книги из ГПНТБ / Методы анализа лакокрасочных материалов.

после отделения взвеси или осадка н-грег-бутилфенола (в карбо­ натной среде), а оптическую плотность /z-грег-бутплфенола рас­ считывают по разности между суммарной первоначальной опти­ ческой плотностью раствора и оптической плотностью раствора после отделения осадка.

Реактивы и аппаратура

Реактивы и аппаратура-—см. стр. 427.

Ход определения. Анализируемую сточную воду разбавляют во­ дой таким образом, чтобы суммарное количество фенолов не пре­ вышало 0,008 мг/мл. В две мерные колбы емкостью 100 мл вносят одинаковые объемы анализируемой воды, по 2,5 мл 15%-ного рас­ твора карбоната натрия, 10 мл свежеприготовленного диазо-ц-ни- троанилина, во вторую колбу приливают 2,0 мл 10%-ного раствора едкого натра и доводят объем колб водой до метки. После пере­ мешивания выпавший в первой колбе осадок или взвесь отфиль­ тровывают и измеряют оптическую плотность раствора, содержащего фенол. Содержание фенола рассчитывают по калибровочному гра­ фику для фенола. Затем измеряют оптическую плотность окрашен­ ного раствора из второй колбы (суммарную) и, вычитая из нее оптическую плотность раствора фенола, получают оптическую плот­ ность раствора, содержащего /г-грет-бутнлфенол. Содержание его рассчитывают по калибровочному графику для п-грег-бутилфенола.

продукт окисления конденсируется с формальдегидом, образуя ве­ щество, окрашенное в оранжево-красный цвет. При проведении реакции в щелочной среде все вещества, выделяющие формальде­ гид в кислой среде, не образуют окраски.

Основным преимуществом этого метода является его специфич­ ность. Даже значительные количества фенола, метилового спирта,

Изопропиловый спирт, х. ч. или ч. д. а.

430

перемешивании по 1,30 мл изопропилового спирта и 1,30 мл рас­ твора солянокислого фенилгидразина. Через 10 мин в каждую колбу добавляют по 0,80 мл раствора гексацианоферрата (III) калия, еще через 5 мин — по 5,00 мл раствора едкого натра и еще через 4 мин растворы в колбах доливают водой до метки. Через 10 мин каждый из растворов помещают в кювету с толщиной слоя 10 мм и измеряют его оптическую плотность на фотоколориметре с зе­ леным светофильтром № 4 при длине волны 508 нм. В качестве раствора сравнения используют контрольную пробу, содержащую все применяемые реактивы, кроме формальдегида. На основании

фенилгидразина и далее все реактивы в той же последовательности, что и при построении калибровочного графика. Оптическую плот­ ность раствора измеряют в тех же условиях.

Метод основан на окислении метилового спирта до формаль­ дегида и взаимодействии последнего с хромотроповой кислотой с образованием окрашенного продукта, который определяют фотоколориметрически. Предварительно метиловый спирт перегонкой отделяют от фенолятов и формальдегида, окисленного до му­ равьиной кислоты.

Реактивы и аппаратура

Перманганат калия, х.ч. или ч. д. а., 2%-ный раствор. Серная кислота, х. ч., плотн. 1,84 г/см3 и раствор (1 : 3).

Хромотроповая кислота, х.ч., 10%-ный раствор, свежеприготовленный. Едкий натр, х.ч., 30%-ный раствор.

431

раствора метилового спирта и помещают в мерные колбы ем­ костью 100 мл. Во все колбы доливают воду до метки и переме­ шивают. Из мерных колб отмеривают микропипеткой по 2,50 мл раствора метилового спирта и помещают в термостойкие пробирки

манганата калия. Закрывают пробирки пробками и взбалтывают. Через 10 мин к контрольным пробам приливают по каплям раствор сульфита натрия до обесцвечивания. Столько же капель сульфита натрия добавляют в стандартные растворы. Затем во все пробирки приливают по 0,5 мл раствора хромотроповой кислоты и по 5 мл серной кислоты плотн. 1,84 г/см3 , закрывают пробирки пробками, осторожно перемешивают (сильное разогревание!) и ставят в ста­ кан с горячей водой. Содержимое пробирок кипятят 30 мим и охлаж­ дают в холодной воде. Оптическую плотность полученных раство­ ров определяют в кювете с толщиной слоя 20 мм на фотоколори­ метре с зеленым светофильтром № 5 при длине волны 536 нм.

ванной анализируемой воды и помещают в круглодонную перегон­ ную колбу емкостью 500 мл, добавляют 10 мл раствора нитрата се­ ребра, 200 мл воды и 20 мл раствора едкого натра, присоединяют к колбе обратный холодильник и кипятят 30 мин. При этом фор­ мальдегид, содержащийся в испытуемой воде, окисляется до му­ равьиной кислоты, а фенольные соединения образуют феноляты. Смесь охлаждают, заменяют обратный холодильник на холодиль­ ник Либиха и проводят отгонку метилового спирта в мерную колбу емкостью 500 мл. После отгонки 200 мл жидкости в перегон­ ную колбу доливают 250 мл воды и продолжают отгонку до полу­ чения 500 мл дистиллята. "

Отмеривают пипеткой по 2,5 мл дистиллята и помещают в две пробирки с притертыми пробками. Одновременно проводят два контрольных опыта. Далее поступают так же, как при построении калибровочного графика.

Содержание метилового спирта х (в мг/л) находят по формуле

-=-0-iooo .

432

V

Метод основан на окислении метилового спирта азотной кисло­ той до формальдегида, образующего с церийаммонийнитратом со­ единение оранжево-красного цвета. Метод пригоден при отсутствии других спиртов.

Реактивы и аппаратура

раствора метилового спирта и помещают в мерные колбы ем­ костью 10 мл. Наливают в каждую колбу воду до объема 5 мл,

церийаммонийнитрата. Содержимое кювет перемешивают стеклян­ ной палочкой и после 5 мин выдержки измеряют оптическую плот­ ность на фотоколориметре с зеленым светофильтром № 4 при длине волны 508 нм. Раствором сравнения служит контрольная проба, содержащая все реактивы, кроме метилового спирта. По получен­ ным данным строят калибровочный график.

Ход определения. Отмеривают пипеткой 2—10 мл сточной воды, помещают в мерную колбу емкостью 25 мл, доводят до метки водой. Аликвотную часть раствора 1—5 мл, в зависимости от предполагаемого содержания метилового спирта, отбирают микро­

где а — количество метилового спирта, найденное по калибровочному графику, г;

433

Определение бутилового спирта

•Метод основан на фотоколориметрировании цветного продукта взаимодействия бутилового спирта с /г-диметиламинобеизальдеги- дом в присутствии серной кислоты

Построение калибровочного графика. Отмеривают микропипет­ кой по 5 мл каждого из стандартных растворов1 бутилового спирта и помещают в пробирки емкостью 25 мл. Добавляют в каждую пробирку по 15 мл серной кислоты плотн. 1,84 г/см3 , по 1 мл рас­ твора /г-диметиламинобензальдегнда, перемешивают растворы и помещают пробирки на кипящую водяную баню на 15 мин. После охлаждения измеряют оптическую плотность окрасившихся в крас­ ный цвет растворов в кювете с толщиной слоя 5 мм на фотоколо­ риметре с зеленым светофильтром № 4 при длине волны 508 нм. Раствором сравнения служит вода. По полученным данным строят калибровочный график.

Ход определения. Помещают 10—50 мл сточной воды в мерную колбу емкостью 100 мл, доливают водой до метки и перемешивают. Отмеривают микропипеткой 5 мл раствора в пробирку емкостью 25 мл, добавляют 15 мл серной кислоты плотн. 1,84 г/см3 и 1 мл раствора /г-диметиламинобензальдегида. Далее поступают так же, как при построении калибровочного графика.

* Метод разработан в ГИПИ ЛКП Э. А. Навяжской и В. В.- Шевшок.

434

логексанона и соли диазония АШ-кислоты. Для циклогексанона реакция специфична в отличие от реакций с другими кетонами (ацетон, ацетофеном, метилэтилкетон, метилизобутилкетон и пен- танон-2), образующих лишь слабоокрашенные соединения.

Было исследовано влияние избыточного формальдегида, а так­ же примесей, образующихся при его разложении (метилового спир­ та и муравьиной кислоты), на определение циклогексанона с АШкислотой. Установлено, что весовое содержание формальдегида, метилового спирта и муравьиной кислоты по отношению к циклогексанону от 2:1 до 0,2:1 не влияет на определение и, следователь­ но, циклогексаиои может быть надежно определен в присутствии всех этих компонентов.

Для предупреждения самосочетания диазониевой соли в реак­ ционную смесь вводят метабисульфит натрия, а для предотвраще­ ния возможного окисления циклогексанола в циклогексанон добав­ ляют уротропин.

Реактивы и аппаратура

АШ-кислота (1-нафтиламин-8-о/сси-3,6-дисульфокислота), ч., раствор. Рас­ творяют 50 мг однозамещенной натриевой соли АШ-кислоты в 20 мл 0,05 и.

содержащий 0,40 мг циклогексанона в 1 мл.

Фотоколориметр.

Построение калибровочного графика. Отмеривают из микро­ бюретки от 0,10 до 0,70 мл (с интервалом 0,10 мл) стандартного раствора диклогексанона и помещают в мерные колбы емкостью 100 мл. Во все колбы добавляют воду до 10 мл и последовательно по 2 мл растворов АШ-кислоты, нитрита натрия, уротропина, ^-би­ сульфита натрия и едкого натра. После добавления каждого реак­ тива растворы перемешивают. Через 5 мин в колбы добавляют воду до метки, закрывают пробкой и тщательно перемешивают. Оптическую плотность растворов измеряют в кювете с толщиной слоя 10 мм на фотоколориметре с зеленым светофильтром № 5 при длине волны 540 нм. Раствором сравнения служит контрольный раствор, содержащий все применяемые реактивы, за исключением циклогексанона. По полученным данным строят калибровочный график.

Подготовка к анализу. Сточную воду предварительно филь­ труют и нейтрализуют 0,5 н. раствором соляной кислоты по мети­ ловому оранжевому. В мерную колбу емкостью 100 мл вносят" 5—10 мл отфильтрованной и нейтрализованной сточной воды и до­ водят водой до метки.

435

Ход определения. Отмеривают пипеткой 10 мл отфильтрован­ ной и нейтрализованной разбавленной сточной воды и помещают в мерную колбу емкостью 100 мл. Далее поступают так же, как при построении калибровочного графика.

Содержание циклогексанона х (в мг/л) находят по формуле

* = 17ТГ--1 0 0 0 ::

Точность метода ± 6 % ; чувствительность 0,4 мкг/мл.

Определение салициловой кислоты

Метод основан на потенциометрическом титровании салицило­ вой кислоты раствором щелочи.

Определение дифенилолпропана 1 6

Метод основан на извлечении дифенилолпропана щелочью, от­ делении смолы при подкислеиии соляной кислотой, азосочетании дифенилолпропана с диазо-/г-нитроанилином и последующем фотоколориметрировании.

436

измеряют их оптические плотности в кювете с толщиной слоя 20 мм па фотоколориметре с синим светофильтром № 3 при длине волны

раствора едкого натра, сильно взбалтывают и нейтрализуют, при­ бавляя по каплям соляную кислоту плотн. 1,19 г/см3 до посинения бумажки конго. Затем приливают 10 мл воды, выпадающий смоли­ стый осадок отфильтровывают и промывают 5—10 раз холодной водой. Фильтрат и промывные воды собирают в мерную колбу ем­ костью 100 мл, добавляют 5 мл раствора карбоната натрия и 10 мл раствора дназо-п-нитроанилина. Объем раствора доводят водой до метки и перемешивают. Измеряют оптическую плотность рас­ твора в тех же условиях, что п при построении калибровочного графика.

Содержание дифенилолпропана х (в мг/л) находят по формуле

АНАЛИЗ СТОЧНЫХ ВОД ПРОИЗВОДСТВА ПОЛИЭФИРНЫХ СМОЛ

Определение малеиновой, фумаровой и фталевой кислот 1 7

Метод основан на полярографическом восстановлении малеи­ новой и фумаровой кислот (совместно) и фталевой кислоты на фоне буферного раствора, рН 1,09, и малеиновой кислоты на фоне буферного раствора, рН 7,26. Фумаровую кислоту определяют по разности. При рЫ 1,09 потенциалы полуволн соответственно равны:

437

для малеиповой и фумаровой кислот Ei/, = —0,70 В, для фталевой кислоты Ei;., — —1,20 В, для малеиповой кислоты при рН 7,26 £,/„ = —1,45В.

совместно для малепновой и фумаровой кислот используют стан­ дартный раствор малепновой или фумаровой кислоты. На фоне буферного раствора, рН 1,09, эти кислоты восстанавливаются при одинаковом потенциале полуволны. Полярографнруют 3—4 раство­ ра с концентрациями кислот в интервале 0,01—0,05 мг/мл, для чего необходимые объемы стандартных растворов помещают в мерные колбы емкостью 25 мл, нейтрализуют раствором аммиака по фе­ нолфталеину, добавляют 10 мл фона (буферный раствор, рН 1,09), доводят до метки водой, перемешивают и переводят в ячейку, пред­ варительно ополоснув ее анализируемым раствором, пропускают азот 7—10 мин и снимают полярограммы при одинаковой темпе­ ратуре и чувствительности микроамперметра. По полученным дан­ ным строят калибровочный график.

Калибровочные графики для фталевой и малепновой кислот строят аналогично, используя для малеиновой кислоты в качестве

построении калибровочных графиков; полярограммы снимают при

438

той же чувствительности микроамперметра и той же температуре, используя в качестве фона последовательно буферные растворы рН 1,09 и рН 7,26. Измеряют высоту волны и по калибровочным графикам находят концентрации соответствующих кислот в ис­

вая кислоты при этом значении рН полярографически неактивны.

Определение железа

Метод основан на образовании роданидного комплекса ионов железа(III), окрашенного в красный цвет. Реакция протекает по уравнению

F e C l 3 + 3NH 4 SCN ^ ± Fe(SCN)3 + 3NH4 C1

Поскольку реакция обратима, определение необходимо прово­ дить при избытке ионов SCN~.

- Интенсивность окраски в сильной степени зависит от среды. Оптимальной средой для получения наиболее стабильной окраски является азотнокислая. В солянокислой среде окраска стабильна только 6 мин, и поэтому измерения должны быть проведены бы­ стро. Кислоты и соли снижают интенсивность окраски; в испытуе­ мых и стандартных растворах необходимо поддерживать одинако­ вые концентрации кислот и солей.

Для повышения чувствительности реакции при определении очень малых концентраций железа роданидный комплекс можно экстрагировать из водного раствора амиловым спиртом, смесью амилового спирта и эфира, этилацетатом и другими растворите­ лями, не смешивающимися с водой. Недостатком метода является быстрое обесцвечивание и пожелтение слоя органического кра­ сителя 1 8 .

439