книги из ГПНТБ / Методы анализа лакокрасочных материалов.

Ход определения. Первую навеску смолы 0,1—0,2 г, взятую с точностью 0,0002 г, помещают в колбу емкостью 25 мл с притертой

ометрическп 0,1 и. раствором НС104 .

Общее количество третичных аминных и имидазолнновых групп

пилового спирта, прибавляют 0,5 мл дистиллированной воды, на­ крывают стакан часовым стеклом и выдерживают 1ч при 50—60 °С. После этого к раствору добавляют 15 мл уксусного ангидрида и выдерживают еще 1 ч при 70—80 °С. После охлаждения смесь тит­

Определение свободного амина

Метод определения свободного амина основан на экстракции амина водой и титровании водной вытяжки соляной кислотой.

Ход определения. Навеску смолы 10—15 г, взятую с точностью 0,01 г, растворяют в двукратном количестве толуола. Раствор пе­ реносят в делительную воронку, добавляют 30 мл воды и встряхи­ вают воронку около 1 мин. После полного расслоения смеси ниж­ ний (водный) слой сливают в стакан. Для лучшего расслоения об-

340

разовавшейся эмульсии добавляют 10 мл раствора NaCl, избегая сильного взбалтывания. Экстракцию водой повторяют еще 2 раза.

Полиэфирные лаки могут отверждаться преждевременно в про­ цессе растворения ненасыщенного полиэфира в мономере, которое

применяют гидрохинон, пирокатехин и их алкилпроизводные, на­ пример п-грег-бутилпирокатехин.

Установлено, что ингибирующее действие оказывают не гидро­ хинон и пирокатехин, а образующиеся при их окислении хиноны, которые энергично взаимодействуют со свободными радикалами и останавливают poet цепи.

Нитрит натрия, х. ч., 2%-ный раствор.

341

п-Нитроанилин, ч. д. а., солянокислый раствор. Растворяют 0,69 г п-иитро- аннлнпа при нагревании в 65 мл 1 н. раствора соляной кислоты и доводят водой

раствора едкой щелочи, сильно взбалтывают 2—3 мин и после того, как потемневший нижний слой станет совершенно прозрач­ ным, его осторожно сливают в мерную колбу емкостью 100 мл. В мерную колбу затем приливают микропипеткой 0,50 мл соляной кислоты плотн. 1,19 г/см3 и 5 мл раствора карбоната натрия, после перемешивания добавляют 10 мл свежеприготовленного раствора диазо-я-нитроанилина. Смесь взбалтывают, доливают водой до метки и перемешивают.

Оптическую плотность растворов измеряют в кювете с толщи­ ной слоя 20 мм на фотоколориметре с синим светофильтром № 3 при длине волны 453 нм. В качестве раствора сравнения приме­ няется вода. По полученным данным строят калибровочный график.

Для определения суммарного содержания гидрохинона и хиноиа в стироле стандартные растворы гидрохинона следует готовить, растворяя гидрохинон в стироле (см. стр. 343), а не в толуоле. Калибровочный график строят так же.

Ход определения. Навеску полиэфиракрилата или стирола 1—3 г, взятую с точностью 0,0002 г, помещают в делительную во­ ронку, добавляют пипеткой 2 мл раствора щелочи, закрывают воронку пробкой и сильно взбалтывают 2—3 мин для извлечения гидрохинона. Когда нижний слой станет совершенно прозрачным, его осторожно сливают в мерную колбу емкостью 100 мл, прили­

дой до метки и снова перемешивают.

Оптическую плотность раствора определяют, как описано при построении калибровочного графика. Содержание гидрохинона и

Точность метода ± 3 — 5 % ; чувствительность 0,5 мкг/мл,

342

Метод с применением флороглюцина2 3 - 2 5

Метод основан на фотоколориметрическом определении окра­ шенных продуктов взаимодействия гидрохинона и хинона с флороглюцином в присутствии карбоната натрия.

лительной воронке с водным раствором едкого натра, промывают несколько раз водой до нейтральной реакции, сушат над прокаленным сульфатом натрия и

Построение калибровочного графика. В мерные цилиндры с пришлифованными пробками емкостью 10 мл отмеривают из мик­ робюретки от 0,05 до 0,45 мл (с интервалом 0,05 мл) раствора гидрохинона в стироле. В каждый цилиндр приливают пипеткой по 3 мл воды и сильно взбалтывают, затем вводят микропипетками

ность измеряют на фотоколориметре с фиолетовым светофильтром № 2 при длине волны 413 нм. Раствором сравнения служит вода. По полученным данным строят калибровочный график.

Ход определения. Навеску технического стирола 0,15—0,20 г берут из капельницы по разности с точностью 0,0002 г и поме­

роглюцина и карбоната натрия и взбалтывают.

Дальнейшее определение проводят, как описано при построении калибровочного графика. Содержание гидрохинона и хинона в анализируемой пробе находят по калибровочному графику.

Содержание гидрохинона и хинона х (в %) в анализируемом образце находят по формуле

* = — . 100 s

где а — количество гидрохинона и хинона, найденное по калибровочному гра­ фику, мг; g— навеска, мг.

Точность метода ± 3 % ; чувствительность 0,5 мкг/мл.

343

Определение хинона23-25

Метод основан на получении окрашенного соединения хинона с раствором солянокислого гидроксиламина и аммиака в спиртовой среде.

раз водой до нейтральной реакции, сушат над прокаленным сульфатом натрия и

Построение калибровочного графика. В мерные цилиндры, с пришлифованными пробками емкостью 10 мл отмеривают из мик­ робюретки от 0,05 до 0,40 мл (с интервалом 0,05 мл) стандартного раствора хинона в стироле. Во все цилиндры приливают из мик­

до 10 мл и перемешивают. В случае помутнения после взбалты­ вания растворы фильтруют через сухой фильтр.

Оптическую плотность растворов измеряют в кювете с тол­ щиной слоя 20 мм на фотоколориметре с фиолетовым светофиль­ тром № 2 при длине волны 413 нм. Раствором сравнения служит вода. По полученным данным строят калибровочный график.

Ход определения. Навеску технического стирола 1,5—2,0 г берут из капельницы по разности с точностью 0,0002 г, вносят в мерный цилиндр, приливают спирт до объема 6 мл. Дальнейший ход определения подобен описанному при построении калибровоч­

где а — количество хинона, найденное по калибровочному графику, мг; g — на­ веска, мг.

Точность метода + 3 % ; чувствительность 0,5 мкг/мл,

344

Определение п-трет-бутилпирокатехина *

Метод основан на фотоколориметрическом измерении интенсив­ ности красного окрашивания после смешения /г-трет-бутялииро- катехнна с водным раствором щелочи.

отбирают пипеткой и помещают в кювету с толщиной слоя 10 мм. Оптическую плотность измеряют на фотоколориметре с синим светофильтром № 3 при длине волны 453 нм. Раствором сравне­ ния служит вода. Оптическую плотность можно измерять также с зеленым светофильтром № 4 при длине волны 508 нм. По полу­

ченным данным строят калибровочный график.

Ход определения. Навеску 10—15 г стирола, взятую из ка­ пельницы по разности с точностью 0,0002 г, помещают в мерный цилиндр емкостью 50 мл, приливают 4 мл раствора щелочи. Смесь сильно взбалтывают, приливают воду до объема 20 мл и снова взбалтывают. Отстоявшийся водный раствор отбирают сухой пи­ петкой и помещают в кювету 10 мм.

Оптическую плотность измеряют в таких же условиях, как при построении калибровочного графика.

Содержание п-грег-бутилпирокатехина х (в %) находят по формуле

* Метод разработан в. ГИПИ ЛКП Э. А. Навяжской и 3. Н. Павловой.

845

АНАЛИЗ ИНИЦИАТОРОВ

Сополимеризация используемых в лакокрасочной промышлен­ ности ненасыщенных соединений, например полиэфирных смол, и реакционноспособного мономера обычно инициируется перекисями или гидроперекисями (перекись бензоила, гидроперекись кумола и др.), разлагающимися с образованием свободных радикалов. Качество инициаторов оценивают по содержанию активного кис­ лорода.

Определение активного кислорода

Метод основан на взаимодействии иодида калия с активным кислородом перекиси в присутствии уксусной кислоты. В резуль­ тате этой реакции выделяется иод, который оттитровывается рас­ твором тиосульфата натрия.

Реактивы

Иодид калия, х. ч., 50%-ный раствор. Крахмал, 1%-ный раствор.

Уксусная кислота ледяная, х. ч.

Тиосульфат натрия, х. ч., 0,1 н. раствор.

Ход определения. Навеску 0,1—0,15 г перекиси или гидропере­ киси, взятую с точностью 0,0002 г, помещают в коническую колбу емкостью 100—200 мл, приливают 10 мл ледяной уксусной кислоты и 1,5 мл раствора иодида калия. Закрывают колбу пробкой, взбал­ тывают раствор и ставят в темноту. Через 10 мин разбавляют раствор 60 мл воды, перемешивают и титруют 0,1 н. раствором тио­ сульфата натрия в присутствии крахмала до обесцвечивания.

Содержание перекиси х (в %) находят по формуле

346

Г л а в а V I

АНАЛИЗ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ПИГМЕНТОВ И НАПОЛНИТЕЛЕЙ 1 2

Неорганические пигменты и наполнители представляют собой твердые мелкодисперсные вещества. Пигменты придают лакокра­ сочному материалу цвет, укрывистость, необходимую текучесть при нанесении, а покрытиям — атмосферостойкость в различных кли­ матических условиях. Эти свойства зависят от размеров и формы

этих показателей регламентированы соответствующими ГОСТ и в книге не рассматриваются. Не менее важно для технологов-лако- красочников определить в пигментах и наполнителях содержание посторонних примесей, водорастворимых солей, веществ, ухудшаю­ щих цвет и его чистоту. Применение пигментов и наполнителей с модифицированной поверхностью делает настоятельно необходи­ мым разработку чувствительных методов анализа малых количеств примесей и модификаторов.

Для определения малых количеств примесей рекомендуются главным образом фотоколориметрические методы, как наиболее чувствительные, точные, быстрые и простые, полярографические, а также специальные методы объемного анализа — комплексонометрические.

Классические методы гравиметрического анализа могут быть применены только для определения качества барита, талька (опре­ деление окиси кальция, окиси магния, сульфата бария, кремния) и свинцово-молибдатного крона (определение сульфата свинца, оки­ си молибдена).

Все приведенные ниже методики анализа пигментов и напол­ нителей внедрены в практику аналитической лаборатории ГИПИ ЛКП и рекомендуются к широкому применению.

348

ОБЩИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА ПИГМЕНТОВ И НАПОЛНИТЕЛЕЙ 3

Определение влаги

Навеску пигмента 1—5 г, взятую с точностью 0,0002 г, поме­ щают в низкий бюкс, сушат 1—2 ч при 105 °С до постоянной мас­ сы, охлаждают в эксикаторе и взвешивают с той же точностью.

Содержание влаги х (в %) находят по формуле

в стакан емкостью 500—600 мл, содержащий 200 мл воды, и на­ гревают до кипения. Затем охлаждают суспензию и фильтруют через 2 плотных фильтра. Измерение рН прозрачного фильтрата проводят с помощью потенциометра.

Определение водорастворимых солей4

Метод основан на экстракции водорастворимых солей кипящей водой и измерении удельной электропроводности фильтрата. Со­ держание водорастворимых солей находят по калибровочному гра­ фику зависимости электропроводности раствора от количества во­ дорастворимых солей.

Аппаратура

Кондуктометр с диапазоном измерений 10~5— 1,5- 10~3 см.

Кондуктометрическая ячейка с рубашкой. Ь>'льтратермостат с точностью терморегулирования ±0,2 °С.

Построение калибровочного графика. Для построения ка­ либровочного графика берут пять-восемь образцов пигмента с раз-

349