Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Долгов Ю.С. Вопросы формирования паяного шва

.pdf
Скачиваний:
9
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.32 Mб
Скачать

лпзационных зонах швов меньше по сравнению с модельными образцами. А. С. Екатова предполагает, что ликвация при кри­ сталлизации в паяных швах увеличивается по сравнению с лик­ вацией при кристаллизации относительно больших объемов сплавов (модельные образцы и эталонные сплавы). Можно предложить и другое объяснение: в паяном шве часть избыточ­ ного твердого раствора на основе меди кристаллизуется в виде слоя на поверхности основного металла, толщину которого трудно учесть при определении общей площади, занятой твер­ дым раствором.

Следовательно, нужно подходить осторожно к использова­ нию метода количественной металлографии для определения химического состава сплавов в кристаллизационных зонах пая­ ных швов.

При панке алюминия цинком при 550 и 610° С концентрация алюминия в кристаллизационных зонах швов составляет 42,5 и 69,6% по массе, что практически соответствует растворимости алюминия в жидком цинке при тех же температурах по данным диаграммы состояния алюминий — цинк 43 и 71% по массе.

Вработе [26] количественным микрореитгеиоспектральным методом определяли содержание железа и никеля в кристалли­ зационных зонах швов, полученных пайкой серии железоиикелевых сплавов медью и железа медноникелевыми сплавами при температурах 1150 и 1200° С соответствен по. Составы сплавов, соответствующие ликвидусу диаграммы состояния трехкомпонентной системы медь — никель — железо и результаты экспери­ ментальных исследовании составов кристаллизационных зон паяных швов практически совпадают (рис. 11).

Втабл. 9 представлены результаты определения содержания железа в швах, полученных при пайке стали 0Х18Н10Т припоя­ ми на медной (ПМцЮ) и никелевой (Г40ІТХ) основе. Темпера­

тура пайки составляла 1080° С для медного припоя и 1180° С для никелевого. Относительная ошибка анализа составляла око­

ло

20%.

 

 

 

 

 

 

 

 

В обоих случаях концентрация в швах железа мало зависит

пределах

ошибки

анализа)

от

длительности выдержки

при

температуре

пайки,

а также

от

величины

исходного

зазора

(исключение

составляет пайка'

припоем

Г40НХ с

зазором

0,05

мм). Это свидетельствует

о

том, что

растворение

в

при­

поях нержавеющей стали завершается в течение времени, мень­

шего

5 мин.

Степень

эрозии основного металла (меди) в капиллярной

части

швов

при пайке припоями системы медь — золото — гер­

маний в зависимости от режимов пайки исследовали на плоских многоканальных образцах, имитирующих наиболее распростра­ ненные при пайке зазоры (от 0,05 до 0,5 мм). Сопоставляли ширину кристаллизационных зон швов с величинами исходных зазоров под пайку [28].

В качестве примера на рис. 12 показаны результаты опреде­ ления толщины кристаллизационных зон швов Я в зависимо­ сти от величины зазора к при пайке меди припоем Au—Ge—Си (ПЗл46Г2). Как следует из рис. 12, имеет место линейная за­ висимость Н от h:

Н = /с/г,

Т а б л и ц а 9

Содержание железа в паяных швах, полученных при пайке стали 0Х18Н10Т

_ Припои ПМЩО

Продолжи ВЫДСНОСТЬ минв

ы

Содержат железав ' массепо

 

с

 

 

о

 

 

("1

 

 

т

 

5 •

0,10

2,7

5

0,05

2,4

30

0,10

2,7

5

0,15

2, 1

5

0,28

2,0

Припой

Г4 0НХ

 

 

 

 

 

 

Зазор в .».

Содержание железа в от­ носительных единицах

 

 

 

 

 

 

0, 13

1,00

Рис. 11. Изотермические

сечения

0,05

1,30

поверхности

ликвидус

диаграммы

0,15

0,85

состояния

медь — никель — ж е ­

0,25

0,97

лезо

при 1150 и 1200'С:

0,39

0,83

® — сплавы,

найденные

в

кристаллиза­

 

 

ционных зонах

паяных

швов;

О — рав ­

 

 

новесные

составы

 

сплавов

где к — коэффициент пропорц для разных режимов Толщина кристаллизацион­ ных зон швов при фиксирован­

ном

взаимном

положении эле­

ментов паяного

образца

 

где

Н = h + б С и ,

слоя

раст­

беи — толщина

воренной меди.

 

 

 

Из приведенных

соотноше­

ний

следует:

 

 

 

 

 

6си = /г(/с—1),

 

т. е. толщина

слоя

растворен­

ного

металла

при всех

режи­

мах

пайки

пропорциональна

величине зазора

под пайку и

может быть найдена для любо­ го зазора по известному значе­ нию коэффициента к.

энальности, величина которого айки представлена в табл. 10.

Т а б л и ц а 10

Значения коэффициента пропорцио­ нальности и концентрации меди

вкристаллизационной зоне паяных швов для различных режимов пайки меди припоем ПЗл46Г2

Темпера­

 

 

 

Концент­

тура

Выдержка

К

рация

пайки

в мин

меди в %

в С С

 

 

 

по массе

 

_

 

 

 

960

0,5

 

1,2

61

960

9.5

 

1,2

60

1000

5,0

 

1,5

70

1040

0,5

 

2,16

79

1040

9,5

2,23

78

Как видно из рис. 12 и данных^табл. 10, увеличение време­ ни выдержки при постоянной температуре не влияет на величи­ ну к, а следовательно, на количество растворенного основного

металла

при одинаковых исходных зазорах.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С

повышением

температу­

н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ры

пайки

величина

коэффици­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ента

к возрастает.

 

 

 

 

мм

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Согласно

полученным

дан­

 

 

 

 

 

 

 

/ J

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ным, процесс

растворения

при­

49

 

 

 

 

 

 

 

 

 

водит к насыщению

прослойки

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

жидкого припоя в шве медью

0,1

 

 

 

 

 

 

 

л }

при зазорах в диапазоне 0,05—

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,5 мм за время меньшее, чем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,5

 

 

 

 

 

 

 

 

1

минимальная

 

 

 

выдержка

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(0,5

мин)

при

 

температурах

 

 

 

 

 

 

у

 

 

 

пайки, принятая

в эксперимен­

Of

 

 

 

 

 

 

 

 

 

те. Подтверждают

это резуль­

 

 

 

г

 

 

 

 

 

 

таты

мнкрорентгеноспектраль-

Ф

У

 

 

 

 

 

 

ного анализа

концентрации

ме­

 

 

 

 

 

 

0,3h, aw

ди

 

в кристаллизационных

зо­

 

 

 

 

 

 

нах,

приведенные

в табл.

10.

 

CDS 0,1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рис. 12. Зависимость толщины Н

 

Линейный

характер зависи­

мости ширины

кристаллизаци­

кристаллизационных

зон

паяных

швов

от

величины

зазора

h

под

онных зон швов узт величины

 

 

пайку. Режимы пайки:

мин;

исходного зазора

также объяс­

3-1000°С,

5

.«нк;

4— 1040°С,

0.5

няется насыщением

припоя в

/—960°С. 0.5

мин;

2—960°С,

9.5

мин;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5—|<М0°С,

9,5

мин

 

 

шве

основным

металлом

 

при

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

всех

величинах

зазоров

и

оп­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

робованных режимах пайки.

 

Действительно, концентрация растворенного твердого ме­

талла

 

г/см3),

 

определяемая

по

уравнению

(9),

зависит

от

толщины

растворившегося

слоя б:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

УЖС = 65pr

или

6 = -?*

С.

 

 

 

 

 

 

 

Учитывая уравнение (9), а

также

то, что

для

капиллярной

• части

 

 

,

-Vx

=

h

получим

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

шв'а

— ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S

 

2

C%h_

 

 

2Kt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 -

е

h

 

 

 

 

 

 

(П)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Максимальную толщину слоя твердого металла, при раство­ рении которого получается насыщенный жидкометаллический раствор, определим из соотношения (11), приняв t=oo,

° m a x =

(12)

2Рг

Зависимость толщины слоя растворенного в жидком припое основного металла от величины зазора при фиксированном вре-

42

мени, как это следует из уравнения (11), графически имеет вид, показанный на рис. 13. В случае, если KY-C/i (большие зазоры

и(или) малая выдержка), экспоненциальный член в формуле"

(11)с достаточной точностью может быть представлен так:

е~~~ - 1 -

h '

тогда соотношение (11) принимает вид:

Рт

т. е. б не зависит от /г (область I I на рис. 13).

В случае, если Kt^>h (малые зазоры и (или) относительно большая выдержка), экспоненциальный член в формуле (11) близок к нулю и для толщины растворенного слоя твердого ме­ талла справедливо соотношение (12), т. е. б зависит прямо про­ порционально от h (область I на рис. 13) и соответствует рас­ творению такого количества основного металла, при котором получается насыщенный жидкометаллический раствор.

 

Рис.

13,- Зависимость

толщины

Рис.

14.

Зависимость

толщи­

 

слоя

растворенного основного

ны Н

кристаллизационных зон

 

металла от величины

зазора

паяных

швов

от величины

за­

 

лод

пайку для двух

значений

 

зора h

под

пайку

 

 

 

 

выдержки t [t2 >

tt)

 

 

 

 

 

 

 

 

Между

рассмотренными крайними

случаями

(области

I и I I

на

рис.

13)

существует

переходная зона, в которой зависимость

6

от h

имеет нелинейный характер. Общий характер

изменения

ширины кристаллизационных зон паяных швов при изменении величины зазора графически может быть представлен на рис. 14. В области I растворение приводит к образованию насыщенных растворов основного металла в припое, вследствие чего Н за­

висит линейно

от h при угловом

коэффициенте

к > 1 . В области

I I насыщение

припоя основным

металлом не

происходит и за­

висимость Я от h имеет линейный характер с угловым коэф­ фициентом к=\, как и при отсутствии растворения.

Таким образом, результаты экспериментальных исследова­ ний химического состава кристаллизационных зон паяных швов показали, что составы кристаллизационных зон близки к равно­ весным, а также, что зависимость этого состава от времени выдержки при температуре пайки и от величины исходного за­ зора (за исключением весьма малых выдержек) незначи­ тельна.

Анализ закономерностей влияния процесса растворения ос­ новного металла на химический состав припоя в шве. Как было показано ранее, общая скорость растворения, а также харак­ тер распределения растворенного металла в расплаве в ходе

растворения

определяются стадией

процесса,

которая проте­

кает с наименьшей скоростью.

 

 

Если самой медленной является стадия отвода атомов рас­

творенного

металла от межфазовой

границы, то

в соответствии

с теорией гетерогенных реакций Нериста, идущих по диффузи­ онной кинетике, молено принять, что в слое расплава, непосред­ ственно прилегающем к поверхности твердого металла, весьма быстро возникает и поддерживается насыщенный раствор рас­ творяемого металла. Концентрация такого раствора зависит

лишь от температуры процесса в сооответствип

с формой

ли­

нии ликвидус

диаграммы состояния взаимодействующих метал­

лов. В первом приближении можно пренебречь

влиянием

на

растворимость

кривизны поверхности и других

факторов.

 

После заполнения жидким припоем капиллярного зазора растворение основного металла происходит при отсутствии при­ нудительной конвекции в расплаве. Можно предположить, что массопереиос вследствие естественной конвекции также не имеет существенного значения для паяного шва. В табл. 6 приведены результаты расчета толщин диффузионного пограничного слоя б в жидких металлах при растворении, которые для неперемешиваемых жидкостей составляют от миллиметра до десятых долей миллиметра.

Растворение основного металла в жидком припое капилляр­ ного участка шва происходит с двух противолежащих поверх­ ностей. При этом удвоенная толщина диффузионного погранич­ ного слоя в спокойном расплаве оказывается больше, чем пол­ ная толщина слоя жидкого припоя в реальных паяных швах, поскольку зазоры под пайку, как правило, выбираются не более нескольких десятых долей миллиметра. Это обстоятельство и позволяет сделать вывод о том, что конвекционный массопере­ иос растворенного металла в паяном шве оказывается в значи­ тельной степени подавленным.

Величина константы скорости растворения, если процесс контролируется диффузией, определяется соотношением (10),. в которое входит значение б. При растворении твердых метал­ лов в относительно больших объемах жидкого металла толщина диффузионного пограничного слоя жидкости составляет малую

h i
Рис. 15. Изменение концентра­ ции растворенного основного металла по толщине слоя жидкого припоя в шве в ходе растворения

долю всего объема. В паяном же шве,

где вследствие малого

объема

расплава и двустороннего растворения,

величина б

не может

быть больше,

чем половина

величины

зазора под

пайку.

 

 

 

 

Таким образом, величины б могут оказаться различными при

растворении в относительно

больших и малых (например, в пая­

ном шве) объемах жидкого металла. Следовательно, в этих случаях и константы скорости растворения, определяемые соот­ ношением (10), должны быть раз­ личными при прочих одинаковых ус­ ловиях. Это обстоятельство и нак­ ладывает известные ограничения на возможность использования резуль­ татов определения кинетики раство­ рения в больших объемах жидкости для анализа скорости изменения состава припоя в шве, если раство­ рение основного металла контроли­ руется диффузионной стадией. Если же растворение контролируется пер­ вой стадией, то использование най-, денных констант скоростей для оп­ ределения состава припоя в паяных швах вполне правомерно.

Определим время, необходимое для насыщения жидкого припоя в шве растворяющимся основным ме­

таллом, если процесс контролируется второй стадией и пере­ нос атомов растворенного металла происходит исключительно путем диффузии.

Распределение концентраций растворяющегося металла по ширине шва х (рис. 15) в зависимости от времени t определя­

ется уравнением

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C(x,t)

Сж0

1

 

 

• sin | (2п+

1)

я

X

 

 

 

 

я

Jimi 2/1+1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

п=0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

ехр

~(2я +

!)•

Dt

 

 

 

(13)

где

h — зазор под

пайку;

 

 

 

 

 

 

 

 

С* — растворимость твердого металла

в жидком

при темпе­

 

ратуре

пайки;

 

 

 

 

 

 

 

 

D — коэффициент диффузии в жидком

металле.

 

 

Это уравнение действительно для следующих начальных и

граничных

условий: 1)

С(х,

<t)=0

для

£=0

и

0<cx<h;

2)

С(х, / ) = С * д л я

любого значения і

и х = 0,

x=h.

 

Изменение концентрации растворенного основного металла по толщине слоя жидкого припоя в различные моменты време­ ни показано на рис. 15.

Перераспределение атомов растворенного металла при за­ твердевании расплава изменяет картину первоначального рас­ пределения, описываемого соотношением (13). Однако экспери­ ментально можно определить среднюю концентрацию раство­ ренного металла в кристаллизационной зоне паяного шва, которая, очевидно, равна концентрации в расплаве. Из урав­ нения (13) получаем зависимость средней концентрации раство­

ренного основного

металла в жидком припое

от времени

С (t) = —

С (х, t) dx = ст— f r ° .

V !

1

v

V

(2/!+

І) 2 X

 

 

 

n =0

 

 

 

 

 

 

X exp

J ( 2 » + Q * j S

D / j _

 

( 1 4 )

 

 

 

 

 

Из соотношения (14) следует, что время образования насы­ щенного жидкого раствора, т. е. раствора, имеющего среднюю концентрацию С'о, бесконечно велико. Однако практически важ­ но знать время растворения, в течение которого состав раствора становится столь мало отличным от С™, чтобы разница нахо­ дилась в пределах точности применяемого метода определения химического состава.

Из уравнения (14) найдем время /, в течение которого сред­ няя концентрация растворенного металла составит, например,

90% от Со - Если ограничиться в уравнении

(14) первым чле­

ном бесконечного ряда, дающим достаточно

точный

результат,

то после некоторых алгебраических преобразований

получим

t = 2 ' 3 / ' 2 .

 

(15)

Таким образом, время практически полного насыщения при­

поя в шве основным металлом оказывается

пропорциональным

отношению h2/D. Величины зазоров между соединяемыми дета­

лями в практике пайки используются в пределах 5 - Ю - 2 — Ю - 3 см. Из данных, представленных в табл. 11, видно, что при тем­ пературах, близких к температурам плавления, коэффициенты

диффузии

в жидких металлах имеют величины

около

Ю - 5 см2/сек,

так что не будет большой ошибки, если

принять

коэффициент для всех жидких металлов равным 3 - Ю - 5

см2/сек.

Теоретический анализ диффузии в жидкостях, данный в ра­ боте [62], также подтверждает приведенные выше значения ко-, эффициентов диффузии и сравнительно малую зависимость ко: эффициента диффузии в жидкостях от температуры. Кроме то­ го, в работе [62] указывается на малое различие коэффициентов

диффузии

отдельных компонентов

в

многокомпонентных

рас­

плавах.

 

 

 

 

 

Подставляя в соотношение

(15) среднее значение для коэф­

фициента

диффузии D = 3-10~5 см2/сек,

найдем, что время

прак­

тически

полного насыщения

припоя

в шве растворяющимся

основным

металлом составит

от 1

мин для зазоров максималь­

ной величины до сотых долей секунды для минимальных за­ зоров.

 

Т а б л и ц а

11

Значения

коэффициентов диффузии

в некоторых жидких

металлах

 

 

 

Тем­

Коэффи­

 

Диффун­

циент

Жидки»

пера­

дирующий

диффузии

металл

тура

металл

 

D

 

в f C

в

 

 

 

см-/сек

Ртуть

Серебро

25

1.0-

ю - 5

Олово

25 2.1- Ю - 5

 

Висмут

Олово

300

2 , 5 - Ю - 5

Кадмий

300

1 , 9 • 1 0 - 5

 

Олово

Золото

500

5 . 4 - 10 - І

Серебро

500 4 , 8 - Ю - 5

 

Алюминий

Магний

700 7,5- Ю - 5

Железо

Кремнии

1480

2 , 4 - Ю - 5

Кобальт

1550 4 , 6 - Ю - 5

 

Приведенный теоретический расчет позволяет объяснить экс­

периментальные данные о практическом

отсутствии зависимости

состава кристаллизационных зон паяных швов от времени вы­

держки при температуре пайки и величины

зазора

под пайку.

В экспериментах минимальные

выдержки

измерялись мину­

тами, поэтому припой независимо

от его исходной

толщины в

шве, т. е. от величины зазора, успевает растворить основной ме­

талл до образования почти насыщенного раствора.

Концентра­

ция же насыщенного раствора

зависит только от температуры

в соответствии с формой линии

ликвидус диаграммы

состояния

основной.металл — припой. Этим и объясняется, почему в ряде работ концентрации основного металла в кристаллизационной зоне близки к его растворимости в припоях при соответствую­ щих температурах.

Поскольку растворение основного металла в припое, запол­ нившем капиллярный зазор, завершается в течение секунд, огра-

на

на рис.

16. Отчетливо виды частицы вольфрама

размером

до

20 мкм,

перешедшие в припой. Химический анализ

кристалли­

зационной зоны показывает в таких случаях завышенное содер­ жание основного металла.

Растворение покрытий на паяемых металлах в процессе пайки. При капиллярной пайке в печах нержавеющих сталей и жаропрочных сплавов широкое распространение получило на­ несение на поверхность паяемых изделий технологических по­ крытий из таких металлов, как медь и никель, для которых сравнительно легко могут быть обеспечены безокислительные условия нагрева. Эти металлы хорошо смачиваются припоями и обеспечивают хорошее заполнение капиллярных зазоров. Од­ нако, как показывает опыт, желательно, чтобы технологические покрытия полностью растворялись в припоях, поскольку остатки покрытий могут стать причиной пониженной прочности паяных соединений из-за недостаточно хорошего сцепления покрытия с основным металлом.

Если ограничиться рассмотрением взаимодействия покрытия только с припоем и пренебречь значительно более медленными диффузионными процессами, развивающимися на границе ос­ новной металл — покрытие, то можно вывести условие полного растворения покрытия в жидком припое.

Рассмотрим систему, состоящую из основного металла А, металла-покрытия Б и припоя В (рис. 17).

В момент полного растворения покрытия толщина жидкой прослойки составит:

H = h + 2[,

где h — величина зазора под пайку;

/— толщина покрытия.

б— толщина покрытия.

При этом

концентрация метал­

ла-покрытия

в расплаве

С .= — «-

Яр

или, если металл-покрытие является компонентом исходного припоя с концентрацией С ь

1

,6

1

А

•б,

А і

І

L

.

1

 

 

Рис. 17. Схема к выводу ус­

ловия растворения

покры­

тия

при пайке:

А — основной

металл;

Б — по­

крытие; В — припой

где р п , р п р и р — плотность соответственно металла-покрытия,. припоя и образующегося в шве жидкого сплава.

Необходимым условием полного растворения покрытия яв­ ляется выполнение неравенства Со > С , где С?—растворимость металла-покрытия в припое при температуре пайки. После пре-

4—78

:

49

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ