Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Долгов Ю.С. Вопросы формирования паяного шва

.pdf
Скачиваний:
9
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.32 Mб
Скачать

образований получаем следующее соотношение, при котором припой может растворить покрытие полностью:

 

 

 

 

± < С ° Р ~ С

^ - .

 

 

(16)

 

 

 

 

h

2(р„-рСУ)

 

 

 

Левая

часть

неравенства

зависит

от условий

подготовки

(толщины

нанесенного

покрытия)

и сборки (величины

зазора

под

пайку) деталей,

правая — от

физико-химических

свойств

покрытия и припоя, а также

от

температуры' пайки,

влияющей

на растворимость

Са~ покрытия

в припое.

 

 

. Фактор времени растворения ^покрытия в жидком

припое

при

выводе неравенства (16)

не принят

во'внимание,

поскольку,

как было показано ранее, насыщение припоя в шве растворяю­ щимся твердым металлом происходит весьма быстро. Поэтому в случае растворения покрытий возможность насыщения жид­ кого припоя металлом покрытия зависит от относительных ко­ личеств твердого н жидкого металла на единицу площади их контакта, т. е. от толщины покрытия и величины зазора под пайку. Соотношение (16) представляет собой необходимое ус­ ловие полного растворения покрытия в припое.

Экспериментально проверяли соотношение (16) для случая

растворения

никелевых

гальванопокрытий на стали

Х18Н10Т

при

пайке

припоем

системы

медь — никель — марганец

(ПМцЮ) и припоем на никелевой основе (Г40НХ) [13].

 

Растворимость С* никеля в припоях определяли экспери­

ментально,,

для

чего проводили

пайку указанными

припоями

образцов из электролитического никеля по режимам, принятым для пайки стали. За величину растворимости принимали усред­ ненную по ширине кристаллизационных зон концентрацию ни­ келя,' которую определяли микрорентгеноспектральным ме­ тодом.

Образцы нержавеющей стали с никелевым покрытием тол­ щиной 20 мкм подвергали пайке в печи с такими зазорами, прикоторых неравенство (16) в одних случаях соблюдалось, а в других нет.

Микроструктура (рис. 18, а) и распределение никеля (рис. 19, кривая 1) в швах соединений стали, паянных припоем Г40НХ с зазором 0,3 мм, при котором условие (16) выполняется, свиде­ тельствуют о полном растворении никелевого покрытия в при­ пое. При пайке с зазором 0,06 мм 'содержание никеля близко к предельному, полученному при пайке чистого никеля. В микро-' структуре шва на границе со сталью видан неровный слой нерастворившейся части покрытия (рис. 18, б). Однако на кривой распределения никеля (рис. 19, кривая 2) участки, соответствую­ щие чистому никелю, отсутствуют.

Анализ микроструктуры и распределения никеля в шве со­ единения, паянного припоем ПМцЮ в печи с зазором, при ко­ тором условие (16) выполняется, показали, что полного раство-

поя Г40ХН) железа и хрома

при температуре пайки 1080° С

весьма незначительна.

 

• Можно предположить, что

условие (16) будет соблюдаться

более строго при растворении покрытий, если используются ско­ ростные методы нагрева под пайку. Сокращение времени пре­ бывания собранного под пайку узла в интервале относительно высоких температур (однако меньших температуры пайки) должно уменьшить влияние диффузионных процессов на состав покрытия.

Для проверки этого предположения образцы из стали Х18Н10Т с никелевым покрытием толщиной 40 мкм были спая­ ны припоем ПМцЮ с использованием индукционного нагрева.

Ni, % по массе

100

 

 

 

90

 

 

 

 

80

 

 

.1

 

70

 

 

60

 

 

[/

 

40

 

Л.V

Lr

Ґ

 

\

50

V

S

V

 

30

 

 

Г \ґ

1

-2

20Ю

J J

_

 

 

 

 

L*•

 

• 80

60

40

20

0 20

W

60

мкм

 

 

 

Расстояние

 

 

 

Рис. 20. Распределение никеля по ширине

швов,

образующихся при индукционной пайке при­

поем ПМцЮ

образца стали Х18Н10Т с никеле­

 

вым ^покрытием толщиной 40 лаем:

 

 

/ — з а з о р 0,08

мм; 2 — з а з о р

0,25

мм

 

Припой в виде

фольги

толщиной

0,08

или

0,25

мм был уложен

в зазор между образцами. Пайку образцов с разной толщиной фольги производили одновременно.

На рис. 20 показано распределение никеля по ширине полу­ ченных швов в случае большого и малого зазоров. В микро- < структуре шва, выполненного с малым зазором, наблюдаются остатки покрытия, которым на кривой распределения соответст­ вуют участки чистого никеля. Следов диффузии компонентов ста­ ли в покрытие обнаружить не удалось. Среднее содержание ни­ келя в кристаллизационной зоне оказалось 'близким к 50% по массе. Расчет по формуле (16), проведенный для С ^=50% по массе показывает, что в большом зазоре должно произойти пол­ ное растворение покрытия. Действительно, на рис. 20 видно, что среднее содержание никеля в кристаллизационной зоне при пай-

ке с большим зазором меньше, чем при пайке с малым зазором, и отсутствуют участки чистого никеля.

Полученные результаты показывают, что соотношение (16) может быть использовано в практике пайки для выбора толщи­ ны покрытия и режима пайки, при которых обеспечивается полное растворение припоями технологических покрытий. При скоростном нагреве под пайку это условие соблюдается доста­

точно точно. При медленном же нагреве изменение

химическо­

го состава покрытия за счет диффузии в него

компонентов

основного материала может привести к неполному растворению покрытия.

Г л а в а З

ПРОЦЕССЫ В ПАЯНОМ ШВЕ, ОБУСЛОВЛЕННЫЕ Д И Ф Ф У З И Е Й В ТВЕРДОЙ Ф А З Е

В связи с широким применением в технологии пайки метал­ лических ^покрытий различного назначения (улучшающих сма­ чивание, барьерных, покрытий-припоев) требуется специальное -изучение диффузионного взаимодействия основных металлов с покрытиями. При высокотемпературном нагреве под пайку в результате взаимной диффузии может существенно изменяться химический состав покрытий, а также структура переходной зоны основной металл — покрытие. Такие изменения, влияю­ щие как на условия пайки, так и на окончательные свойства паяных соединений, необходимо учитывать при назначении тех­ нологических режимов пайки.

Диффузионные процессы .в твердой фазе, развивающиеся в зоне контакта разнородных металлов, а также металлов и неме­ таллов, могут приводить к так называемому контактному плав­ лению. Это явление лежит в основе сравнительно новой и весьма перспективной разновидности пайки, известной под наз­ ванием контактно-реакционной пайки.

При температуре пайки диффузия компонентов припоя в ос­ новной металл приводит к формированию диффузионных зон паяного шва, структура которых может иметь решающее зна­ чение для тех или иных свойств паяного соединения.

Обеднение прослойки жидкой фазы в шве, насыщенной рас­ творившимся основным металлом, некоторыми компонентами вследствие диффузии их в основной металл приводит к изотер­ мической кристаллизации, лежащей в основе диффузионной пай­ ки — весьма эффективного для решения многих технологиче­ ских задач способа пайки.

Химическая неоднородность в пределах различных зон пая­ ного шва,"а также между паяным швом и основным металлом создает предпосылки для прецессов гетеродиффузии, которые вызывают изменение первоначальных свойств паяного соеди­ нения.

ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ГЕТЕРОДИФФУЗИИ

Вопросы гетеродиффузии * (миграции атомов растворенного элемента) достаточно полно рассмотрены в ряде монографий по диффузии в металлах и сплавах в твердой фазе [15, 25]..

* В литературе как равнозначные используются термины: химическая диф­ фузия, диффузия в поле градиента концентрации.

Изложим основные сведения, касающиеся закономерностей диффузии, а также приведем решения некоторых диффузион­ ных задач, возникающих при рассмотрении условий прохожде­ ния процессов гетеродиффузии в паяном шве.

Основой математической теории диффузии являются диф­ ференциальные уравнения Фика. Для нестационарного состоя­ ния, когда концентрация в каждой точке меняется в зависи­

мости от

времени,

характер распределения диффундирующего

вещества

описывается

уравнением

 

 

(2-й закон

Фика):

 

 

 

 

i £ - =

D - a

2 C

 

,

 

(17)

 

 

 

Ы

дх*

 

 

 

где D — коэффициент диффузии в

 

см2/сек.

 

 

Коэффициент диффузии является одной из важнейших кине­

тических

характеристик

процессов

диффузии. Рассмотрим

крат­

ко факторы, определяющие его 'величину.

 

 

Температурная

зависимость

коэффициента

диффузии,

если

в исследуемом температурном интервале диффузия не ослож­ няется фазовыми превращениями, достаточно хорошо описыва­

ется

уравнением

 

 

 

 

D = D0 exp(-Q/i?T),

(18)

где

Do предэкспоненциальный множитель в

см2/сек;

 

Q — энергия активации

диффузии

в кал/г-атом;

 

R — газовая постоянная

в кал/град

-г- атом;

 

Т— абсолютная температура в °К.

Для определения диффузионных констант D0 и Q экспери­ ментальные данные по температурной зависимости коэффици­

ента диффузии

обрабатывают

графически

в координатах

\gD—1/Г

и аппроксимируют прямой линией. В качестве при­

мера на рис. 21 показана температурная зависимость D раз­

личных

элементов

в титане [79]. Отрезок,

отсекаемый

прямой

линией

на оси ординат,

равен

lgD0,

а тангенс

угла

наклона к

оси абсцисс — величине

Q/R. Зная величину предэкспоненциаль-

ного множителя и энергию активации, легко найти значение D

при любой температуре в изученном интервале. В табл.

12 при­

ведены

величины

DQ и Q для

диффузии

некоторых

элементов

в

металлах.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Если процесс диффузии идет не в изотермических условиях,

то

коэффициент

диффузии

становится

функцией

 

времени.

В

этом

случае используется среднее за исследуемый отрезок

времени значение коэффициента диффузии

D.

 

 

 

 

Это

позволяет

вводить

поправки в диффузионные

расчеты

на

нагрев и охлаждение,

если

диффузионный

отжиг

проводит­

ся при постоянной температуре, а также выполнять расчет диф­ фузионных процессов при использовании сложного цикла от­ жигов [68].

Скорость диффузии различных элементов в одном и том же металле-растворителе зависит от типа образующегося твердого раствора. Элементы с малыми атомными радиусами (водород, углерод, азот, бор), образующие с металлами растворы внедре-

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

12

 

 

 

 

для

Значения

D0 и Q

 

 

 

 

 

 

некоторых

систем [15]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

х

 

 

 

 

Основной

Диффун­

 

 

 

 

 

 

 

дирующий

£>о в см-/сек

о 5

 

 

 

 

металл

 

1JT°K

 

 

 

элемент

 

й ~

 

 

 

 

 

 

 

X

<уД

б{5 7,0 7,5 8,0

6,5 9,0-lQ4

AI

Ag

1,1

32,6

 

 

 

 

 

 

 

 

А1

Си

8 , 4 1 0 - 2

32,6

 

 

 

 

А1

Si

9 , 0 - Ю - 1

30,5

 

 

 

 

Си

Ag

2 , 9 - Ю - 2

37,2

 

 

 

 

Си

МГІ

7,1. lO"6

23,2

 

 

 

 

Си

Sn

4 , 1 - Ю - 3

31,2

 

 

 

 

yFe

с

4 , 8 6 - Ю - 1

36,6

 

1500 1200 1100 1000 900 °С

yFe

Си

3

61,0

 

•yFe

Мп

4 , 8 6 - Ю - 1

66,0

 

 

 

 

Рис.

21. Температурная

зависи­

Ni

Си

1,04-10~3

35,5

мость

коэффициентов

диффузии

некоторых металлов

в титане

 

 

 

 

 

ния, характеризуются значительно большими коэффициентами диффузии, чем элементы, образующие твердые растворы заме­ щения. Различия в скоростях диффузии вызваны прежде всего тем, что в растворах внедрения диффузия идет по междуузлиям кристаллической решетки, а в растворах замещения действует вакансионный механизм диффузии.

Для данного растворителя при постоянной температуре и со­ ставе процесс диффузии протекает гораздо быстрее в металлах

с объемноцентрированной

кубической

решеткой, чем в метал­

лах с плотноупакованными

решетками.

 

Уравнение (17) справедливо, если

нет зависимости коэффи­

циента диффузии

от концентрации. Однако в более общем слу­

чае коэффициент

диффузии зависит от состава, т. е. изменяется

от точки к точке

по образцу

в соответствии с изменением кон­

центрации диффундирующего

элемента. Как видно из рис. 22,

при увеличении содержания элементов в меди коэффициент их диффузии возрастает иногда на порядок величины. В некото­ рых системах повышение концентрации элемента напротив при-

водит к уменьшению коэффициента диффузии. Существуют раз­ личные способы экспериментального определения зависимости коэффициентов диффузии от концентрации (например, метод Больцмана — Матано), а также решения обратной задачи: на­ хождения распределения концентрации элемента при известной зависимости его коэффициента -диффузии от состава [25].

Процессы диффузии

в

 

 

 

 

 

 

 

 

твердых телах весьма чув­

Л, см2/лен

 

 

 

 

 

 

 

ствительны

к

различного

 

 

 

 

 

 

 

рода

несовершенствам

 

 

 

 

 

 

 

/

кристаллического

строе­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/

ния: вакансиям, дислока­

 

 

 

 

 

 

 

циям, границам

зерен, уп­

 

і

 

 

 

 

 

t /-Zn-Cu

ругим искажениям

решет­

 

 

 

і

 

/

ки

металла-растворителя

 

/

 

 

 

 

Sn-Du /

 

{-Si-Си

 

 

и др. С повышением плот­

 

)

/

 

/

 

 

 

/

ре-Си

 

 

ности

таких

несовер:

 

 

/

 

 

 

шенств

 

коэффициенты

 

у

.>

 

А1Си

 

диффузии в металлах

воз­

о г

и

в

8

ю 12 «

16 І8 гоат%с

растают.

 

Плотность

де­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

фектов

во

многом

 

зави­

Рис. 22. Зависимость коэффициента диф­

сит

от способа

получения

фузии от концентрации в различных си­

металла,

 

предшествую­

стемах

с медью

в

качестве

основного

щих

механических

и

тер­

 

металла

(температура

оЧЗО'С)

мических обработок.

Так,

 

 

 

 

 

 

 

 

большие

коэффициенты

диффузии

при

одинаковой

температу­

ре и меньшие энергии активации характерны для тонких метал­ лических пленок, полученных электролитическим способом или при испарении в вакууме.

Пластическая деформация, повышая плотность

дислокаций

в металле, способствует ускоренному прохождению

в нем диф­

фузии по сравнению с отожженным материалом. Закалка или облучение металла ядерными частицами приводит к повышению в нем концентрации вакансий, при этом увеличивается ско­ рость диффузии. Скорость диффузии вдоль границ выше, чем в объеме зерна. В связи с этим эффективный коэффициент диф­ фузии в поликристаллическом материале возрастает с умень­ шением размера зерна.

Заметное влияние на скорость диффузии в металлах оказы­ вают примеси (третий компонент). Если примесь понижает точ­ ку плавления или температуру ликвидуса металла, то коэффи­ циент диффузии в нем при любой заданной температуре увели­ чивается и наоборот. Влияние третьего компонента обусловлено изменением энергии межатомной связи в решетке металла-рас­ творителя, а также взаимодействуем легирующего элемента с атомами диффундирующего элемента. С увеличением энергии взаимодействия скорость диффузии внедряемого элемента уменьшается. Так, по данным М. Е. Блантера, легирующие эле-

менты в железе, не образующие карбидов

(никель,

кобальт),

при всех температурах увеличивают коэффициент

диффузии

углерода в аустените, а карбидообразующие

(хром,

молибден,

вольфрам) замедляют диффузию углерода.

В большинстве технологических расчетов принимают, что коэффициент диффузии зависит только от температуры, приро­ ды диффундирующего элемента и того металла, в котором про­ исходит диффузия. Данные различных исследователей о вели­ чине коэффициента диффузии отдельных элементов в одних и тех же металлах весьма противоречивы. Это обусловлено преж­ де всего тем, что не всегда в должной степени учитываются факторы, влияющие на эту величину.

Кроме значений коэффициентов диффузии важным факто­ ром является величина концентрации диффундирующего эле­ мента в поверхностном слое каждой фазы. В процессе взаимо­

действия

фаз

на границе раздела

в тонких

поверхностных

слоях фаз

по

истечении некоторого

времени

устанавливаются

равновесные концентрации диффундирующих элементов. Эти концентрации зависят от температуры и конкретных особенно­ стей диаграммы фазового равновесия металла, составляющих диффузионную пару.

Решения уравнения (17) могут быть различными в зависи­ мости от конкретных условий прохождения диффузии, которые учитываются так называемыми начальными и граничными ус­ ловиями рассматриваемой задачи. Постановка начальных и граничных условий определяется геометрическими факторами и физическими представлениями о процессах, предшествующих диффузии.

Рассмотрим некоторые конкретные условия прохождения процессов диффузии в паяном шве для двухкомпонентной си­ стемы припой — основной металл.

При температуре пайки в контакте находится твердый основ­ ной металл и жидкий припой. Как было показано ранее, в те­ чение весьма короткого времени припой в шве насыщается рас­ творяющимся основным металлом. '

В дальнейшем преобладающим становится процесс диффу­ зии атомов металла-припоя в основной металл. При этом в поверхностном слое твердого металла в результате взаимодей­ ствия твердой и жидкой фаз на границе раздела поддержива­ ется насыщенный твердый раствор. Его концентрация соответ­

ствует пересечению

изотермы температуры

пайки п) с линией

солидус диаграммы

состояния основной

металл — припой

Со

(рис. 23,а).

 

 

 

Распределение металла-припоя в шве схематически пред­

ставлено на рис. 23, б. Ось ординат на рисунке проведена

че­

рез центр жидкой прослойки толщиной к, так что полная кар­ тина распределения будет симметричной относительно оси ординат.

В начальный момент (/=0) твердая фаза

не содержит диф­

фундирующего металла, т. е. С(х,

0 ) = 0

при x>hj2.

Граничные

условия диффузии: С (Я/2, t)—CT0

и С(оо,

t)=0

для

всех значе­

ний і, т. е. на поверхности твердого металла постоянно под­ держивается равновесная концентрация диффундирующего эле­

мента, а размеры твердого металла

предполагаются достаточно

большими, чтобы рассматривать

его

как

полубесконечную

среду.

 

 

 

При этих условиях решение уравнения

(17),

дающее распре­

деление концентрации диффундирующего элемента в твердой фазе (x>Ji/2), имеет вид: .

С (*,*)= C 5 [ l — erf (2)], 2 =

УЇХ

2

Функция ошибок Гаусса [1—erf (г)] может быть найдена из гра­

фика (рис. 24) в зависимости

от величины

z.

С помощью этого

графика по известному значению CjCT0

х

находят

величину

x/(2"J/Dt). Отсюда,

зная глубину диффузии

и время

t, вычис­

ляют коэффициент

диффузии

D. Или по известным величинам

D и Со строят распределение

концентрации

элемента

в диф­

фузионной зоне для любого момента времени

t.

 

|

S

 

 

 

Концентрация

 

 

0,1 Ц* US 0.8

 

 

1

 

 

 

а)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рис. 24. График интеграла ошибок

 

 

 

 

 

 

3

Ь/2

Расстояние

 

В

ряде случаев

интересно

знать

общее

количество

диффундирующе­

 

 

 

 

 

6)

 

го

вещества Q, прошедшего

через

Рис.

23. Распределение

метал-

1 см2

поверхности твердого металла

за

время і,

 

 

па-припоя в шве при

темпера­

 

 

 

 

туре

пайки

 

 

 

 

 

 

Q = 2 C S . ] / " ^

Условия диффузии в паяном шве, происходящей после охлаж­ дения и кристаллизации жидкого металла, оказываются иными.

Если основной металл и припой полностью растворимы друг

в

друге в твердом состоянии, то пренебрегая

неравномерностью

в

распределении компонентов сплава кристаллизационной зоны

и

результатами диффузии припоя в основной

металл при тем-

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ