книги из ГПНТБ / Рогов И.А. Физические методы обработки пищевых продуктов
.pdfих в зависимости от вида сырья, однако общая закономерность,
присущая воде, |
при этом сохраняется (рис. 103). |
|
|
|
||||||||||
Вязкость воды не следует уравнению Френкеля для диапа |
||||||||||||||
зона температур 0—100° С. Криволинейные участки |
можно ап |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
проксимировать |
тремя прямыми со |
|||||||
|
|
|
|
|
|
скачкообразным уменьшением энер |
||||||||
|
|
|
|
|
|
гии активации. Вязкость молока в |
||||||||
|
|
|
|
|
|
этом же диапазоне температур так |
||||||||
|
|
|
|
|
|
же |
удовлетворительно |
аппрокси |
||||||
|
|
|
|
|
|
мируется тремя прямыми (см. рис. |
||||||||
|
|
|
|
|
|
103). |
Однако температурные интер |
|||||||
|
|
|
|
|
|
валы для каждого отрезка прямой |
||||||||
|
|
|
|
|
|
для |
молока |
и |
воды |
отличаются, |
||||
|
|
|
|
|
|
также отличаются значения энергии |
||||||||
|
|
|
|
|
|
активации. Для первой зоны темпе |
||||||||
|
|
|
|
|
|
ратурные интервалы |
и |
величины |
||||||
|
|
|
|
|
|
энергии активации следующие: |
для |
|||||||
|
|
|
|
|
|
воды |
До-2о° |
= 19 000, |
для молока |
|||||
|
|
|
|
|
|
£*5—34° = |
22 800 (см. табл. 77). Избы |
|||||||
|
|
|
|
|
|
ток энергии активации слабых свя |
||||||||
|
|
|
|
|
|
зей |
подтверждается тем, что |
при |
||||||
|
|
|
|
|
|
40-кратном пропускании через ка |
||||||||
|
|
|
|
|
|
пилляр вязкость молока |
падает на |
|||||||
|
|
|
|
|
|
10%, после «отдыха» значительно |
||||||||
|
|
|
|
|
|
восстанавливается. Таким образом, |
||||||||
Рис. |
103. |
Зависимость |
вяз |
вязкость |
можно |
представить |
как |
|||||||
сумму вязкости |
воды |
т)в и прира |
||||||||||||
кости |
молока (1) и |
воды |
щения от наличия дисперсной |
фа |
||||||||||
(2), |
электропроводности |
|||||||||||||
идеально чистой воды (3) и |
зы (белки, жир, |
углеводы) —Дт]ф |
||||||||||||
молока |
(4), |
произведения |
и от структурной сетки Дт)стр: |
|
||||||||||
вязкости |
и |
электропровод |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
ности молока (5) от обрат |
’ Ы о л = |
4 " |
Д ’^ф |
4 " Д ^ С Т р = |
I b (1 |
+ |
||||||||
ной |
абсолютной |
темпера |
|
+ 4,5?) + Дт|стр, |
|
(И 1-32) |
||||||||
туры |
(1а — температурная |
|
|
|||||||||||
зависимость |
вязкости моло |
где (р — объемная |
концентрация |
ди |
||||||||||
ка при отсутствии структур |
||||||||||||||
|
|
сперсной |
фазы |
по Гатчеку. |
||||||||||
ных связей). |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
Структурная составляющая вяз |
|||||||||||
кости |
исчезает |
при |
t > |
|||||||||||
34° С в связи с плавлением кристал |
||||||||||||||
лов жира и интенсивным тепловым движением |
самих |
элементов |
||||||||||||
структуры. При t > 60° С |
на имеющуюся |
аномалию |
вязкости |
|||||||||||
накладываются аномальные изменения белков и углеводов моло ка. При среднем составе (воды 87—89%, сухого вещества 13— 11 %, газа по объему 3—6%) к молоку приближенно можно при
менить формулу Гатчека для расчета повышения |
вязкости в |
|
результате наличия дисперсной |
фазы: |
|
Т1 = ’Ib (1 + |
4,5<р), |
(III—33) |
290
если считать,.что при температуре больше 20РС растворенный газ улетучивается.
Зависимость I g ^ - ^ j (см. РисЮЗ) для молока и воды дают
прямые линии. Если за нулевую принять точку перегиба, в ко
торой обратная абсолютная температура = 0,00325 (Т кр=
=307,7° К), вязкость молока 1,15 • 10_3, водыР0,69 • 10~3 (действи тельная вязкость воды 0,73 -Ю"3), то получим уравнение
|
и1 = Д1е х р ( - |- 7 ,^ |
> |
(III—34) |
|
где Ai— коэффициент, |
значение которого даны в табл. |
77; |
||
Т *— избыточная |
обратная |
температура. |
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 77 |
|
Величины к уравнению (III—31 ) для области температур |
|||
Продукт |
5—35°С ; Т*= -I --- 0,00325 |
50—80°С ; |
Т* == - ------ 0,0028 |
|
|
|
Г |
|
Т |
|
Н с /м 2 |
Е, |
Л , -10», |
Е, |
|
кДж/кмоль |
Н с /м 8 |
кДж/кмоль |
|
Вода |
0,69 |
19000 |
0,34 |
13400 |
Молоко |
1,15 |
22800 |
0,53 |
13400 |
Бесструктурное молоко |
1,15 |
19000 |
— |
— |
|
|
|
||
Для воды применимость выражения (III—34) лежит в преде лах 0—25° С, для молока 0—35° С. Если в уравнение (III—34) подставить вместо Т* ее значение, то получим уравнение Френ келя, где предэкспоненциалькый множитель 1,59-10-7. Введенная новая переменная позволяет более наглядно сравнивать обе температурные зависимости.
Предэкспоненциальный множитель в уравнении (III—34) свя зан уравнением (III—33) при температуре 307,7° К с вязкостью воды:
ц = 0,69 • 10“3 (1 + 4 ,5 • 0,13) = 1,1 • 10"3.
При действительном значении вязкости воды 0,73-10“3 полу чим 1,16 -10"3, т. е. величину, близкую к вычисленной для мо лока (см. табл. 77). Разница в угловых коэффициентах воды и молока (энергия активации) дает Д£ = 3800 кДж/кмоль. Сле довательно, при отсутствии структурообразования вязкость мо лока выражалась бы зависимостью по линии 1а (см. рис. 103 и табл. 77), т. е. ДЕ характеризует дополнительную энергию
10* 291
структурообразования. Компонент 'структурной составляющей вязкости определяется из соотношения
(II1-35)
где т|6с— бесструктурная вязкость.
С учетом предыдущих соотношений зависимость (Ц1—32) пос ле преобразований для температур от 0 до 35° С принимает вид:
(III—36)
где: член, стоящий перед фигурной скобкой,— температурные изменения вязкости воды;
4,5ф — поправка вязкости на дисперсную фазу; второй комплекс в фигурных скобках — поправка на наличие структуры.
Для области температур 50—80° С средняя линия темпера турной зависимости вязкости молока идет параллельно анало гичной для воды. Интервал с 34 до 50° С описывается с ошибкой до 5% в сторону уменьшения уравнением для интервала 50— 80° С (см. рис. 103 и табл. 77). Неоднократные изменения энер гии активации у молока следуют аналогичным для воды: две основные области и промежуточная между ними (см. рис. 103). На рис. 103 и в табл. 77 видно, что при температурах 50—80° С энергия активации для воды и молока — одинаковы, т. е. струк турная составляющая вязкости перестала существовать. Предэкспоненциальный множитель характеризует поправку на ди сперсную фазу. Его проверка по уравнению (III—44) для темпе
ратуры 357° |
К |
или 84° С |
(обратная температура 0,0028) дает: |
|
0,34 • 10_3 (1 |
+ |
4,5-0,13) = |
0,539-КГ3, в табл. |
77 — 0,53 • 103, |
т. е. ошибка менее 2%. |
электропроводности |
у. (Ом-1-см-1) |
||
Зависимость |
удельной |
|||
идеально чистой воды от температуры (см. рис. 103) имеет излом прямой линии при 301° К (обратная температура 3,325-10-3). Однако величина излома незначительна. Электропроводность молока, измеренная при температуре от 30 до 80°С (см. рис. 103), представляет собой практически прямую линию в равномерно обратных шкалах.
Для молока проверили применимость правила Вальдена— Писаржевского: произведение эквивалентной электропроводно сти X на динамическую вязкость у] представляет постоянную величину. Исходя из постоянной концентрации продукта, сле
дует считать, что X пропорциональна |
у., тогда |
%Т) = consf. |
(II1-37) |
292
Из рис. 103 (кривая 5) следует, что при температурах 20—
50° 103=3,413 -г- 3,096^ это правило неприменимо вслед
ствие наличия у молока 'структурной составляющей вязкости. Начиная примерно с 50° С, можно говорить о применимости пра вила Вальдена—Писаржевского с удовлетворительной степенью точности, хотя наблюдается некоторое снижение кривой. В ин тервале температур 50—80° С среднее значение произведения
-/.V) = 0,6384 • 1(ГВ. |
(III—38) |
Решая совместно уравнения (III—34) и (III—38), получаем уравнение, связывающее количественно вязкость и электропро водность молока для области температур 50—80° С:
|
|
|
|
|
|
13400 |
(III—39) |
|
|
%= 1,204 • 10~2 ехр |
|||||
|
|
|
|
|
|
R |
|
Таким образом, совме |
|
|
|||||
стные реологические и эле |
|
|
|||||
ктрофизические |
исследова |
|
|
||||
ния |
продуктов |
показали, |
|
|
|||
что численные значения на |
|
|
|||||
званных |
свойств |
изменя |
|
|
|||
ются подобно и имеют оди |
|
|
|||||
наковые критические |
точ |
|
|
||||
ки. |
Числовые |
значения |
|
|
|||
электрофизических свойств |
|
|
|||||
в большей степени зависят |
|
|
|||||
от химического состава (со |
|
|
|||||
держания |
соли |
в |
частно |
|
|
||
сти) продукта, чем |
реоло |
Рис. 104. Взаимосвязь вязкости и элект |
|||||
гические, |
однако |
общий |
ропроводности виноградного сока: |
||||
характер |
изменения |
этих |
1-v.VY, 2-v(i). |
|
|||
свойств остается |
неизмен |
|
|
||||
ным. |
|
|
|
|
|
|
|
Аналогичная взаимосвязь между вязкостью и электропро |
|||||||
водностью получена и для виноградного сока |
[77]. Как видно |
||||||
из рис. 104, небольшие отклонения от правила |
Вальдена—Пи |
||||||
саржевского имеют место, что также объясняется наличием ком понента структурной вязкости.
Аналогичные связи установлены и для других пищевых про дуктов, но их не всегда удается описать аналитически. К сожа лению, практически отсутствуют такого рода исследования в об ласти сверхвысоких частот.
293
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕ СКИХ СВОЙСТВ ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ
Нельзя рекомендовать единый метод измерения электрофизических характеристик для столь большого частот ного диапазона, для каждого участка которого существует ряд методов, хотя среди них есть предпочтительные.
Удельную электропроводность пищевых продуктов можно определить с помощью общепринятого мостового метода, для которого имеется ряд модификаций. Труднее всего принять кон струкцию измерительной кюветы, которая в большинстве слу чаев представляет собой ячейку из стекла с впаянными плати новыми электродами, покрытыми платиновой черныо. Для под держания температурного режима кювету снабжают водяной рубашкой, соединенной с ультратермостатом. Однако такого рода кювета применима лишь для ограниченного количества пищевых продуктов, в первую очередь жидких (вино, различные соки, молоко и др.), а также не меняющих свои структурно механические характеристики при нагревании. По-видимому, наиболее целесообразно одновременное исследование удельной электропроводности в зависимости от ряда факторов: давления, температуры, степени измельчения и др. Очевидно, что при этом важное значение имеет равномерное температурное поле в образ це. В большей степени, чем другие приборы, этой задаче отвечает универсальная измерительная кювета, разработанная во МТИММПе.
Измерительная кювета (рис. 105) представляет собой полый фторо пластовый цилиндр 8 с внутренним диаметром 20 мм. В середине ци линдра диаметрально закреплены два платинированных измерительных электрода 9, покрытых платиновой черныо. Цилиндр плотно вставляется в гильзу 10 из нержавеющей стали и поджимается накидной гайкойкрышкой 16. Под выводы измерительных электродов в гильзе по обра зующей профрезерованы два паза. Гильзу с фторопластовым цилиндром надевают на фторопластовое донышко 4, закрепленное в обойме 2. Между гильзой и обоймой предусмотрена прокладка 3 из пищевой резины для создания герметизации исследуемого продукта. С другого конца в ци линдр входит поршень 14, закрепленный на штоке 17. На рабочих по верхностях донышка и поршня закреплены платиновые рабочие электро ды 6 и 13. К. ним подводится электрический ток проводниками 18 для контактного электронагрева исследуемого продукта. По центру донышка и электрода проходит игольчатая термопара 7 для регистрации темпера туры в центре исследуемого образца 11 в процессе электроиагрева. Тер мопара заключена в инъекционную иглу внешним диаметром 0,8 мм, причем термопара электрически изолирована от тела иглы и рабочий спай ее покрыт термо- и электрохимически стойким лаком. Высота уста новки термопары регулируется в зависимости от условий экспери мента.
Донышко и поршень снабжены манжетами 5 и 15, позволяющими герметизировать кювету с учетом прокладываемого давления (до 30 х ХЮ6 Н/м2). Обойма 2 крепится на диэлектрической подставке 1. Для соз-
294
Дания давления подпрессовки в исследуемом продукте к тяге 12 прикла дывается усилие Р, которое через коромысло 19, полый шток 17 и пор шень воздействует на исследуемый продукт, вследствие чего продукт плотно прилегает к измерительным и рабочим электродам, создавая при этом хороший электрический контакт. При снятии зависимости удельной электропроводности продукта от величины давления к тяге прикладыва ются различные по величине грузы.
При снятии характеристик объемного расширения и сжатия иссле дуемого продукта в процессе электронагрева и охлаждения используется индикатор часового типа 21, который связан с коромыслом 19 планкой 20.
I
Рис. 105. Универсальная измерительная кювета для исследования электро проводности пластично-вязких пищевых продуктов:
1 — подставка; |
2 — обойма; 3 — прокладка; |
4 — донышко; 5 я 15 — манжеты; 6 и |
|||
13 — рабочие |
электроды; |
7 — игольчатая термопара; S — фторопластовый |
цилиндр; |
||
9 — платиновые измерительные электроды; |
10 — гильза; |
11 — исследуемый |
образец; |
||
12 — тяга; 14— поршень; |
16 — гайка-крышка; |
17 — шток; |
18 — проводники; |
19 — коро |
|
мысло; 20 — планка; 21 — индикатор; 22 — стойка. |
|
|
|||
295
Индикатор жестко крепится на той же диэлектрической подставке 1 стойкой 22. Шток индикатора связан также с движком проволочного переменного сопротивления. Сопротивление является плечом неуравно вешенного моста постоянного тока, сигнал с которого подается на одни из шлейфов осциллографа типа Н-700.
Для снятия температурных полей в исследуемом продукте, а также для исследования картины распределения напряжения по длине продукта в процессе его электроиагрева в кювете предусмотрены сменные фторо-
Рнс. 106. Принципиальная схема комплексного стенда для исследования характера изменения удельной электропроводности пищевых продуктов от некоторых технологических факторов.
пластовые цилиндры с термопарными и измерительными гребенками По образующей цилиндра со стороны пазов гильзы в цилиндре имеются отверстия, в которые входит термопарная, или измерительная, гребенка, представляющая собой жестко закрепленные игольчатые термопары или датчики в диэлектрической рейке. Термопары или датчики соединены электрическими проводниками с регистрирующим прибором.
Комплексная схема стенда, позволяющего проводить исследования характера удельной электропроводности с компенсацией емкостной и ин дуктивной составляющей, при снятии температурных характеристик при ведена на рис. 106. Продукт нагревается электроконтактным методом на частоте 12 кГц.
В качестве измерительного прибора используют мост переменного тока Р-568, в основу которого положена четырехплечная схема. Основным образцовым регулирующим плечом по активной составляющей R служит магазин сопротивления, встроенный в общую стойку вместе с магазином емкости и индикатором нуля Ф-550. Магазин сопротивлений R состоит
296
мз пяти ступенчатых декад и одной плавной переменной. Этот магазин является отсчетным для измеряемого сопротивления. Погрешность в об ласти частот 12 кГц по сопротивлению не превышает ±0,2% .
В качестве основного образцового регулируемого плеча по реактив ной составляющей С служит магазин емкости, состоящий из трех ступен чатых и одной плавной регулируемой декад, позволяющих набирать лю бое значение емкости. Этот магазин является отсчетным для измеряемой емкости.
Схема, предназначенная для измерения индуктивности, выполнена на базе моста Р-551 типа МИЕ и подключается к зажимам кювета, парал лельно входу моста Р-568. Схема выполнена на принципе сравнения ин дуктивности с емкостью. В качестве указателя равновесия моста Р-568 применен электронный индикатор нуля типа Ф-550.
Индикатором равновесия мостовой схемы измерения индуктивности служит фазочувствительный указатель равновесия Ф-510. Питание мос товых схем осуществляется от генератора типа ГЗ-ЗЗ, представляющего собой источник синусоидальных электрических колебаний от 20 до 200 000 Гц. Контроль эффективного значения синусоидального напряже ния на измерительных электродах кюветы осуществляется ламповым
милливольтметром типа B3-13. Область |
измеряемых напряжений |
0,3 мВ — 300 В в диапазоне частот 20 Г ц — 1 |
МГц. |
Температура в исследуемом образце контролируется двумя игольча |
|
тыми термопарами. |
|
Для синхронной фиксации динамики изменения тока, напряжения, температуры, линейной величины изменения объема образца во времени при электронагреве исследуемого продукта можно использовать светолу чевой осциллограф Н-700, который является универсальным регистри рующим прибором.
При исследовании удельной электропроводности необходимо перед каждой серией опытов определять постоянную измерительной кюветы. Для этого в кювете используется стандартный 0,1 н. водный раствор хи мически чистого хлористого калия. С помощью измерительной схемы определяют значения величин сопротивления R, емкости С и индуктив ности L измерительной кюветы с раствором хлористого калия. Тогда постоянную измерительной кюветы можно определить по формуле
^ = гкс1 %КС1 ■ |
(II1—40) |
где y.[^Ci — удельная электропроводность стандартного |
0,1 н. раствора |
КС1 при температуре измерения;
zKC] — комплексное сопротивление измерительной кюветы с раство ром (в Ом), определяемое следующим образом:
|
^КС1 + [2?:/l kci — 2-[Ск а ) ’ |
(1П—41) |
|
где / — частота тока, на котором проводились измерения, |
Гц; |
||
/?КС1 — активное сопротивление кюветы с раствором 0,1 |
и. КС1, Ом; |
||
LKCI— индуктивность кюветы с раствором 0,1 и. |
КС1, Г; |
||
Скс1— емкость кюветы |
с раствором 0,1 н. К.С1, |
Ф. |
|
Исследуемый продукт, |
помещенный в измерительную кювету, верх |
||
ним подвижным поршнем подпрессовывают. Оптимальное давление под прессовки, например для мясопродуктов, составляет 3-105 Н/м2. Под прессовка и выдержка продукта в течение 3—5 мин необходима для надежного электрического контакта между продуктом и электродами (из мерительным и рабочим), а также для протекания тиксотропного восста-
297
новлення структуры продукта и выравнивания внутренних напряжений по всему объему.
После балансировки мостов снимают показания сопротивления Rx, емкости Сх и индуктивности Lx кюветы с исследуемым образцом.
Удельную электропроводность хЛисследуемого продукта рассчиты
вают по следующим формулам: |
|
у. |
(III—42) |
где гх— комплексное сопротивление |
кюветы с исследуемым продуктом; |
гх = |
(III—43) |
Конечная расчетная формула удельной электропроводности образца имеет следующий вид:
(III—44)
Существует дифференцированный подход к оценке удельной электропроводности пищевых продуктов [60]. Их общее элект рическое сопротивление разбивают на три составляющие: объем ное — Rx, поверхностное — Rs и контактное — R K. Последняя величина представляет бесспорно самостоятельный интерес для электроконтактных методов.
В основу этой методики положен принцип, согласно которо му изменению линейных поперечных размеров образца в /г раз соответствует изменение его поверхностного сопротивления в k раз, а изменяющемуся при этом его сечению в А2 раз соответ ствует изменение его объемного и контактного сопротив лений в k2 раз; изменению высоты образца в п раз соответствует изменение его Rv и R Kв п раз, a Rs при этом остается постоян ным.
По данным измерения общих сопротивлений R lt Ка'и Rs продукта в форме параллелепипеда размером а X b X с по трем его направлениям составляют три уравнения с тремя неизвестными р^, ps и рк.
Для частных случаев эти уравнения имеют следующие решения: при Рк = 0
______ Ri R2 с2 (Ь— а)_____ |
|
^ “ Ra (а + с) + |
(III—45) |
(6 + с) Ь ’ |
|
_ 2Rj Rac(b — а)
(III—46)
P s _ Rl b*— Raa* *
298
При тепловой обработке мясопродуктов током промышленной и по
вышенной частоты приближенно можно принять ------ |
= 0. |
Поэтому |
Ps
для определения pv и рк пользуются формулами:
|
|
|
|
|
Ру = ' |
с (Rib — R2a) |
(III—47) |
||
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
с (Rtb2— R<,_a2) |
(III—48) |
|||
|
|
|
|
|
= |
2 (b — a) |
|||
|
|
|
|
|
|
||||
Для |
процесса электри |
|
|
|
|||||
ческой термообработки |
пи |
|
|
|
|||||
щевых |
продуктов |
крайне |
|
|
|
||||
важное значение имеет эле- |
|
|
|
||||||
ктроконтактное сопротивле |
|
|
|
||||||
ние; Г. С. Кучеренко пред |
|
|
|
||||||
ложена |
оригинальная |
ме |
|
|
|
||||
тодика его измерения. В |
|
|
|
||||||
прямоугольной |
ячейке |
к |
|
|
|
||||
продукту с торцов подводят |
|
|
|
||||||
два электрода, при этом |
|
|
|
||||||
замеряют |
напряжение |
U, |
|
|
|
||||
силу тока |
/ |
и активную |
|
|
|
||||
мощность W (рис. 107). -За |
|
|
|
||||||
тем в продукт |
параллельно |
|
|
|
|||||
измерительным |
электродам |
Рис. |
107. Эквивалентная электрическая |
||||||
вводится |
пластинка иссле |
||||||||
схема |
замещения ячейки. |
|
|||||||
дуемого электрода. |
Умень |
|
|||||||
шение силы тока |
и явля- |
|
|
|
|||||
ется доказательством наличия электроконтактного переходного сопро тивления. В активной составляющей сопротивления переменный ток про ходит, как фарадеевский в результате электрохимической реакции окис ления и восстановления, а в емкостной составляющей заряженные час тицы не проходят через границу раздела и течение тока происходит за
счет зарядки и разрядки двойного электрического слоя |
[32]. |
||
1 |
Пренебрегая емкостями С,, Сг, Ск (см. рис. 107) |
и проводимостью |
|
1 |
1 |
и выбирая ис |
|
1g |
- при частоте 50 Гц по сравнению с CD>—^— |
и ~^— |
|
следуемый и рабочие электроды так, чтобы их электроконтактные со противления были равными между собой, получают следующие уравне ния:
W |
|
2Рка |
s + |
|
2Rr |
(III—49) |
t f i - J2 - 9 v |
s + — |
1 + |
4~2 f2 С% R% |
|||
|
|
|
|
|
||
Ri— .2 —Ру |
h — d |
4pK |
h—d |
+ |
-Rr |
50) |
- |
+ - 7 Г — Pv |
|
2 n2 > |
|||
12 |
|
|
|
|
1 + 4*V*Cb*£) |
|
299
