|
|
|
|
|
|
Реактивы |
|
|
|
Иодид |
калия, х. ч., кристаллический. |
|
|
Соляная |
кислота, х.ч., плотн. 1,19 г/см3 . |
|
|
Крахмал, |
1%-пып раствор. |
|
|
|
Едкий |
натр, х. ч., 5%-ный раствор. |
|
|
Тиосульфат натрия, ч. д. а., 0,1 п. раствор. |
|
|
Ход определения. Навеску |
сухого пигмента 1,0—2,5 г, взятую с |
точностью |
0,0002 г, помещают |
в стакан емкостью |
200 мл, добав |
ляют 20 мл раствора едкого |
натра, |
накрывают |
стакан часовым |
стеклом, |
доводят до кипения |
содержимое, кипятят 5 мин, декан |
тируют |
раствор в коническую |
колбу |
емкостью 750 мл, ие переводя |
осадка на фильтр «красная лента». Добавляют к остатку в стакане еще 25 мл раствора едкого натра, кипятят 10 мин, фильтруют в ту же колбу и через тот же фильтр, тщательно промывая осадок на фильтре горяче1\водой. После охлаждения добавляют к фильтрату
|
|
|
3 г подида калия и 10—12 мл соляной кислоты плотн. |
1,19 г/см3 |
до осветления раствора. Накрывают колбу часовым |
стеклом, вы |
держивают 10 мин, добавляют 550 мл воды и титруют |
выделивший |
ся иод раствором тиосульфата натрия в присутствии |
крахмала. |
Содержание хрома х (в %) в пересчете на СгОз находят по формуле
|
|
|
л- = |
аК -0,003333 |
, „ |
|
|
|
|
В |
|
• 100 |
|
|
|
|
|
|
|
|
где а — объем 0,1 н. раствора тиосульфата |
натрия, израсходованного на титро |
вание, |
мл: К—поправочный |
коэффициент |
для |
приведения |
концентрации рас |
твора |
тиосульфата |
натрия |
к точно 0,1 п.; 0,003333 — масса |
СгОз, соответствую |
щая 1 мл точно 0,1 |
н. раствора тиосульфата натрия, г; g— |
навеска, г. |
Анализ свинцового сурика
Свинцовый сурик применяется для пигментирования главным \ образом грунтовок и красок, предназначенных для защитных ла кокрасочных систем, наносимых по железосодержащим металлам при тяжелых условиях эксплуатации покрытий (высокая влаж ность или погружение в воду, воздействие растворов солей и т. д.), Особенно эффективно их применение с растительными маслами, так как они образуют мыла, являющиеся ингибиторами коррозии. Для малярных работ рекомендуется применять сурик с высоким содержанием двуокиси свинца (30—33%).
'Определение общего содержания свища
Метод основан на комплексонометрическом титровании свинца после растворения в азотной кислоте в присутствии перекиси во дорода 28«
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Реактивы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Аммиак, |
х. ч., 25%-пып |
и растворы (1:1) |
и (1:9). |
|
|
|
|
Хлорид |
аммонии, |
х. ч. плн.ч. д. а. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Буферный |
раствор. |
Растворяют в воде |
54 г хлорида |
аммония |
и |
добавляют |
100 мл 25%-ного раствора |
аммиака |
и воду .до |
I л. |
|
|
|
|
|
Индикаторная |
смесь. |
Смешивают 0,1 |
г |
хромогена |
черного |
специального |
ЕТ-00 с 20 |
г хлорида |
натрия, |
растирают |
в ступке и хранят |
в закрытой посуде |
из темного |
стекла. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Азотная |
кислота, |
х.ч., плотн. 1,40 г/см3 |
и раствор |
(1 :4). |
|
|
|
Винная |
кислота, |
х. ч., 10%-ный |
раствор. |
|
|
|
|
|
|
|
Уксусная кислота, |
х.ч., 5%-пый |
раствор. |
|
|
|
|
|
|
Пергидроль, |
х.ч., 30%-пын |
раствор. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Рабочая |
смесь. Смешивают равные объемы 10%-ного раствора винной кис |
лоты, раствора |
аммиака |
(1 : 9) и буферного |
раствора. |
|
|
|
|
|
Металлический |
свинец, |
х. ч. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Трилон |
Б, х. ч., 0,05 н. раствор. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Установление |
|
титра |
раствора |
трилона |
Б по |
свинцу. |
Навеску |
свинца 0,5 г, взятую с точностью 0,0002 г, растворяют при нагре вании в 10 мл раствора азотной кислоты (1:4), приливают 100— 150 мл воды, кипятят до удаления окислов азота и переводят в мерную колбу емкостью 500 мл. Пипеткой отбирают 25 мл рас твора в колбу для титрования, куда затем добавляют 50—70 мл воды, 15 мл рабочей смеси и индикаторную смесь на кончике шпа теля. Раствор сиреневого цвета титруют раствором трилона Б до
перехода |
окраски |
в васильковую. |
|
|
|
|
|
|
|
Титр |
раствора |
трнлона |
Б Т в пересчете на окись свинца нахо |
дят по формуле |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,025- |
1,077 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
а |
|
|
|
|
|
|
где 0,025 — масса |
свинца, |
содержащегося |
в |
25 |
мл исходного |
раствора, |
г; |
1,077 — коэффициент |
для |
пересчета |
свинца |
на |
РЬО; а — объем |
раствора |
трн |
лона Б, израсходованного |
на титрование, мл. |
|
|
|
|
|
|
Ход определения. Навеску сурика 2 г, взятую с точностью |
0,0002 |
г, |
растворяют |
в |
10 мл |
раствора азотной кислоты (1:4) в |
присутствии 3—4 капель пергидроля |
и переводят в мерную колбу |
емкостью 500 мл. Помещают |
пипеткой |
25 мл раствора |
в кониче |
скую колбу емкостью 200 мл, добавляют. 10 мл раствора |
аммиака |
(1:1) |
и 15 мл рабочей |
смеси, |
приливают |
к раствору |
воду до об |
щего |
объема 100 мл и вносят |
на кончике |
шпателя индикаторную |
смесь. Окрасившийся в сиреневый цвет раствор титруют |
раствором |
трнлона |
Б до перехода |
окраски в васильковую. |
|
|
|
Содержание |
свинца х (в %) в пересчете на окись свинца нахо |
дят по формуле |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
аТ • 500 |
100 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
25 • £ |
|
|
|
|
|
|
|
где а — объем 0,05 п. раствора |
трилона Б, израсходованного на титрование, мл; |
Т — титр |
раствора |
трилона |
Б |
по окиси |
свинца, |
г/мл; 500 — объем исходного |
раствора в мерной |
колбе, |
мл; 25 —объем |
аликвотной части, мл; g— навеска, т. |
Определение окиси свинца
Метод основан на комплексонометрическом титровании окиси свинца после растворения в разбавленной уксусной кислоте и от деления металлического свинца.
Реактивы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Аммиак, |
|
х. ч., 25%-ный н растворы |
(1:1) |
и |
(1:9). |
|
|
|
Хлорид |
аммония, х. ч. или ч. д. а. |
|
|
|
|
|
|
Буферный |
раствор. |
Растворяют в |
воде |
54 |
г хлорида |
аммония, |
добавляют |
100 мл 25%-ного |
раствора |
аммиака и разбавляют водой до 1 л. |
|
|
Индикаторная |
смесь. |
Смешивают |
0,10 |
г |
хромогена |
черного |
специального |
ЕТ-00 с 20 г хлорида |
натрия, растирают в |
ступке и хранят в темной |
закрытой |
склянке. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Винная |
кислота, х.ч., 10%-ный раствор. |
|
|
|
|
|
Уксусная |
кислота, |
х.ч., 5%-ный раствор. |
|
|
|
|
|
Рабочая |
|
смесь. Смешивают равные объемы 10%-ного |
раствора |
винной кис |
лоты, раствора аммиака (1:9) и буферного раствора. |
|
|
|
Трилон |
Б, х. ч., 0,05 н. раствор. |
|
|
|
|
|
|
Установление титра раствора трилона Б по свинцу — см. стр. 381. |
Ход определения. |
Навеску |
глета |
2 г, взятую с точностью |
0,0002 г, растворяют |
в 50 мл 5%-ного |
раствора |
уксусной |
кислоты |
при нагревании. Окись свинца растворяется, а металлический сви нец остается в осадке. Фильтруют раствор в мерную колбу емко стью 250 мл, тщательно промывают осадок на фильтре горячей водой, сливая промывные воды в колбу. Доводят объем раствора в колбе до метки водой и тщательно перемешивают, отбирают пи петкой 25 мл раствора в коническую колбу емкостью 200 мл, куда добавляют 15 мл рабочей смеси, воду до 100 мл и индикаторную смесь на кончике шпателя. Окрасившийся в сиреневый цвет рас твор титруют 0,05 н. раствором трилона Б до перехода окраски в васильковую.
Содержание окиси |
|
свинца х\ (в |
%) |
находят |
по |
формуле |
|
|
|
|
|
|
|
аТ - 250 |
1 П П |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
* 1 = - l 5 T i - - I 0 ° |
|
• |
|
|
|
где а — объем |
0,05 н. раствора |
трилона Б, |
израсходованного на титрование, мл; |
Т — титр |
раствора |
трилона |
Б |
по |
окиси |
свинца, |
г/мл; 250 — объем исходного |
раствора |
в мерной |
колбе, |
мл; 25 — объем |
аликвотной |
части, мл; |
g — на-, |
веска, г. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Определение |
двуокиси |
свинца |
|
|
|
Содержание двуокиси свинца х2 (в |
%) определяют как раз |
ность между общим |
содержанием |
|
свинца |
и содержанием |
окиси |
' свинца: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
х2 = |
(х — х1) |
1,072 |
|
|
|
|
|
где х — общее |
содержание |
|
свинца |
в пересчете |
на |
окись, |
%; |
*i — содержание |
окиси свинца |
(глета), %; |
1,072 — коэффициент |
пересчета окиси |
свинца |
на дву |
окись свинца. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Анализ цинковых пигментов
Эта группа пигментов широко используется для пигментирова ния лакокрасочных материалов общего назначения. Наиболее важ ными из них являются цинковые белила (окись цинка), литопон и цинковые крона. Все они дают долговечные покрытия с хоро шим цветом. Окись цинка и цинковые крона используются также для получения различных составных пигментов.
Анализ цинковых белил
Цинковые белила получают окислением металлического цинка или руды при соответствующих условиях. Благодаря высокой фо тохимической активности поверхности окись цинка легко смачи вается связующим и диспергируется в нем, придавая покрытию долго сохраняющийся блеск. Чистота цвета окиси цинка зависит от способа его получения и содержания примесей, обычно свинца (из сырья).
Определение |
цинка и |
свинца |
(при содержании |
свинца |
менее 3%) |
Метод основан на растворении цинковых белил в азотной кис лоте и гравиметрическом'определении свинца в виде бихромата, а цинка —жомплексонометрическим титрованием 3 4 .
Реактивы
Аммиак, х. ч., 25%-ный раствор.
Индикаторная смесь. Хромоген черный специальный ЕТ-00 смешивают с равным количеством хлорида натрия, растирают в ступке и хранят в закрытой
склянке из темного |
стекла. |
|
|
|
Бихромат калия, |
х.ч. или |
ч. д. а., |
15 %-ный |
раствор. |
Азотная |
кислота, |
х. ч. или |
ч. д. а., |
2 и. раствор. |
Уксусная |
кислота, х. ч., 2%-ный и 2 н. растворы. |
Трилон |
Б, х. ч., 0,1 н. раствор. |
|
|
Ход определения. О п р е д е л е н и е |
с в и н ц а . Навеску белил 2 г, |
взятую с точностью 0,0002 г, смачивают водой и растворяют в 100 мл 2 н. раствора азотной кислоты (если раствор мутный, его филь труют). Полученный раствор нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака (по каплям) до появления слабого помутнения, которое удаляют добавлением нескольких капель 2 н. раствора уксусной кислоты. Нагревают раствор до кипения и осаждают свинец 20 мл кипящего раствора бихромата калия, охлаждают смесь и отфиль тровывают через фильтр-тигель с пористой пластинкой, предвари тельно высушенный до постоянной массы при 110°С. Промывают осадок 2 раза 2%-ным раствором уксусной кислоты и 3 раза холод ной водой, сушат тигель с осадком при 110 °С до постоянной массы, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
Содержание свинца х (в %) в пересчете на окись свинца нахо дят по формуле
т - 0 . 6 9 0 6 .
|
|
|
|
8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где /71 — масса |
осадка, |
г; 0,6906—коэффициент |
пересчета |
хромата |
свинца |
па |
окись свинца; g—навеска, |
г. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О п р е д е л е н и е |
ц и н к а . |
Фильтрат |
и промывные воды, |
полу |
ченные после отделения хромата свинца, собирают в мерную |
кол |
бу емкостью |
500 мл, рлбавляют водой |
до метки |
и |
перемешивают. |
Отмеривают |
пипеткой 25 мл раствора |
и помещают |
а коническую |
колбу емкостью 250—300 мл, куда |
прибавляют |
100' мл |
воды |
и |
25%-нын |
раствор аммиака до перехода |
окраски |
из оранжевой |
в |
желто-зеленую. Затем добавляют в колбу еще 5 мл 25%-ного |
рас |
твора аммиака и на кончике шпателя |
индикаторную смесь. Переме |
шивают раствор и титруют 0,1 и. раствором |
трилопа |
Б до перехода |
окраски из буро-красной в чисто зеленую. |
|
|
|
|
|
|
|
Содержание цинка Х\ (в %) в пересчете иа |
окись цинка |
на |
ходят по формуле |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
аК- 0,003269- 1,2447-500 |
т . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2о • g |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где а — объем |
0,1 н. раствора трилопа Б, израсходованного |
на титрование, мл; |
К—поправочный |
коэффициент для приведения концентрации раствора |
трилопа Б |
к точно 0,1 и.; 0,003269 — масса цинка, соответствующая |
I |
мл точно |
0,1 н. рас |
твора трилопа |
Б, г; 1,2447 — коэффициент для пересчета |
цинка на окись цинка; |
500 — объем |
исходного |
раствора, |
мл; 25 — объем аликвотной |
части, |
мл; g — |
навеска, г. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Определение цинка и свинца
(при содержании свинца более 3%)
Метод основан на растворении цинковых белил в разбавленной серной кислоте, отделении свинца в виде сульфата и определении его гравиметрическим методом. Цинк определяют комплексонометрическим титрованием полученного фильтрата.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Реактивы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Аммиак, |
х.ч., 25%-ный раствор. |
|
|
|
|
|
|
|
Индикаторная |
смесь. |
Смешивают 5 |
г |
хромогена |
черного |
специального |
ЕТ-00 с 5 г хлорида натрия, |
растирая |
в |
ступке; хранят в |
закрытой |
склянке |
из темного |
стекла. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Серная |
кислота, |
х. ч., плотн. |
1,84 г/см3 |
и 2 н. раствор. |
|
|
|
|
Метиловый |
красный, |
х. ч., 1%-ный спиртовой |
раствор. |
|
|
|
|
Промывная |
смесь. Смешивают 1 мл серной |
кислоты |
плотн. 1,84 г/см3 , 20 мл |
этилового спирта и 79 мл воды. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Этиловый |
спирт, ректификат. |
|
|
|
|
|
|
|
Трилон |
Б, х. ч., 0,1 н. раствор. |
|
|
|
|
|
|
|
Ход определения. |
О п р е д е л е н и е |
с в и н ц а . |
Навеску |
цинко |
вых белил 0,2 г, взятую с точностью |
0,0002 г, помещают |
в стакан, |
смачивают водой, добавляют .30 мл спирта и 120 мл 2 и. раствора серной кислоты. Выпавший в осадок сульфат свинца отфильтровы вают на беззольном фильтре «синяя лента» и промывают 3 раза промывной смесью, затем 3 раза спиртом. Сушат фильтр с осадком, затем озоляют и прокаливают в муфельной печи при температуре 500—600 °С до постоянной массы.
Содержание свинца х (в %) в пересчете на окись свинца на ходят по формуле
|
|
ё |
где т — масса |
осадка |
после прокаливания, г; 0,736 — коэффициент для пере |
счета сульфата |
свинца |
на окись свинца; g— навеска, г. |
О п р е д е л е н и е ц и н к а . Фильтрат и промывные воды, получен ные после отделения сульфата свинца, собирают в коническую колбу емкостью 250—300 мл и нейтрализуют по фильтровальной бумаге, пропитанной раствором метилового красного, 25%-ным
раствором аммиака до слабощелочной реакции. |
|
Добавляют в |
колбу еще б мл 25%-ного |
раствора аммиака |
|
и на кончике |
шпа |
теля индикаторную смесь, затем титруют смесь раствором |
0,1 н. |
грилона Б до перехода окраски от винно-красной |
до чисто |
синей. |
Содержание цинка х (в %) в пересчете на окись цинка |
нахо |
дят по формуле |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
х — |
аК- 0,003269- 1,2447 f n n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
• 100 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где а— объем |
раствора трилоиа |
Б, .израсходованного |
на титрование, |
мл; К — |
поправочный |
коэффициент |
для |
приведения концентрации раствора трилона Б |
к точно 0,1 н.; 0,003269 — масса |
цинка, соответствующая |
1 мл точно |
0,1 н. рас |
твора трилона |
Б, г; 1,2447 — коэффициент |
для пересчета |
цинка |
на окись |
цинка; |
g — навеска, г. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Определение |
металлического |
цинка |
|
|
|
|
Метод основан на восстановлении иода водородом, образую |
щимся при действии |
кислоты на |
металлический |
цинк. |
Избыток |
непрореагировавшего |
иода |
оттитровывают тиосульфатом натрия 3 5 . |
Реактивы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Металлический иод, х.ч., 0,1 н. раствор |
в растворе |
иодида |
калия. |
|
|
Соляная кислота, х.ч,, плотн. |
1,19 г/см3 |
и раствор (1 :3). |
|
|
|
|
Крахмал, |
1%-ный раствор. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Тиосульфат натрия, ч. д. а., 0,1 н. раствор.
Ход определения. Навеску цинковых белил 10 г, взятую с точ ностью 0,01 г, помещают в колбу емкостью 500 мл с притертой пробкой, приливают 100 мл раствора соляной кислоты (1:3) и " выдерживают 1 ч, периодически перемешивая. Добавляют к рас твору 25 мл раствора иода, выдерживают 30 мин в темноте, время
от времени взбалтывая. Избыток |
иода |
оттитровывают |
|
раствором |
тиосульфата натрия в присутствии |
крахмала. |
|
|
|
Вторую навеску цинковых белил около 10 г, взятую с точно |
стью |
0,01 г, помещают в колбу с |
притертой пробкой, |
приливают |
25 мл 0,1 н. раствора |
иода и кладут стеклянные |
бусы для лучшего |
перемешивания. Ставят колбу на 1 ч в темноту, |
время |
от времени |
взбалтывают раствор, затем |
переносят |
на лед, прибавляют неболь |
шими |
порциями |
75—100 мл |
раствора |
соляной |
кислоты |
(1:3) до |
полного растворения |
цинковых белил |
и оттитровывают |
избыток |
иода |
раствором |
тиосульфата |
натрия в присутствии крахмала. |
Содержание металлического цинка х (в %) находят по фор |
муле |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
х ш т (а -Ъ) 0,00327 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8 |
|
|
|
|
|
|
где a, |
b — объемы |
точно |
0,1 н. раствора |
тиосульфата натрия, израсходованного |
wa 'титрование иода |
в контрольной |
н анализируемой |
пробах, мл; 0,00327 — масса |
цинка, |
соответствующая |
1 мл точно 0,1 п. раствора |
тиосульфата натрия, г; g — |
навеска, г. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Определение |
мышьяка |
|
|
|
Метод основан на осаждении мышьяка на субстрате— гид ратах закиси и окиси железа. Выделенный мышьяк отгоняют из солянокислого раствора и титруют раствором бромата калия 3 6 .
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Реактивы |
|
|
|
|
|
|
|
Аммиак, |
х. ч., 25%-ный раствор. |
|
|
|
Гидразинсульфат, |
х. ч. |
|
|
|
|
Дифениламин, |
|
х. ч., 1%-ный раствор в серной |
кислоте. |
|
Хлорид |
железа(II), ч. д. а., 10%-ный раствор. |
|
|
Бромат |
калия, |
х. ч. или ч. д. а. |
|
|
|
Бромид |
калия, |
х. ч. или ч. д. а. |
|
|
|
Азотная |
кислота, |
х. ч., плотн. 1,4 г/см3 и раствор (1 : 3). |
Соляная |
кислота, |
х. ч., плотн. 1,19 г/см3 и раствор (1 : 3). |
Гипофосфит |
натрия, х. ч. |
|
|
|
|
Карбонат натрия, |
х. ч. или ч. д. а., 10%-ный |
раствор. |
|
Реактив |
Тиле. |
Растворяют |
20 г гипофосфита |
натрия |
в 40 мл воды и выли |
вают в стакан, |
содержащий |
180 мл соляной |
кислоты |
плотн. 1,19 г/см3 . Вы |
держивают смесь 24 ч, отделяют жидкость от осадка хлорида натрия деканта цией и помещают полученный бесцветный раствор в склянку с притертой пробкой.
|
|
|
|
|
|
Метиловый оранжевый, 0,1%-ный |
водный раствор. |
|
|
Ход определения. Навеску |
25 |
г цинковых белил, |
взятую с точ |
ностью 0,01 г, растворяют в смеси из 180 мл |
раствора азотной |
(1:3) и 10 мл раствора |
соляной |
(1:3) кислот, |
затем |
прибавляют |
3 мл раствора хлорида |
железа |
при взбалтывании, |
нейтрализуют |
раствор аммиаком до появления осадка, прибавляют 3 мл рас твора карбоната натрия при взбалтывании, кипятят 3 мин и че рез 10 мин фильтруют. Далее тщательно промывают'осадок го рячей водой до отрицательной реакции на азотную кислоту (проба
с дифениламином), растворяют в 50 мл горячего раствора соля ной кислоты и переводят в перегонную колбу, куда добавляют 3 г гидразинсульфата, 1 г бромида калия и 50 мл соляной кислоты плотн. 1,19 г/см3 .
Перегонку ведут до получения приблизительно 40 мл кубового ос татка. Собирают дистиллят в кони ческую колбу емкостью 500 мл и титруют раствором бромата калия при 60°С в присутствии нескольких капель метилового оранжевого. В конце титрования после прибавле ния каждой капли следует делать перерыв 1 мин.
Содержание |
мышьяка |
х (в %) |
в пересчете на трехокись |
мышьяка |
находят по формуле |
|
|
аК- |
0,004946 |
100 |
|
|
g
-0,В -1,0
Напряжение, В
Рис. VI . 2. Полярограммы:
/ — м е д и ; 2— свинца; 3 — кадмия .
|
|
|
|
|
|
|
|
где |
а— объем 0,1 н. раствора бромата калия, израсходованного на титрование, |
мл; |
К — поправочный |
коэффициент |
для приведения |
концентрации |
раствора |
бромата |
калия к точно |
0,1 п.; 0,004946 — масса трехокиси |
мышьяка, |
соответ |
ствующая |
1 мл точно 0,1 н. раствора |
бромата калия, |
г; g— |
навеска, г. |
|
Определение свинца, кадмия и меди
Метод основан на прямом полярографическом определении свинца, кадмия и м е д и 3 7 ' 3 8 . Полярограммы показаны на рис. VI . 2 .
Реактивы |
и аппаратура |
|
|
Азот. |
|
|
|
|
|
|
Аммиак, |
х.ч., 25%-ный раствор. |
|
|
Хлорид |
аммония, |
х. ч. или ч. д. а. |
|
|
Желатин |
пищевой, |
1%-ный раствор, свежеприготовленный. |
, |
Металлический |
кадмий, х. ч. |
|
|
Нитрат калия, |
х. ч. |
|
|
Азотная |
кислота, |
х.ч., плотн. 1,4 г/см3 и раствор |
(1 : 1). |
|
Соляная |
кислота, |
х.ч., плотн. 1,19 г/см3 и раствор |
(1 : 3). |
|
Металлическая |
медь, х. ч., электролитическая. |
|
|
Сульфит |
натрия, х. ч. |
|
|
Металлический |
свинец, х. ч. |
|
|
Полярограф |
с |
ячейками. |
|
|
Ультратермостат. |
|
|
|
|
|
|
Электроды |
— ртутный |
капельный |
и |
насыщенный |
каломельный. |
|
Приготовление |
стандартных |
растворов. |
Р а с т в о р |
с в и н ц а |
.(содержит |
0,0010 |
г |
свинца в |
1 |
мл); готовят, растворяя при |
нагревании навеску свинца |
1 г, взятую с точностью 0,0002 г, в 20 мл |
раствора азотной кислоты (1 : 1). После охлаждения |
переносят |
раствор в мерную колбу емкостью |
1 л, разбавляют |
водой до мет |
ки и перемешивают. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Р а с т в о р |
к а д м и я |
(содержит |
0,0010 г кадмия |
в |
1 мл); го |
товят, растворяя при нагревании навеску кадмия |
1 г, взятую с |
точностью 0,0002 г, в смеси |
10 мл раствора соляной кислоты (1 :3) |
и 10 мл |
раствора |
азотной |
кислоты |
(1 : 1). Дважды |
упаривают |
раствор, добавляют раствор соляной кислоты |
(1:3), |
затем 50— |
100 мл воды, кипятят до полного растворения |
солей, переводят в |
мерную колбу |
емкостью |
1 л, доливают |
водой |
до метки |
и переме |
шивают. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Р а с т в о р |
м е д и |
(содержит 0,0010 |
г меди в 1 мл); готовят, |
растворяя |
при нагревании |
навеску |
1 г меди, |
взятую с |
точностью |
0,0002 г, |
в 20 |
мл раствора азотной |
кислоты |
(1 : 1). |
Упаривают |
раствор почти досуха, добавляют 50—100 мл воды, кипятят до
растворения солей, переводят в мерную колбу емкостью |
1 л, до |
ливают водой до метки и перемешивают. |
|
|
|
|
|
Ход определения. О п р е д е л е н и е |
с в и н ц а . |
Навеску цинко |
вых белил 2 г, взятую с точностью 0,0002 г, растворяют |
в 20 мл |
раствора |
соляной кислоты |
( 1 : 1), переводят в |
мерную колбу |
ем |
костью 250 мл, добавляют 2 г нитрата |
кадия |
(фон) и |
воду |
до |
метки. |
|
|
|
|
|
|
|
После |
перемешивания |
отмеривают |
пипеткой |
10 мл |
раствора |
в ячейку, прибавляют 3 капли раствора желатина и пропускают
через раствор азот |
10—15 мин. |
£ 1 |
Ш ч = —0,2 В и определяют высоту |
Полярограмму |
снимают |
с |
волны |
свинца S i (в мм). Затем |
в ячейку |
с анализируемым |
раство |
ром добавляют из микробюретки точно отмеренный объем |
(от 0,10 |
до 0,50 мл) стандартного раствора |
свинца и 3 капли желатина. |
Пропускают через |
раствор |
азот |
10 |
мин, снимают |
полярограмму, |
начиная с £ н а ч = |
— |
0,2В, и определяют высоту волны S2 |
(в мм). |
Содержание свинца х (в %) находят по формуле |
|
|
|
|
„ _ |
S . m V |
. 1 |
0 0 |
|
|
|
|
|
|
(St-Sl)Vlg |
) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где Si |
и 5г — высоты |
волн анализируемого раствора и того |
же раствора с до |
бавкой |
стандартного |
раствора свинца, |
мл; т — масса добавленного |
свинца, г; |
Vo — общий объем |
анализируемого раствора, |
мм; V\ — объем |
аликвотной части |
раствора, взятой для определения, мл; g — навеска, г. |
|
|
О п р е д е л е н и е к а д м и я . |
|
Навеску |
цинковых |
белил |
прибли |
зительно 2 г, взятую с точностью 0,0002 г, растворяют в 20 мл рас твора соляной кислоты (1:1) и переводят в мерную колбу ем костью 100 мл. Нейтрализуют смесь аммиаком по бумаге конго, добавляют еще 20 мл аммиака и доливают водой до метки. После перемешивания отмеривают пипеткой 10 мл раствора в ячейку,
куда прибавляют 3 капли раствора желатина и сульфит натрия иа кончике шпателя.
После пропускания через раствор азота в течение 10 мин сни
мают |
полярограмму, |
начиная с Епач = —0,6 В, |
и определяют вы |
соту |
волны кадмия |
5 3 (в мм). Затем в ячейку |
с анализируемым |
раствором добавляют из микробюретки 0,10—0,20 мл стандартного
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
раствора кадмия, 3 капли желатина и сульфит натрия |
(на |
кон |
чике шпателя). После пропускания через раствор |
азота |
в |
тече |
ние 10 мин снимают |
полярограмму при тех же условиях |
и опре |
деляют высоту волны кадмия S4 |
(в мм). |
по формуле, |
приведенной |
Содержание |
кадмия |
(в %) |
находят |
при определении |
свинца |
(см. стр. 388). |
|
|
|
|
|
|
О п р е д е л е н и е . м е д |
и. Навеску белил |
1—2 г, взятую с |
точ |
ностью |
0,0002 г, растворяют в |
15—20 мл |
раствора |
соляной |
кис |
лоты (1 : 1), переводят в мерную колбу |
емкостью 100 мл, |
нейтра |
лизуют |
аммиаком |
(по |
бумаге |
конго), |
добавляют |
еще |
20 |
мл |
аммиака, 5 г хлорида аммония |
и воду до метки. После |
перемеши |
вания отмеривают пипеткой 10 мл раствора, переносят в ячейку, добавляют 3 капли раствора желатина и сульфит натрия (на
кончике шпателя). Пропускают через раствор азот |
10—15 мин |
и снимают полярограмму, начиная с Етч = —0,2 В, |
затем опре |
деляют высоту волны меди Ss (в мм). Далее в ячейку с анали зируемым раствором добавляют из микробюретки 0,10—0,20 мл стандартного раствора меди, 3 капли раствора желатина и суль
фит натрия (на кончике шпателя). Пропускают через |
раствор азот |
10—15 мин. Снимают полярограмму |
с Етч |
= —0,2 В. и опреде |
ляют высоту волны меди Se (в мм). |
по |
|
|
Содержание меди (в %) находят |
формуле, |
приведенной |
при определении свинца (см. стр. 388). |
|
|
|
Точность метода ± 5 % . |
|
|
|
Анализ цинковых |
кронов |
|
Цинковые крона получают, обрабатывая диспергированные в воде цинковые белила раствором бихромата калия или хромового ангидрида; они представляют собой основные хроматы свинца. Тетра- и оксихроматы цинка дают блеклые тона покрытий, имеют высокую маслоемкость и низкую укрывистость, но благодаря вы соким антикоррозионным свойствам широко используются в за щитных грунтовках по стали, алюминию и легким сплавам. Двой ные хроматы цинка и калия (малярные цинковые крона) имеют красивый лимонный оттенок.
Определение цинка и хрома
Метод основан на растворении цинкового крона в уксусной кислоте," последующем комплексонометрическом титровании цинка трилоном Б и иодометрическом определении хрома 3 9 .
