книги из ГПНТБ / Долгов Ю.С. Вопросы формирования паяного шва
.pdfлпзационных зонах швов меньше по сравнению с модельными образцами. А. С. Екатова предполагает, что ликвация при кри сталлизации в паяных швах увеличивается по сравнению с лик вацией при кристаллизации относительно больших объемов сплавов (модельные образцы и эталонные сплавы). Можно предложить и другое объяснение: в паяном шве часть избыточ ного твердого раствора на основе меди кристаллизуется в виде слоя на поверхности основного металла, толщину которого трудно учесть при определении общей площади, занятой твер дым раствором.
Следовательно, нужно подходить осторожно к использова нию метода количественной металлографии для определения химического состава сплавов в кристаллизационных зонах пая ных швов.
При панке алюминия цинком при 550 и 610° С концентрация алюминия в кристаллизационных зонах швов составляет 42,5 и 69,6% по массе, что практически соответствует растворимости алюминия в жидком цинке при тех же температурах по данным диаграммы состояния алюминий — цинк 43 и 71% по массе.
Вработе [26] количественным микрореитгеиоспектральным методом определяли содержание железа и никеля в кристалли зационных зонах швов, полученных пайкой серии железоиикелевых сплавов медью и железа медноникелевыми сплавами при температурах 1150 и 1200° С соответствен по. Составы сплавов, соответствующие ликвидусу диаграммы состояния трехкомпонентной системы медь — никель — железо и результаты экспери ментальных исследовании составов кристаллизационных зон паяных швов практически совпадают (рис. 11).
Втабл. 9 представлены результаты определения содержания железа в швах, полученных при пайке стали 0Х18Н10Т припоя ми на медной (ПМцЮ) и никелевой (Г40ІТХ) основе. Темпера
тура пайки составляла 1080° С для медного припоя и 1180° С для никелевого. Относительная ошибка анализа составляла око
ло |
20%. |
|
|
|
|
|
|
|
|
В обоих случаях концентрация в швах железа мало зависит |
|||||||
(в |
пределах |
ошибки |
анализа) |
от |
длительности выдержки |
при |
||
температуре |
пайки, |
а также |
от |
величины |
исходного |
зазора |
||
(исключение |
составляет пайка' |
припоем |
Г40НХ с |
зазором |
||||
0,05 |
мм). Это свидетельствует |
о |
том, что |
растворение |
в |
при |
поях нержавеющей стали завершается в течение времени, мень
шего |
5 мин. |
|
Степень |
эрозии основного металла (меди) в капиллярной |
|
части |
швов |
при пайке припоями системы медь — золото — гер |
маний в зависимости от режимов пайки исследовали на плоских многоканальных образцах, имитирующих наиболее распростра ненные при пайке зазоры (от 0,05 до 0,5 мм). Сопоставляли ширину кристаллизационных зон швов с величинами исходных зазоров под пайку [28].
В качестве примера на рис. 12 показаны результаты опреде ления толщины кристаллизационных зон швов Я в зависимо сти от величины зазора к при пайке меди припоем Au—Ge—Си (ПЗл46Г2). Как следует из рис. 12, имеет место линейная за висимость Н от h:
Н = /с/г,
Т а б л и ц а 9
Содержание железа в паяных швах, полученных при пайке стали 0Х18Н10Т
_ Припои ПМЩО
Продолжи ВЫДСНОСТЬ минв |
ы |
Содержат железав ' массепо |
|
с |
|
|
о |
|
|
("1 |
|
|
т |
|
5 • |
0,10 |
2,7 |
5 |
0,05 |
2,4 |
30 |
0,10 |
2,7 |
5 |
0,15 |
2, 1 |
5 |
0,28 |
2,0 |
Припой |
Г4 0НХ |
|
|
|
|
|
|
Зазор в .». |
Содержание железа в от носительных единицах |
|
|
|
|
|
|
0, 13 |
1,00 |
Рис. 11. Изотермические |
сечения |
||||
0,05 |
1,30 |
поверхности |
ликвидус |
диаграммы |
|||
0,15 |
0,85 |
состояния |
медь — никель — ж е |
||||
0,25 |
0,97 |
лезо |
при 1150 и 1200'С: |
||||
0,39 |
0,83 |
® — сплавы, |
найденные |
в |
кристаллиза |
||
|
|
ционных зонах |
паяных |
швов; |
О — рав |
||
|
|
новесные |
составы |
|
сплавов |
где к — коэффициент пропорц для разных режимов Толщина кристаллизацион ных зон швов при фиксирован
ном |
взаимном |
положении эле |
|||
ментов паяного |
образца |
|
|||
где |
Н = h + б С и , |
слоя |
раст |
||
беи — толщина |
|||||
воренной меди. |
|
|
|
||
Из приведенных |
соотноше |
||||
ний |
следует: |
|
|
|
|
|
6си = /г(/с—1), |
|
|||
т. е. толщина |
слоя |
растворен |
|||
ного |
металла |
при всех |
режи |
||
мах |
пайки |
пропорциональна |
|||
величине зазора |
под пайку и |
может быть найдена для любо го зазора по известному значе нию коэффициента к.
энальности, величина которого айки представлена в табл. 10.
Т а б л и ц а 10
Значения коэффициента пропорцио нальности и концентрации меди
вкристаллизационной зоне паяных швов для различных режимов пайки меди припоем ПЗл46Г2
Темпера |
|
|
|
Концент |
тура |
Выдержка |
К |
рация |
|
пайки |
в мин |
меди в % |
||
в С С |
|
|
|
по массе |
|
_ |
|
|
|
960 |
0,5 |
|
1,2 |
61 |
960 |
9.5 |
|
1,2 |
60 |
1000 |
5,0 |
|
1,5 |
70 |
1040 |
0,5 |
|
2,16 |
79 |
1040 |
9,5 |
• |
2,23 |
78 |
Как видно из рис. 12 и данных^табл. 10, увеличение време ни выдержки при постоянной температуре не влияет на величи ну к, а следовательно, на количество растворенного основного
металла |
при одинаковых исходных зазорах. |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С |
повышением |
температу |
|||||||
н |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ры |
пайки |
величина |
коэффици |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ента |
к возрастает. |
|
|
|
|
||||||
мм |
|
|
|
|
|
|
V |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Согласно |
полученным |
дан |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
/ J |
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ным, процесс |
растворения |
при |
||||||||
49 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
водит к насыщению |
прослойки |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
жидкого припоя в шве медью |
||||||||||
0,1 |
|
|
|
|
|
|
|
л } |
при зазорах в диапазоне 0,05— |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,5 мм за время меньшее, чем |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
0,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
минимальная |
|
|
|
выдержка |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(0,5 |
мин) |
при |
|
температурах |
|||||||
|
|
|
|
|
|
у |
|
|
|
пайки, принятая |
в эксперимен |
|||||||||
Of |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
те. Подтверждают |
это резуль |
|||||||||
|
|
|
г |
|
|
|
|
|
|
таты |
мнкрорентгеноспектраль- |
|||||||||
Ф |
У |
|
|
|
|
|
|
ного анализа |
концентрации |
ме |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
0,3h, aw |
ди |
|
в кристаллизационных |
зо |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
нах, |
приведенные |
в табл. |
10. |
|||||||||||
|
CDS 0,1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Рис. 12. Зависимость толщины Н |
|
Линейный |
характер зависи |
|||||||||||||||||
мости ширины |
кристаллизаци |
|||||||||||||||||||
кристаллизационных |
зон |
паяных |
||||||||||||||||||
швов |
от |
величины |
зазора |
h |
под |
онных зон швов узт величины |
||||||||||||||
|
|
пайку. Режимы пайки: |
мин; |
исходного зазора |
также объяс |
|||||||||||||||
3-1000°С, |
5 |
.«нк; |
4— 1040°С, |
0.5 |
няется насыщением |
припоя в |
||||||||||||||
/—960°С. 0.5 |
мин; |
2—960°С, |
9.5 |
мин; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
5—|<М0°С, |
9,5 |
мин |
|
|
шве |
основным |
металлом |
|
при |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
всех |
величинах |
зазоров |
и |
оп |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
робованных режимах пайки. |
||||||||||
|
Действительно, концентрация растворенного твердого ме |
|||||||||||||||||||
талла |
|
(в |
г/см3), |
|
определяемая |
по |
уравнению |
(9), |
зависит |
от |
||||||||||
толщины |
растворившегося |
слоя б: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
УЖС = 65pr |
или |
6 = -?* |
С. |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Учитывая уравнение (9), а |
также |
то, что |
для |
капиллярной |
|||||||||||||||
• части |
|
|
, |
-Vx |
= |
h |
получим |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
шв'а |
— |
— , |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
S |
|
2 |
C%h_ |
|
|
2Kt |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
1 - |
е |
h |
|
|
|
|
|
|
(П) |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2рт |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Максимальную толщину слоя твердого металла, при раство рении которого получается насыщенный жидкометаллический раствор, определим из соотношения (11), приняв t=oo,
° m a x = |
„ |
(12) |
2Рг
Зависимость толщины слоя растворенного в жидком припое основного металла от величины зазора при фиксированном вре-
42
мени, как это следует из уравнения (11), графически имеет вид, показанный на рис. 13. В случае, если KY-C/i (большие зазоры
и(или) малая выдержка), экспоненциальный член в формуле"
(11)с достаточной точностью может быть представлен так:
е~~~ - 1 -
h '
тогда соотношение (11) принимает вид:
Рт
т. е. б не зависит от /г (область I I на рис. 13).
В случае, если Kt^>h (малые зазоры и (или) относительно большая выдержка), экспоненциальный член в формуле (11) близок к нулю и для толщины растворенного слоя твердого ме талла справедливо соотношение (12), т. е. б зависит прямо про порционально от h (область I на рис. 13) и соответствует рас творению такого количества основного металла, при котором получается насыщенный жидкометаллический раствор.
|
Рис. |
13,- Зависимость |
толщины |
Рис. |
14. |
Зависимость |
толщи |
|||||
|
слоя |
растворенного основного |
ны Н |
кристаллизационных зон |
||||||||
|
металла от величины |
зазора |
паяных |
швов |
от величины |
за |
||||||
|
лод |
пайку для двух |
значений |
|
зора h |
под |
пайку |
|
||||
|
|
|
выдержки t [t2 > |
tt) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Между |
рассмотренными крайними |
случаями |
(области |
I и I I |
|||||||
на |
рис. |
13) |
существует |
переходная зона, в которой зависимость |
||||||||
6 |
от h |
имеет нелинейный характер. Общий характер |
изменения |
ширины кристаллизационных зон паяных швов при изменении величины зазора графически может быть представлен на рис. 14. В области I растворение приводит к образованию насыщенных растворов основного металла в припое, вследствие чего Н за
висит линейно |
от h при угловом |
коэффициенте |
к > 1 . В области |
I I насыщение |
припоя основным |
металлом не |
происходит и за |
висимость Я от h имеет линейный характер с угловым коэф фициентом к=\, как и при отсутствии растворения.
Таким образом, результаты экспериментальных исследова ний химического состава кристаллизационных зон паяных швов показали, что составы кристаллизационных зон близки к равно весным, а также, что зависимость этого состава от времени выдержки при температуре пайки и от величины исходного за зора (за исключением весьма малых выдержек) незначи тельна.
Анализ закономерностей влияния процесса растворения ос новного металла на химический состав припоя в шве. Как было показано ранее, общая скорость растворения, а также харак тер распределения растворенного металла в расплаве в ходе
растворения |
определяются стадией |
процесса, |
которая проте |
кает с наименьшей скоростью. |
|
|
|
Если самой медленной является стадия отвода атомов рас |
|||
творенного |
металла от межфазовой |
границы, то |
в соответствии |
с теорией гетерогенных реакций Нериста, идущих по диффузи онной кинетике, молено принять, что в слое расплава, непосред ственно прилегающем к поверхности твердого металла, весьма быстро возникает и поддерживается насыщенный раствор рас творяемого металла. Концентрация такого раствора зависит
лишь от температуры процесса в сооответствип |
с формой |
ли |
|
нии ликвидус |
диаграммы состояния взаимодействующих метал |
||
лов. В первом приближении можно пренебречь |
влиянием |
на |
|
растворимость |
кривизны поверхности и других |
факторов. |
|
После заполнения жидким припоем капиллярного зазора растворение основного металла происходит при отсутствии при нудительной конвекции в расплаве. Можно предположить, что массопереиос вследствие естественной конвекции также не имеет существенного значения для паяного шва. В табл. 6 приведены результаты расчета толщин диффузионного пограничного слоя б в жидких металлах при растворении, которые для неперемешиваемых жидкостей составляют от миллиметра до десятых долей миллиметра.
Растворение основного металла в жидком припое капилляр ного участка шва происходит с двух противолежащих поверх ностей. При этом удвоенная толщина диффузионного погранич ного слоя в спокойном расплаве оказывается больше, чем пол ная толщина слоя жидкого припоя в реальных паяных швах, поскольку зазоры под пайку, как правило, выбираются не более нескольких десятых долей миллиметра. Это обстоятельство и позволяет сделать вывод о том, что конвекционный массопере иос растворенного металла в паяном шве оказывается в значи тельной степени подавленным.
Величина константы скорости растворения, если процесс контролируется диффузией, определяется соотношением (10),. в которое входит значение б. При растворении твердых метал лов в относительно больших объемах жидкого металла толщина диффузионного пограничного слоя жидкости составляет малую
долю всего объема. В паяном же шве, |
где вследствие малого |
|||
объема |
расплава и двустороннего растворения, |
величина б |
||
не может |
быть больше, |
чем половина |
величины |
зазора под |
пайку. |
|
|
|
|
Таким образом, величины б могут оказаться различными при |
||||
растворении в относительно |
больших и малых (например, в пая |
ном шве) объемах жидкого металла. Следовательно, в этих случаях и константы скорости растворения, определяемые соот ношением (10), должны быть раз личными при прочих одинаковых ус ловиях. Это обстоятельство и нак ладывает известные ограничения на возможность использования резуль татов определения кинетики раство рения в больших объемах жидкости для анализа скорости изменения состава припоя в шве, если раство рение основного металла контроли руется диффузионной стадией. Если же растворение контролируется пер вой стадией, то использование най-, денных констант скоростей для оп ределения состава припоя в паяных швах вполне правомерно.
Определим время, необходимое для насыщения жидкого припоя в шве растворяющимся основным ме
таллом, если процесс контролируется второй стадией и пере нос атомов растворенного металла происходит исключительно путем диффузии.
Распределение концентраций растворяющегося металла по ширине шва х (рис. 15) в зависимости от времени t определя
ется уравнением |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
C(x,t) |
Сж0 |
1 |
|
|
• sin | (2п+ |
1) |
я |
X |
||
|
|
|
|
я |
Jimi 2/1+1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
п=0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
X |
ехр |
~(2я + |
!)• |
Dt |
|
|
|
(13) |
где |
h — зазор под |
пайку; |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
С* — растворимость твердого металла |
в жидком |
при темпе |
||||||||
|
ратуре |
пайки; |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
D — коэффициент диффузии в жидком |
металле. |
|
||||||||
|
Это уравнение действительно для следующих начальных и |
||||||||||
граничных |
условий: 1) |
С(х, |
<t)=0 |
для |
£=0 |
и |
0<cx<h; |
||||
2) |
С(х, / ) = С * д л я |
любого значения і |
и х = 0, |
x=h. |
|
Изменение концентрации растворенного основного металла по толщине слоя жидкого припоя в различные моменты време ни показано на рис. 15.
Перераспределение атомов растворенного металла при за твердевании расплава изменяет картину первоначального рас пределения, описываемого соотношением (13). Однако экспери ментально можно определить среднюю концентрацию раство ренного металла в кристаллизационной зоне паяного шва, которая, очевидно, равна концентрации в расплаве. Из урав нения (13) получаем зависимость средней концентрации раство
ренного основного |
металла в жидком припое |
от времени |
|||
С (t) = — |
С (х, t) dx = ст— f r ° . |
V ! |
1 |
v |
|
V |
(2/!+ |
І) 2 X |
|||
|
|
|
n =0 |
||
|
|
|
|
|
|
|
X exp |
J ( 2 » + Q * j S |
D / j _ |
|
( 1 4 ) |
|
|
|
|
|
Из соотношения (14) следует, что время образования насы щенного жидкого раствора, т. е. раствора, имеющего среднюю концентрацию С'о, бесконечно велико. Однако практически важ но знать время растворения, в течение которого состав раствора становится столь мало отличным от С™, чтобы разница нахо дилась в пределах точности применяемого метода определения химического состава.
Из уравнения (14) найдем время /, в течение которого сред няя концентрация растворенного металла составит, например,
90% от Со - Если ограничиться в уравнении |
(14) первым чле |
|
ном бесконечного ряда, дающим достаточно |
точный |
результат, |
то после некоторых алгебраических преобразований |
получим |
|
t = 2 ' 3 / ' 2 . |
|
(15) |
Таким образом, время практически полного насыщения при |
||
поя в шве основным металлом оказывается |
пропорциональным |
|
отношению h2/D. Величины зазоров между соединяемыми дета |
лями в практике пайки используются в пределах 5 - Ю - 2 — Ю - 3 см. Из данных, представленных в табл. 11, видно, что при тем пературах, близких к температурам плавления, коэффициенты
диффузии |
в жидких металлах имеют величины |
около |
Ю - 5 см2/сек, |
так что не будет большой ошибки, если |
принять |
коэффициент для всех жидких металлов равным 3 - Ю - 5 |
см2/сек. |
Теоретический анализ диффузии в жидкостях, данный в ра боте [62], также подтверждает приведенные выше значения ко-, эффициентов диффузии и сравнительно малую зависимость ко: эффициента диффузии в жидкостях от температуры. Кроме то го, в работе [62] указывается на малое различие коэффициентов
диффузии |
отдельных компонентов |
в |
многокомпонентных |
рас |
|
плавах. |
|
|
|
|
|
Подставляя в соотношение |
(15) среднее значение для коэф |
||||
фициента |
диффузии D = 3-10~5 см2/сек, |
найдем, что время |
прак |
||
тически |
полного насыщения |
припоя |
в шве растворяющимся |
||
основным |
металлом составит |
от 1 |
мин для зазоров максималь |
ной величины до сотых долей секунды для минимальных за зоров.
|
Т а б л и ц а |
11 |
|||
Значения |
коэффициентов диффузии |
||||
в некоторых жидких |
металлах |
|
|||
|
|
Тем |
Коэффи |
||
|
Диффун |
циент |
|||
Жидки» |
пера |
||||
дирующий |
диффузии |
||||
металл |
тура |
||||
металл |
|
D |
|||
|
в f C |
в |
|||
|
|
|
см-/сек |
||
Ртуть |
Серебро |
25 |
1.0- |
ю - 5 |
|
Олово |
25 2.1- Ю - 5 |
||||
|
|||||
Висмут |
Олово |
300 |
2 , 5 - Ю - 5 |
||
Кадмий |
300 |
1 , 9 • 1 0 - 5 |
|||
|
|||||
Олово |
Золото |
500 |
5 . 4 - 10 - І |
||
Серебро |
500 4 , 8 - Ю - 5 |
||||
|
|||||
Алюминий |
Магний |
700 7,5- Ю - 5 |
|||
Железо |
Кремнии |
1480 |
2 , 4 - Ю - 5 |
||
Кобальт |
1550 4 , 6 - Ю - 5 |
||||
|
|||||
Приведенный теоретический расчет позволяет объяснить экс |
|||||
периментальные данные о практическом |
отсутствии зависимости |
состава кристаллизационных зон паяных швов от времени вы
держки при температуре пайки и величины |
зазора |
под пайку. |
|
В экспериментах минимальные |
выдержки |
измерялись мину |
|
тами, поэтому припой независимо |
от его исходной |
толщины в |
шве, т. е. от величины зазора, успевает растворить основной ме
талл до образования почти насыщенного раствора. |
Концентра |
|
ция же насыщенного раствора |
зависит только от температуры |
|
в соответствии с формой линии |
ликвидус диаграммы |
состояния |
основной.металл — припой. Этим и объясняется, почему в ряде работ концентрации основного металла в кристаллизационной зоне близки к его растворимости в припоях при соответствую щих температурах.
Поскольку растворение основного металла в припое, запол нившем капиллярный зазор, завершается в течение секунд, огра-
на |
на рис. |
16. Отчетливо виды частицы вольфрама |
размером |
до |
20 мкм, |
перешедшие в припой. Химический анализ |
кристалли |
зационной зоны показывает в таких случаях завышенное содер жание основного металла.
Растворение покрытий на паяемых металлах в процессе пайки. При капиллярной пайке в печах нержавеющих сталей и жаропрочных сплавов широкое распространение получило на несение на поверхность паяемых изделий технологических по крытий из таких металлов, как медь и никель, для которых сравнительно легко могут быть обеспечены безокислительные условия нагрева. Эти металлы хорошо смачиваются припоями и обеспечивают хорошее заполнение капиллярных зазоров. Од нако, как показывает опыт, желательно, чтобы технологические покрытия полностью растворялись в припоях, поскольку остатки покрытий могут стать причиной пониженной прочности паяных соединений из-за недостаточно хорошего сцепления покрытия с основным металлом.
Если ограничиться рассмотрением взаимодействия покрытия только с припоем и пренебречь значительно более медленными диффузионными процессами, развивающимися на границе ос новной металл — покрытие, то можно вывести условие полного растворения покрытия в жидком припое.
Рассмотрим систему, состоящую из основного металла А, металла-покрытия Б и припоя В (рис. 17).
В момент полного растворения покрытия толщина жидкой прослойки составит:
H = h + 2[,
где h — величина зазора под пайку;
/— толщина покрытия.
б— толщина покрытия.
При этом |
концентрация метал |
ла-покрытия |
в расплаве |
С .= — /р«-
Яр
или, если металл-покрытие является компонентом исходного припоя с концентрацией С ь
1 |
,6 |
1 |
А |
•б, |
|||
А і |
І |
L |
|
. |
1 |
|
|
Рис. 17. Схема к выводу ус
ловия растворения |
покры |
|
тия |
при пайке: |
|
А — основной |
металл; |
Б — по |
крытие; В — припой
где р п , р п р и р — плотность соответственно металла-покрытия,. припоя и образующегося в шве жидкого сплава.
Необходимым условием полного растворения покрытия яв ляется выполнение неравенства Со > С , где С?—растворимость металла-покрытия в припое при температуре пайки. После пре-
4—78 |
: |
49 |