор спирта |
крепостью |
75% |
об. |
содержит |
1 г ук-сусноэтилавого эфира и 1 г шоамилового спирта |
на 100 мл |
этилового, |
||||
спирта. Определить содержание обеих примесей в парах. |
|
|
|
Находим коэффициент испарения примесей по табл. .51 для амиловогоспирта Д а= 0,44, для уксусноэтилового эфира Я э=3,2.
Для этилового спирта /С сл^Л З.
Отсюда К ' =0,44 : 1,12=0,39; к ' =3,2 : 1,12=2,86.
Выделяемые раствором |
пары |
будут |
содержать |
примерно |
84% об. |
|
(75-1,12) этилового спирта. В конденсате этих |
паров |
содержание |
амилово |
|||
го спирта составит 0,39 г |
(0,39-1) |
на |
Д00 мл |
этилового спирта |
и 2,86 г |
|
(2,86- 1) уксусноэтилового эфира. |
|
|
|
хвостовых |
примесей |
|
Следовательно, произошло уменьшение содержания |
||||||
и увеличение содержания головных примесей. |
|
|
|
Числовые значения коэффициентов -ректификации приведены в табл. 52' -В .основу -расчетов положена кривая равновесия Сореля для системы этиловый спирт — вода. Если находить коэффициенты испарения этилового спирта при помощи табл. 17, то значения К' будут несколько иными.