Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Розенцвейг Я.Д. Краткий справочник ферросплавщика (для рабочих)

.pdf
Скачиваний:
30
Добавлен:
29.10.2023
Размер:
10.18 Mб
Скачать

 

40

Zr

СПЛАВЫ ЦИРКОНИЯ

 

ЦИРКОНИЙ

91,22

 

ЦИРКОНИЙ

 

 

 

Цирконий — элемент IV -группы периодической системы.

Обозначение Zr, порядковый номер 40, атомная

масса

91,22. (Содержание ® земной коре -0,025% *.

Элемент открыт в 1789 г. немецким химиком 'Клапротом. Название элемента, по-видимому, от арабского слова «царгун», означающего «золотистый»: золотисто-желтую ок­ раску имеют некоторые разновидности циркона — минерала, содержащего цирконий. Чистый металлический цирконий

удалось получить лишь в 1914 г.

-При производстве стали цирконий (применяется главным образом в качестве раскислителя. Цирконий также связыва­ ет а-зот стали в прочные нитриды и парализует вредное

•влияние серы. -Как легирующая добавка цирконий самостоя­ тельно не применяется, а только совместно с другими эле­ ментами; при этом повышается вязкость, прочность и изно­ соустойчивость стали, а также ее сопротивление коррозии. Содержание циркония в стали обычно не превышает 0,35%.

* Несмотря па значительное распространение в природе, цнркопий относят к редким металлам, что объясняется рассеянностью минералов циркония н трудностью извлечения его из руд.

271

Чистый цирконий находит все более широкое примене­ ние как конструкционный материал в ракетной, электрова­ куумной и атомной технике. В виде соединений цирконий применяется 'При изготовлении эмалей, стекла, керамики и

огнеупоров. Кроме того, цирконий используется в цветной металлургии, в пиротехнике.

Ф ИЗИ КО -ХИ М И ЧЕСКИ Е

СВОЙСТВА ЦИРКОНИЯ

Цирконий—-серебристо-белый металл, обладает следую­ щими свойствами:

Плотность циркония:

 

т вер до го ......................................................

........................

6,49

жидкого ..................................................

...

5,89

Температура:

 

 

плавления,

° С .....................................................................

1850

то же. °К

............................................................................

2123

кипения. ° С ........................................................................

4427

то же, °К

...........................................................................

4 700

Удельная теплоемкость при 20° С (293° К), ккал/град 0,067-10

Тоже, кдж/град .....................................................................

0 ,2 8 1 1 0

Валентность................................................................................

 

2,4

М И НЕРАЛЫ ЦИРКОНИЯ

 

Наиболее

важные минералы циркония

приведены в

табл. 146.

 

 

Кроме того, в природе встречаются лавенит (29,32%

Zr02), каташлеит

(30—40% Zf0 2)

и другие минералы.

 

 

Минералы циркония

Т а б л и ц е

146

 

 

 

 

Название н

 

 

 

Твер­

Содер-

Окраска

Плотность

дость

формула

по

жанне

 

 

 

 

Моосу

ZrOs.%

Циркон

Бесцветная,

4 ,04 —4,86

7,5

 

67, 2*

Z r02-Si02

бледно-жел­

 

 

 

 

 

тая,

серая до

 

 

 

 

 

красновато-бу­

 

 

 

 

 

рой, реже—зе­

 

 

 

 

Бадделент

леная

5,7

6,5

 

30—98

От

бесцвет­

 

ZrOa

ной

до черной

 

 

 

 

Эвдиалит

Синевато-

2,9

5,5

 

11— 17

Na,,(Ca. Fe)2-Cl{Zr.

красная и бу­

 

Si)2o ■О52

рая

 

 

 

 

 

* Теоретическое содержание.

272

Циркон очень распространен в природе. Однако лишь некоторые месторождения (в Бразилии, Индии) имеют промышленное значение. Значительные запасы циркона имеются в Советском Союзе.

Бадделвит обычно встречается вместе с магнетитом, апа­ титом и цирконом. Наиболее крупные месторождения бадделеита расположены на Цейлоне и в Бразилии.

Эвдиалит встречается в Гренландии и Норвегии. Боль­ шие залежи эвдиалита имеются в СССР.

ВАЖ НЕЙ Ш И Е СОЕДИНЕНИ Я ЦИРКОНИЯ

.Важнейшие соединения циркония и их свойства приве­ дены в табл. 147.

 

 

 

 

Т а б л и ц а 147

 

Свойства некоторых соединений циркония

 

 

Температура

Теплота образования

Соединение

плавления

ДЯ298° К

 

 

°с

°К

ккал/кмоль

кдж/кмоль

ZrO,

2800

3073

—261 500

—1 094 900

ZrC

3500

3773

— 44 100

184640

■ ZrN

2980

3253

— 87 300

365 510

Цирконий образует с кремнием-ряд силицидов:

 

ZrSi2, Zr.Si,

ZreSis, Zr5Si3, Zr2Sf.

 

 

 

СОРТАМ ЕН Т СПЛАВОВ ЦИРКОНИЯ

Состав

ферросилпкоцирконня

(по ЧМТУ В—33—62)

приведен

в табл.

148, а

состав

ферроалюмшюциркония •

(по ТУ

7—59) и

изменения

45—6 0 )— в

табл.

149.

 

 

 

Фе рросилн коцирконнй

Т а б л и ц а

148

 

 

 

 

 

 

 

 

Химический состав, %

 

 

Марка

Zr

S1

AI

с

Р

8

Си

 

 

не

 

 

не более

 

 

 

 

меньше

 

 

 

 

Сицр 5 0 - 1 ...............

45

24,5

9.0

0, 15

Снцр 50-2 ...............

45

29,0

4.0

0,12

о О

0.01 3.5

0,01 3.5

18 Заказ 1719

273

Т а б л и ц а * 149

 

 

 

Ферроалюммноцирконнй

 

 

 

 

 

 

Химический состав,

%

 

Марка

Zr

Si

Р

С

S

N1

А1 и Fe

 

менее

 

 

не более

 

 

 

 

 

 

 

 

Цр1

I 8

3,5

0,10

0,08

- 0,01

0,4

Остальное

Цр2

15

3,0

0,15

0,10

0,01

0,4

»

СЫРЫЕ МАТЕРИАЛЫ

Ферросплавная промышленность попользует цирконовые концентраты, получаемые обогащением руд, содержащих

цирконий.

Состав цирконовых концентратов: 58—62% Zr02, 31— 36% S i02, 0,5—2,0% Fe20 3, 0,2—3.0% Ti02, 0—2,0% CaO.

Концентрат .представляет собой серо-коричневый поро­ шок крупностью 0,2—0,5 мм и 3—5 мм. Перед плавкой крупный концентрат размалывают до размера менее 1 ,0 мм.

Для выплавки ферроалюмоцнркония используется тех­ ническая двуокись циркония, содержащая 93,0—96,0% Zr02

и 1,5—3,0% S i0 2. Крупность зерен ОЛ—3 мм.

Остальные шихтовые материалы: алюминий (первич­ ный, вторичный); алюминиево-магниевая стружка (85% Mg, 10% А1, 3% Мп), .натриевая селитра, ферросилиций (75%- ный), известь, железная руда, плавиковый шпат. Все мате­ риалы должны быть сухими и тонкоизмельченньши.

ПРОИЗВОДСТВО СПЛАВОВ ЦИРКОНИЯ

ПРОИЗВОДСТВО ФЕРР0СИЛИК0ЦИРК0НИЯ

Плавку ведут .в электропечи с угольной футеровкой пе­ риодическим процессом (фазовое .напряжение 70 в). Пере­

мешанную шихту задают в печь по мере проплавления. На каждые 100 кг проплавленного концентрата расход

электроэнергии должен составлять il.l5—130 кет ■ч. В ходе

силикотермической плавки выделяется большое количест­ во SiO, окисляющейся «а воздухе до S i02. .После проплав­ ления всей шихты расплав выдерживают в печн под током

15 мин, после чего

выпускают

в чугунную изложницу.

В табл. 150—153

приведены

некоторые данные о про­

цессах получения ферросил,икоциркония.

274

00

Процесс

 

Реакция

Алюмино-

3ZrOz 4* 4А1 =

термичес-

=

3 Z r +

2А]20 3

кий

 

 

 

 

3S102 +- 4AI =

 

=

3Si + 2А120 д

 

6NaN03 +

1 0А1 =

 

=

3Na20 +

3N2 +

 

 

+ 5Al„Oa

Силико-

 

z k x 4 *si =

термичес-

 

- Zr 4~ SiOz

кий

 

 

 

SiOj + Si = 2SiO

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

150

 

Основные

реакции

процесса

 

 

 

 

Содержание

Л _ то

 

Тепловой эффект

Количество теп­

Удельная *

х я v

реакции Д Я 2д80 R

ла на 1

кг окис­

теплота при

в окисле, %

о а

о ь „

 

 

 

ла при 298° К

298°

К

 

 

^ к то

 

 

 

 

 

£ 5 5

 

 

 

 

 

 

 

о

ТО

С н а

 

 

 

 

 

 

ТО

о к а

 

 

 

 

 

 

а

Ч

STю о

 

 

 

 

 

/кг

о

то

а

2 то

 

ккал

*

ккал

и:

*

a et

2

 

о —■

 

ккал

 

и

fr"

§ g V

 

 

 

 

8

 

£

a то

а>

 

 

 

 

 

26,0

74,0

0,292

1 6 300

— 68 250

44, 0

184,0

34,0

142,0

53,3

46,7

0,60

- I

71 550

— 718 250

953,0

3990,0

596,0 2495,0

56,5

Содержа­

0,53

— 164 120

—637 140

3218,0

13473,0

2104,0 8809,8

 

ние азота

 

 

 

 

 

 

 

 

 

вселитре

16,5

26,0

74,0

0,23

+ 51 750*

+ 216 680

-

-

-

-

53,3

46,7

0,47

+ 166 950*

+ 698 990

* Процесс 'идет с поглощением тепла.

Т а б л и Ц а 151

Состав шихты (л;£) для выплавки фсрроеиликоциркония

Процесс

Печной алюмннотермический . . . .

Печной силнкотер-

мнческнй ..................

Концен­ цнртратконовый

Я ’К* КЗ

Ферро­

силиций ный-75%

Известь

Плавико­ шпатвый

Желез­ руданая

 

г а

я

 

 

 

 

 

 

g S g .

 

 

 

 

 

I

 

 

 

 

 

 

 

100

53—55

 

 

20

20

20

100

-

 

73 -75

30

-

-

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

152

 

Химический состав металла, %

 

 

 

Сплав

 

Zr

Si

|

AI

Ti

 

Fe

C

Si : Zr

Л1 : Zr

Алюмннотермн-

50, 20 21,42

7,18

0,35

19.0

0,14

0,4 27 0, 143

ческнй печной . .

Снлнкотермн-

34,49

4G, 05

 

0,68

0,75

18.00

0,03

1,335

 

ческнй печной . .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 153

 

 

Химический

состав

шлака,

%

 

 

 

Сплав

 

ZrO„

SiO,

А12Оа

 

СаО

MgO

FeO

Алюминотермичес-

10,03

1,31

60,70

 

22,35

3,40

0,53

кий печной ...............

 

Снликотермическнй

14,40 26,40

5,75

 

26,75 27,37

1,10

печной ......................

 

Фер-рооиликоцир.ксшип можно .плавить комбинированным

алюмвнотерм.ическим -процессом.

 

 

в табл.

154.

 

Примерный состав шихты

приведен

 

Характерной чертой -процесса является проведение обо­

их -периодов плавки с подводом

электроэнергии.

 

Сплаш содержит 45—55% Zr, 22—27% Si, 4—6 % АГ,

16=—2-2% .Fe, 1—2% Ti, до 0,1% Р, до 0.2% С, до 0,1% S.

Технико-экономические .показатели различных процессов получения ферросилп-коциркон-ия приведены в табл. 155.

Низкопроцентный ферросиликоцнрконий можно выплав­ лять -с иопользо-ваи-ием углеродистого восстановителя в электропечи непрерывным процессом.

276

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

154

Примерный

состав шихты

при

выплавке

ферросиликоциркония

 

комбинированным алюминотермическим процессом, кг

 

 

 

Материал

 

Запальная Рудная

Восстанови­

 

 

 

часть

 

часть

тельная часть

 

 

 

 

 

 

Цирконовый концентрат . .

 

] 00

 

'650

 

550

 

Алюминиевый

порошок . .

 

60

 

 

 

560

 

Селитра

................................

 

 

 

30

 

 

 

 

 

Железная руда ..................

 

 

15

 

 

 

140

 

Известь

....................................

 

 

 

30

 

510

 

75

 

Ферросилиций.....................

 

 

 

 

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

155

 

Расход

материалов и

извлечение

циркония

 

 

 

 

 

при

выплавке

ферросиликоциркония

 

 

 

 

 

 

 

(на 1 т с

40%

Zr)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Расход сырых материалов, кг

 

 

 

Сплав

 

цирконо­

алюми­

 

ферро­

желез­

 

вый кон­

ниевая

 

 

 

 

центрат

крупка

 

силиций

 

ная

 

 

 

 

(60% zrOs)

(96% А1)

(75%-ный)

 

руда

Алюмннотермическнй

1400—1450

730—760

 

 

 

250—290

печной .

. ..............

 

 

 

Снликотермнческнй

1 450—1500

 

 

1030—1060

 

 

 

печной .....................

 

 

 

 

 

 

 

Алюмннотермическнй

1160 — 1200

530—550

 

 

30

 

130

 

комбинированный .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Продолжение табл.

155

 

 

 

Расход сырых материалов

Расход

 

 

 

 

 

 

 

кг

 

 

 

 

 

Сплав

 

 

 

 

электро­

 

Извл е-

 

селит­

известь

плави­

энергии

 

чение

 

 

 

ра

ковый

 

кот-ч

 

Zr. %

 

 

 

 

 

 

шпат

 

 

 

 

 

Алюмннотермическнй

250—290 250—290

1850—1950

60—64

печной .....................

 

 

Снлнкотермический

400— 120

_

 

4850—5000

58—62

печной.....................

 

 

 

Алюмннотермическнй

30

620—630

 

 

1800—2000

74—77

комбинированный .

 

 

Исходным сырьем служит охомкованный цирконовый концентрат (в который добавляется в качестве связки не­ большое количество жидкого стекла), а также кварцит, же­ лезная обсечка, пековый кокс и древесный уголь. Опытные плавки (Показали возможность получения сплава с 15—16% Zr и 33—35% Si при извлечении Zr примерно 85%.

277

ПРОИЗВОДСТВО

ФЕРРОАЛЮМИНОЦИРКОНИЯ

Ферроалюминоцирконий выплавляют внепечным и ’П еч­ ным методами.

При расчете шихты принимают следующие коэффициен­ ты перехода элементов в сплав, %:

Zt . . .

. . .

60

Si . . .

. . .

00

Fc . . .

. . .

99

Использование алюминия

составляет 95%.

 

 

Состав шихты приведен в табл.

’156.

 

Т а б л и ц а 156

 

 

 

 

Состав

шихты,

кг

 

 

 

 

Вне-

Печной метод

Материал

 

основ­

 

печной

запал

осадн-

 

метод

ная

тсль

 

 

 

 

шихта

 

Двуокись циркония .............................

100

_

500

_

Цирконовый концентрат ......................

 

30

Железная руда ....................................

200

750

180

Алюминиевая крупка .........................

104

57

600

60

Алюмнниевомагнневый порошок

. .

60

Плавиковый ш п а т .................................

 

24

100

50

Известь ......................................................

 

--■

90

300

Селитра ...................................................

 

32

 

Внепечньге плавки проводят в футерованных магнезито­

вым кирпичом шахтах, нагретых до

100—200° С. Плавку ве­

дут с верхним запалом.

 

 

 

 

 

Электропеч.ную плавку также ведут в шахте, футерован­ ной (Магнезитовым кирпичом, причем (вначале плавки на по­

дине

проплавляется запальная часть, на которой

зажига­

ются

дуги, после чего загружают основную

шихту.

При

мощности 750 кет завалка длится 35—40 мин..

После про­

плавления основной шихты на поверхность расплава

зада­

ют осадитель и расплав выдерживают под током

~ 4 0 —

15мин.

Сплав содержит 16,5—d9,5% Zr, 21—28% Al, 47,5—

51,5% Fe, 2,2—3,2% Si.

Элект.ропечная плавка экономически более выгодна. В этом случае на 1 тсплава расходуется 400 кг двуокиси цир­

кония, 550 кг алюминиевой крупки, 720 кг железной

.руды,

4,5 кг селпт.ры, 350 кг извести, 140 кг

плавикового

шпата.

Расход электроэнергии 700 кет • ч/г;

извлечение

цирко­

ния 60%.

 

 

ФЕРРОНИОБИЙ

НИОБИЙ

Ниобий * — элемент V группы периодической системы.

Обозначение Nb;

порядковый номер

41;

атомная

масса

92,906.

 

 

 

 

 

 

 

 

Ниобий

относится

к редким

элементам,

его

содер­

жание в земной коре всего 3,2 • 10—50/о.

 

 

 

Ниобий открыт в 1801 :г. английским химиком Гетчетом,

который назвал

его К о л у м б и е й .

Название

«ниобий»

было

дано элементу в 1844 г. н ем е цки м

х и м и к о м

Розе за большое

сходство

с танталом

(.по греческой

мифологии

Ниобея —

дочь Тантала).

 

 

 

 

 

 

 

Порошок металлического ниобия

впервые был .получен

в 1864 г. В 1907 г. удалось получить алюминотермичеоким путем металлический ниобий.

В металлургии ниобий в виде феррониобия применяют в качестве легирующей добавки к нержавеющим и жаропроч­ ным сталям для увеличения их пластичности и коррозион­ ной стойкости. Присадка около 1% Nb в нержавеющую сталь устраняет межкристаллигную коррозию. Ниобий вво-

* В

некоторых

странах (США, Англин) ниобий до 1952 г. назы­

вали

колумбнем

(обозначение СЬ).

т

дят также в конструкционные стали; при этом улучшается их сваризае.мость, повышаются прочность и •пластичность, предотвращается коррозия сварного шва. Стали, содержа­ щие от 1 до 5% Nb, применяют в качестве материала для

котлов высокого давления и реактивных двигателей. Кроме того, ниобии входит в состав 'сплавов с особыми

физическими свойствами. Наряду с танталом ниобий при­ меняется в вакуумной электротехнике, химической промыш­ ленности, медицине. В ювелирном деле ниобий находит применение как заменитель платины. Перспективно исполь­ зование ниобия как конструкционного материала в ядернон

иавиационной технике.

ФИ ЗИ КО -ХИ М И ЧЕСКИ Е СВОЙСТВА НИОБИЯ

Ниобий — тугоплавкий светло-серый блестящий металл, обладающий высокой пластичностью (чистый ниобий может быть без нагрева прокатан в лист или протянут в проволо­ ку). При обычной температуре ниобий устойчив к дейст­ вию различных химических веществ. Некоторые свойства ниобия приведены ниже:

П л о т н о с ть ........................................................................................

8,66

Температура:

 

плавления. ° С .....................................................................

24 68

то же. °К ...........................................................................

2 74 1

кипения. ° С .........................................................................

4 82 7

то же. °К .................................................................................

5100

Удельная теплоемкость при 20° С. к к а л / г р а д ...............

0,0645-10

Тоже, кдж/ерад ....................................................................

0 , 2 7 0 1 0

Валентность................................................................................

2—5*

* Ниобий обычно пятивалентен

 

Большой .интерес .представляет теплопроводность ниобия, которая с повышением температуры до 1 2 0 0 °С не снижает­

ся, как у других металлов, а возрастает.

М И НЕРАЛЫ НИОБИЯ

Обычно в 'при.роде ниобию сопутствует тантал. Наибо­ лее распространенным 'м.инерало.м ниобия -является колум­ бит (танталит) *.

* Если содержание тантала выше, чем ниобия, минерал назы­ вается танталаjом,

280

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ