книги из ГПНТБ / Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов
.pdf12. |
D e t e r |
d i n g |
|
J. |
H , . |
S i n g l e t o n |
|
D. |
W , |
|
W i l s o n |
R. |
W., |
|||||||||||||||
|
Traveau |
Centre |
recti, et etudes oceanogr, 6, |
№ 1—4, 275 (1965). |
||||||||||||||||||||||||
13. S v o b o d a |
M , |
K u c h y n k a |
D , |
|
K n a p e k |
В., |
Farbe u. |
Lack, |
||||||||||||||||||||
14. |
77, № |
1, u |
(1971). |
Ф , К у з ь м и н с к и й |
А. |
С , |
M и x а й л o- |
|||||||||||||||||||||
П о с т о в с к а я |
|
А. |
||||||||||||||||||||||||||
15. |
в а Г. Н., |
Каучук |
и резина, № 7, |
11 |
(1958). |
гидротехнике. |
В Н И И |
|||||||||||||||||||||
К р и ч е в с к н й |
|
И. Е. В сб. докладов по |
||||||||||||||||||||||||||
16. |
гидротехники им. Веденеева. Вып. 4, |
М . — Л , |
|
1962. См. с. 131. |
||||||||||||||||||||||||
П а д е й с к и й |
|
В. Н , Лакокрасоч. материалы |
и их прим, |
№ |
3, |
|||||||||||||||||||||||
17. |
37 (1963). |
Е. М , |
З у е в |
10. С , |
К и к а б а д з е |
Э. В , |
Каучук |
и |
||||||||||||||||||||
Г р о ж а н |
|
|||||||||||||||||||||||||||
18. |
резина, № 5, 24 |
(1966). |
|
|
Ю. |
С , |
|
Каучук |
и |
|
резина, |
№ |
|
9, |
|
10 |
||||||||||||
Г р о ж а н |
|
Е. |
|
М , |
З у е в |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
(1966). |
|
Н , |
L a |
m a z e С. |
Е , |
|
I k e n b e r r y |
|
L. |
D , |
Makromol. . |
||||||||||||||||
19. Y a s u d a |
|
|
||||||||||||||||||||||||||
20. |
Chem, 118, 19 (1968). |
|
|
Р е и т л и п г е р |
С. |
А , |
Г а л и л - |
|||||||||||||||||||||
Г и л и н с к а я |
|
|
Н. |
С , |
|
|||||||||||||||||||||||
|
О г л ы |
Ф. А , |
Н о в и к о в |
А. |
С , |
Высокомол. |
соед, |
Б П , |
№ |
|
3, |
|||||||||||||||||
21. |
215 (1969). |
В. |
Труды Г Н И И З М |
им. Акимова. Сб. |
3. |
(I960).' |
|
|
||||||||||||||||||||
Х и т р ы й |
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
22. |
Л о б а н о в |
10. |
Е , |
Ш т е р е н з о н |
|
А. |
Л , |
Лакокрасоч. |
|
мате |
||||||||||||||||||
23. |
риалы и их прим, № 5, 42 |
(1966). |
|
|
|
С. |
А , |
|
Т о п и н а |
Л . |
|
П. |
||||||||||||||||
Ш т е р е н з о н |
|
А. |
Л , Р е н т л и н г е р |
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
В кн. «Труды IJI Международного конгресса по коррозии ме |
|||||||||||||||||||||||||||
24. |
таллов». Т. I I I . М , |
«Мир», 1968. См. с. 130. |
А , Т о п и н а |
Л . |
|
П , |
||||||||||||||||||||||
Ш т е р е н з о н |
|
А. |
Л , Р е й т л и н г е р |
С. |
|
|||||||||||||||||||||||
25. |
Зав. лаб, 34, № 7, 892 |
(1968). |
А. |
|
Ф , |
Г е д г о в д |
К. |
Н. |
Труды |
|||||||||||||||||||
Т о м а |
ш ев Н. |
|
Д., Л у н е в |
|
||||||||||||||||||||||||
26. |
ИФХ |
А Н |
С С С Р . Сб. 8. М , |
Изд-во АН |
С С С Р , |
1960. См. с. 264. |
Н , |
|||||||||||||||||||||
Т и х о м и р о в а |
Н. |
С , |
3 е р н о в а |
К. |
И , |
К о т р е л е в |
В. |
|||||||||||||||||||||
27. |
Пласт, массы, № 12, 40 |
(1962). |
|
|
|
Н. |
А , |
Пласт, |
массы, |
№ |
|
3, |
||||||||||||||||
Б о р и с о в |
Б. |
|
И , |
М о щ а и с к и й |
|
|||||||||||||||||||||||
28. |
61 (1966). |
|
|
|
Н. |
А , П у т л я е в - И . |
Е , |
X о р ь к о в а |
М. |
А , |
||||||||||||||||||
М о щ а н с к и й |
||||||||||||||||||||||||||||
|
У в а р о в а |
И. Б , В сб. «Защита |
строительных |
конструкций |
от |
|||||||||||||||||||||||
29. |
коррозии», М , |
«Строниздат», 1966. См. с. 141. |
И. |
В |
сб. «Долго |
|||||||||||||||||||||||
И р т у г а н о в а |
С. |
X , |
Д |
у д у к а л о в а Н. |
||||||||||||||||||||||||
|
вечность строительных конструкций зданий химической про |
|||||||||||||||||||||||||||
|
мышленности». |
|
Ростовское |
книжное |
издательство, |
1968. |
См. |
|||||||||||||||||||||
30. |
с. 119. |
|
|
|
С. |
X , |
|
Г о в о р у х и н а |
|
В. |
И , |
Рыбное |
хозяйство, |
|||||||||||||||
П л и н е р |
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
31. |
№ 1, 70 |
(1961). |
О. Л , |
Техника |
защиты |
от |
коррозии, |
№ |
|
4, |
22 |
|||||||||||||||||
Ф и г о в с к и й |
|
|
||||||||||||||||||||||||||
32. |
(1964). |
|
|
D , |
|
J о к s Z, |
D о 1 о с е к |
К , Chem. prum, 20, |
№ |
|
6, |
|||||||||||||||||
D u s к о v a |
|
|
||||||||||||||||||||||||||
33. |
273 (1970). |
В , P u j m a n o w a |
М , |
|
A d a m i r o v a |
L , |
V y m a - |
|||||||||||||||||||||
D o l e z e l |
|
|
||||||||||||||||||||||||||
34. |
z a 1 Z, |
Plaste u. Kautschuk, |
14, № 9, 699 |
(1967). |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
С к у p а т о в a 3. А , Диссертация, М И Х М , 1969. |
27, 120 |
(1955). |
||||||||||||||||||||||||||
35. |
M я г к о в В. А , |
П а к ш в е р А. Б , |
Коллоид, |
ж , |
||||||||||||||||||||||||
36. |
Ш т е р е н з о н |
|
А. Л , Диссертация, Свердловск, |
УГУ, 1969. |
|
|
||||||||||||||||||||||
37. |
Т и х о м и р о в а |
|
Н. С , |
К о т р е л е в |
В. Н. В |
сб. «Пластические |
||||||||||||||||||||||
38. |
массы». М , |
«Химия», 1970. См. с. 268. |
|
2, 54 |
|
|
|
' |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
M o z i s e k |
|
М , |
|
Jaderna |
energie, |
15, |
№ |
|
(1969), |
|
|
|
|
|
220
39. |
К о da М., |
K a w a g u c h i |
Н., |
Chem. Eng. Japan, 33, 1062 |
|
(1969) . |
В., Chem. prumysl, 7, 387 (1957). |
||
40. D o l e z e l |
||||
41. |
Г р о ж а н |
E. M., З у е в 10. |
С , |
М у р о м ц е в а Г. Н., Каучук |
и резина, № 12, 21 (1967).
42.S c h o r r М., Mater. Protect., 6, 44 (1967).
43. |
H o r e n i |
A., |
C h y t r y |
V., |
|
D o l e z e l |
В., Chem. |
prumysl., |
13, |
|||||||||
44. |
№ 3, 165 (1963). |
|
|
|
|
|
|
161 (1962). |
|
|
|
|
|
|||||
C h y t r y |
V., |
Chem. prumysl, 12, № 3, |
|
|
|
|
|
|||||||||||
45. |
Ebneth, |
Plastverarbeiter, |
15, № 3, 149 (1964). |
Farbe |
u. |
Lack, |
||||||||||||
46. |
S v e b o d a |
M., |
K n a p e k |
В., |
S m r o k c w a |
J., |
||||||||||||
47. |
74, № 659 (1968). |
|
H., |
K n a p e k |
В., |
Farbe |
u. Lack, |
75, |
||||||||||
S v o b o d a |
M., |
K H c o v a |
||||||||||||||||
48. |
121 (1969). |
М., |
К л и ч о в а |
Г., |
К н а п е к |
Б., |
Защита |
металлов, |
||||||||||
С б о б о д а |
||||||||||||||||||
49. |
№ 6, 644 (1970). |
|
|
С. А., |
Ш е в ч е н к о |
А. |
А., |
Про |
||||||||||
M y р о в |
В. |
А., |
М и щ е н к о |
|||||||||||||||
50. |
мышленность |
химических |
волокон, |
вып. |
2, |
12 |
(1970). |
№ |
10, |
|||||||||
D o l e z e l |
В., |
C h y t r y |
V., |
Plast. |
hmoty |
a. |
kauchuk, |
2, |
189(1965).
51.W i n n i c k i R., Przem. chem., 44, 391 (1965).
52. |
К о da |
M., |
K a w a g u c h i |
H., |
J. |
Chem. Eng. |
Japan, |
3, |
№ |
1, |
||||||||
53. |
127 (1970). |
Я. А., Коллоид, ж., |
14, 383 (1952). |
|
|
|
|
|
||||||||||
Э н ш т е й н |
|
|
|
|
|
|||||||||||||
54. |
Д о л e ж e л |
Б. Коррозия пластических масс и резин, М., «Хи |
||||||||||||||||
55. |
мия», 1964. См. с, 180. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
D o l e z e l |
В., Chem. prumysl, 6, № 7, 281 (1956). |
И. |
Я., |
Лакокра- |
||||||||||||||
56. |
М у р о в |
В. А., Ш е в ч е н к о |
А. А., |
К л и н о в |
||||||||||||||
57. |
соч. материалы и их прим., № 2, 62 (1970). |
Chem. |
Eng. |
Japan, |
||||||||||||||
O k u da |
|
S., |
J g u c h i |
Т., |
N i s h i n a |
S., |
J. |
|||||||||||
58. |
3, № 11, 1059 (1969). |
Т., |
N i s h i n a |
S., |
J. |
Chem. |
Eng. |
Japan, |
||||||||||
O k u da |
|
S., |
J g u c h i |
|||||||||||||||
59. |
3, 127 (1970). |
da |
S., |
Angew. |
|
Makromol. |
Chem., 14, |
177 |
||||||||||
I i j i m a |
Т., |
I k e |
|
|||||||||||||||
|
(1970) . |
|
' |
• |
R i g g s |
W. |
M , |
S.P. |
E. |
Journal, |
25, |
№ |
5, |
37 |
||||
60'. R o g e s t e r |
R. F., |
|||||||||||||||||
61. |
(1969). |
|
|
|
M., |
M a n s o n |
J. |
|
A., |
G o l d s t e i n |
J., |
J. |
Ma |
|||||
A b d - E l - B a r y |
|
|||||||||||||||||
|
ter. Sci., |
5, № 10, 898 (1970). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
62.С а ж и н Б. И. Электропроводность полимеров. M.—Л., «Хи мия», 1964. См. с. 9.
О |
63. Т о м а ш о в |
Н. |
Д . , М и х а й л о в с к и й |
Ю. |
Н. Труды |
ИФХ, |
||||||
\^ |
|
А Н С С С Р . Сб. 8. М., 1960. См. с. 249. |
|
|
|
|
||||||
64. Б е л ь н и к А. Р. Диссертация, МХТИ, 1971. |
|
|
|
|||||||||
|
65. |
Ш л е и с к и й О. Ф., X о в а н с к а я Н. Н „ Л а в р е н т ь е в В. В., |
||||||||||
|
66. |
Пласт, массы, № 5, 52 (1966). |
|
|
72 |
(1966). |
|
|||||
|
Х о в а н с к а я |
Н. Н., Пласт, массы, № 7, |
|
|||||||||
|
67. |
Ш л е н с к и й О. Ф., Зав. лаб., 32, № |
10, 1231 (1966). |
320 (1964). |
||||||||
|
68. |
B a r k e r |
R. |
Е., |
T h o m a s |
С. R., |
J. |
Appl. Phys., 35, |
||||
|
69. |
Д у д у к а л о в а Н. И. В |
сб. «Долговечность |
строительных |
кон |
|||||||
|
|
струкций |
зданий химической |
промышленности», |
Ростовское |
|||||||
|
70. |
книжное издательство, 1968. См. с. 152. |
органических диэлек |
|||||||||
|
М и х а й л о в |
М. М. Влагопроницаемость |
||||||||||
|
|
триков. М.—Л., |
Госэнергоиздат, |
1960. См. |
с. |
50. |
|
|
221
71. |
R i c h t e r |
|
K„ |
T h a t e r |
|
R., |
Plast. |
|
u. |
Kaulschuk, |
№ |
|
4, |
172 |
|||||||||||||||||
72. |
(1962). |
|
|
|
|
А. |
Л., Р е й т л и н г е р |
С. А., |
Т о п и м а |
|
Л . |
П., |
|||||||||||||||||||
Ш т е р ен з о н |
|
||||||||||||||||||||||||||||||
• Лакокрасоч. материалы и их |
прим, |
|
№ |
1, 32 |
(1969). |
Лакокра |
|||||||||||||||||||||||||
73. |
Д ь я ч е н к о |
О. |
Р., Р е к а |
|
Б. А , |
|
К а п т е р о в |
В. Я , |
|||||||||||||||||||||||
74. |
соч. материалы и их прим, № 2, 63 (1967). |
|
|
|
|
|
|
|
С. Ф , |
||||||||||||||||||||||
Ш т е р е н з о н |
А. |
Л , Л о б а |
н о в |
Ю. Е , К о н о в а л о в а |
|||||||||||||||||||||||||||
75. |
Высокомол. соед, 6, № 9, 1668 |
(1964). . |
|
|
|
38, |
№ |
495, 203 |
|||||||||||||||||||||||
G1 a s s |
A. |
L , |
S m i t h |
|
J, |
J. |
|
Paint |
|
Technol, |
|||||||||||||||||||||
|
(1966). |
|
|
|
|
Э. |
А , |
Ш е в ч е н к о |
А. |
А. |
Тезисы |
докладов |
|||||||||||||||||||
76. В и ш н е в с к а я |
|||||||||||||||||||||||||||||||
77. |
XXVII |
конференции |
М И Х М . |
I l l |
|
|
секция, 1967. |
См. с. |
69. |
|
11 |
||||||||||||||||||||
Г р о ж а н |
|
Е. |
М , |
З у е в |
|
Ю. |
С , |
|
К и к а б а д з е |
Э. |
В , |
Ф е |
|||||||||||||||||||
|
д ю ш к и и а |
А. |
К , |
Техника |
|
защиты |
от |
коррозии, |
№ |
2, |
|
||||||||||||||||||||
78. |
(1966). |
|
|
Б. И , |
Н о с к о в |
С. |
|
К , |
|
Защита |
металлов, |
7, № |
I, |
||||||||||||||||||
Б о р и с о в |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
79. |
88 |
(1971). |
|
|
|
А. |
Л , Р е й т л и н г е р |
С. |
А , |
Т о п и н а |
Л . |
П , |
|||||||||||||||||||
Ш т е р е н з о н |
|||||||||||||||||||||||||||||||
80. |
Высокомол. соед, А9, № 4, 887 (1969). |
|
|
|
Я , |
Лакокрасоч. |
|||||||||||||||||||||||||
С в о б о д а - |
М , |
К и а п е к |
Б , |
|
|
С м р ч к о в а |
|||||||||||||||||||||||||
|
71,материалы и их прим, № 5, 57 (1964). |
|
|
J, |
|
Farbe |
u. |
Lack, |
|||||||||||||||||||||||
. 81. S v o b o d a |
|
М , |
K n a p e l c |
В., |
|
S m r c k o v a |
|
||||||||||||||||||||||||
82. |
|
№ |
10, 809 (1965). |
|
|
|
|
Б , |
С м р ч к о в а |
Я. |
В |
кн. |
«Труды |
||||||||||||||||||
С в о б о д а |
|
M , |
К н а п е к |
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
I I I |
Международного |
конгресса |
|
по |
|
коррозии |
металлов». |
Т. |
3. |
|||||||||||||||||||||
83. |
М , |
«Мир», |
1968. См. |
с. |
|
126. |
|
|
|
|
|
|
|
D , |
Plast. |
hmoty |
|
a. |
kau- |
||||||||||||
J o k s |
Z, |
D o l e c e k |
К , |
D u s k o v a |
|
|
|||||||||||||||||||||||||
84. |
chuk, 8, № 5, |
138 (1971). |
|
Isotopes |
and Radiat. |
Techno], |
8, № |
1, |
|||||||||||||||||||||||
G l a s s |
A. |
L , S m i t h |
J, |
|
|
||||||||||||||||||||||||||
85. |
60 (1970). |
|
G. |
W , |
J. |
Oil. |
|
Colour |
Chem. |
Assoc, |
52, № |
|
3, 219 |
||||||||||||||||||
R o t w e I I |
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
86. |
(1969). |
|
|
|
|
|
S h e r w о о d A. F, |
Paint |
Technol, |
30, № |
10, |
||||||||||||||||||||
R u d r a m A. T. S, |
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
15 (1966). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
87. |
D o l e z e l |
B , |
Chem. prumysl, |
447 (1957). |
|
Congr. |
|
Metallic |
|||||||||||||||||||||||
88. |
C h e r r y |
B. |
W , |
M a y n e |
|
J. |
|
E. |
|
O. |
|
Internet. |
|
||||||||||||||||||
89. |
Corros. London, |
1962, S. |
|
p. 539. |
|
Chem. Assoc, |
32, 481 |
(1949). |
|||||||||||||||||||||||
M a y n e |
J. |
|
E. |
O, |
J. |
Oil |
Colour |
|
|||||||||||||||||||||||
90. |
M a y n e |
J. |
|
E. O, |
J. |
Oil |
Colour |
|
|
Chem. |
Assoc, |
33, |
538 |
(1950). |
|||||||||||||||||
91. |
М я г к о в |
H. |
П , |
Л е п и н ь |
Л . |
|
К. |
В кн. «Труды |
Всесоюзного |
||||||||||||||||||||||
|
совещания по борьбе с морской коррозией металлов». Баку, |
||||||||||||||||||||||||||||||
92. |
Азернефтнешр, 1958. См. с. 204. |
|
|
|
|
|
|
Y, |
РЖХим, |
1962, |
|||||||||||||||||||||
S a t o |
|
Y , |
|
K a m i |
o k a |
|
М., |
|
N e m o t o |
||||||||||||||||||||||
93. |
реф. 511236. |
Plaste u. Kautschuk, |
|
|
11, |
|
305 (1964). |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
В ra n d t H , |
|
|
|
|
Б у р ь я н е |
н- |
|||||||||||||||||||||||||
94. |
Р о з е н ф е л ь д |
И. |
Л , |
|
Ж и г а л о в а |
К. |
А , |
||||||||||||||||||||||||
|
к о |
В. |
|
Н. |
|
В |
сб. «Коррозия |
металлов |
и |
сплавов». |
Сб. |
2. |
М , |
||||||||||||||||||
95. |
«Металлургия», |
1965. См. с. 220. |
|
|
34, 843 (1962). |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
K u m i n s |
С. A , |
J. |
Paint |
Technol., |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
96. |
K u m i n s |
С. |
A , |
Paint |
Technol, |
|
36, |
|
№ |
3, |
39 |
(1964). |
|
|
|
|
|||||||||||||||
97. |
K u m i n s |
С. |
A , |
J. Polymer |
Sci, |
|
C, |
№ |
10, |
1 |
(1965). |
|
|
|
|
||||||||||||||||
98. |
S a t o |
Y., J. |
Electrochem. |
Soc. |
Japan, 29, № 3, 142 (1961). |
1970, |
|||||||||||||||||||||||||
99. |
М о р о д з у м и |
Т., |
М у р а о |
|
А , О . х а с и |
X., |
РЖХим, |
||||||||||||||||||||||||
|
реф. 4К400. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
222
100. |
M a y n e |
J. |
Е. |
О., Trans. |
Inst. Metal. Finish., 41, № 4, 121 (1964). |
||||||||||||||
101. |
M a y n e |
J. |
E. |
|
O., Trans. Inst. Metal Finish, 42, 35 (1965). |
|
|||||||||||||
102. |
M a y n e |
J. |
E. |
|
O., |
Metal |
Finish, |
12, № |
143, |
437 .(1966). |
I I I Ме |
||||||||
103. |
К и н с е л л а |
E. |
M., М а й и |
Д ж . |
E. О. В кн. «Труды |
||||||||||||||
|
ждународного |
|
конгресса по коррозии металлов». Т. |
I I I . М., |
|||||||||||||||
104. |
«Мир», 1968. См. с. 113. |
А., П а в л о в а |
Л . |
В., Коллоид, |
ж., 37, |
||||||||||||||
Ф р и д р и х с б е р г |
Д . |
||||||||||||||||||
105. |
№ 1, 113 (1965). |
К., |
М е г |
t e n |
U., |
R i l e y |
R. |
L., |
J. |
Appl. |
Poly |
||||||||
L o n s d a l e |
Н. |
||||||||||||||||||
106. |
mer Sci., |
9, № 4, |
1341 (1965). |
Am. Chem. Soc, |
Polymer |
Prepr., |
|||||||||||||
V i e t h |
W., |
D o u g l a s |
A. S., |
||||||||||||||||
107. |
9, 1556 (1968). |
|
|
|
|
R.,. M e |
r t e n |
U., |
Desalination, |
8, |
№ 2, |
||||||||
R i l e y |
R. L., |
L y o n s C. |
|||||||||||||||||
108. |
177 (1970). |
|
|
S., |
M a h o n |
H. J., |
C o t t o n |
O., |
J. |
Appl. |
Poly |
||||||||
R o s e n b a u m |
|||||||||||||||||||
109. |
mer Sci., |
11, № |
10, 2041 (1967). |
J. |
Appl. Polymer |
Sci., |
7, |
№ 5, |
|||||||||||
T h o m a s C. |
R., |
B a r k e r |
R. |
E., |
|||||||||||||||
|
1933 (1963). |
|
Разрушение полимеров под действием агрессив |
||||||||||||||||
НО. З у е в Ю. |
С. |
|
|||||||||||||||||
|
ных сред. М., |
«Химия», |
1972. См. с. ПО. |
|
|
|
|
|
|
|
Глава 10
СЕЛЕКТИВНОСТЬ ПРОНИЦАЕМОСТИ ПОЛИМЕРОВ
Селективность газопроницаемости полимеров, т. е. способность полимеров избирательно пропускать раз-, личные газы,представляет большой научный1 и техниче ский интерес 2 ~3 7 2 .
При проникновении смеси инертных газов через по лимерные мембраны не обнаруживается какого-либо влияния одного газа на другой при условии, что переме шивание в газовой фазе достаточно для поддержания равновесия над поверхностью пленки4 . Весьма малые растворимости (менее 0,2 вес. °/о) инертных газов в по лимерах при комнатных температурах свидетельствуют о том, что сорбированный газ мало влияет на свойства полимера и что каждая молекула газа диффундирует не зависимо с небольшим числом столкновений газ — газ внутри диффузионной среды.
- При достаточно малых концентрациях сорбированно го вещества и при отсутствии взаимодействия между компонентами скорость переноса /,• каждого t'-того ком понента в многокомпонентной системе связана с перепа дом парциального давления (Др); в мембране толщи ной / согласно выражению
где Pi — коэффициент проницаемости полимера для i-того компо нента.
Скорости переноса двух или более компонентов смеси через полимерную пленку могут существенно разли чаться, и пленка может быть мало проницаемой для од ного и более проницаема для другого компонента смеси5 . Этот эффект используется для промышленного разделе ния смесей газов, паров и жидкостей полимерными плен ками 6 - 2 в .
224
В первом приближении фактор разделения F для двух компонентов i и / в стационарных условиях пере носа можно определить из соотношения
( , 0 - 2 )
Для бинарной смеси при условии, что (Др)4 = (Д/?); фактор разделения равен отношению коэффициентов проницаемости полимерной пленки
Fu = £j |
(10.3) |
Если коэффициент газопроницаемости для низкомо лекулярных веществ, не взаимодействующих с полиме ром, выразить как произведение коэффициентов Диффу зии D и растворимости а, то фактор разделения, со гласно уравнению (10.3), можно записать
D.o, |
<»>•*> |
* / - т ф 7 |
Для полимеров, в которых растворимость газов приб лизительно одинакова, фактор разделения газов опреде ляется отношением коэффициентов диффузии
При близком значении коэффициентов диффузии фактор разделения определяется коэффициентами рас творимости
|
Рц~-%- °7 |
( 1 0 - 6 ) |
|
Для смесей жидкостей, подчиняющихся закону Рау |
|||
ля, |
парциальное давление =г-того компонента равно |
||
где |
Pi |
*IP\ |
|
Xi — мольная доля £-того |
компонента в смеси; р° — давление |
||
пара чистого /-того компонента при той же температуре. |
|
||
Если давление пара по другую сторону мембраны5 |
|||
равно нулю, то фактор разделения определяется |
как |
||
|
|
piP°i*t |
|
8 |
Fil = |
T±T |
{ ш ) |
Зак. 686 |
HlPixi |
225 |
|
|
Обычно факторы разделения смеси газов исполь
зуются для характеристики |
мембран |
при стационарном |
||
состоянии потока газов. |
|
для нестационар |
||
Факторы |
разделения, полученные |
|||
ного2 6 |
потока,2 7 |
могут достигать весьма высоких значе |
||
ний |
' , однако разделение |
смесей при нестационарном |
режиме переноса нельзя использовать при решении боль шинства практических задач.
Перенос и растворение газа или жидкости в твердом теле зависят от многих факторов. Физико-химические свойства компонентов и условия опыта (температура, давление, концентрация) определяют равновесную кон центрацию «дырок», распределение их размеров и высоту потенциальных барьеров между равновесными состоя ниями. Легкость образования дырок, необходимых для диффузионного переноса, зависит от относительной под вижности диффундирующих молекул и сегментов по лимерной цепи, так как скорость переноса определяется изменениями в размерах, форме, концентрации и взаимо действии компонентов.
Поскольку при диффузии и растворении происходит перегруппировка молекул, то поведение системы тесно связано с реологическими и механическими свойствами твердого тела. В большинстве случаев релаксационные процессы могут влиять на скорость приближения к рав новесной конформашш, а следовательно, на растворение и диффузию.
Простая теория, предложенная для объяснения влия ния этих факторов, выражает коэффициенты диффузии и растворения и, следовательно, коэффициент проницае
мости через, произведение |
трех множителей |
2 8 |
. Первый |
|||||||
множитель |
Т |
определяется природой твердого |
|
вещества, |
||||||
второй |
G |
— природой |
диффундирующего вещества и |
|||||||
третий |
Я — специфическим |
взаимодействием |
между |
|||||||
твердым |
телом и диффундирующим |
веществом. Таким |
||||||||
образом, коэффициент проницаемости^ |
Р |
равен: |
|
|||||||
|
(10.8) |
|||||||||
|
|
|
|
Pik = |
п о л и м е р ;С?газ kfflk |
|
|
|
Следовательно, .фактор разделения для полимерной плен ки можно записать, согласно уравнению (10.3), как отно шение коэффициентов проницаемостей:
„ |
^"полимер г ^ г а з |
k^ik |
/,пп\ |
|
Pke=~-!f |
' |
полимер С^газ е п le |
||
|
—-p. |
Tj— |
(10.9) |
226
Специфические взаимодействия для инертных газов малы, следовательно значение Н близко к единице, по этому для данного полимера фактор разделения равен
P k e = = ^ l |
• (шло) |
" г а з е
Значения G для ряда газов вычислены на основании экспериментальных данных и приведены в работе2 8 . Предсказанные по этому методу значения факторов раз деления F для полимеров не всегда надежны и могут отличаться в 1,5 — 2,0 раза от полученных эксперимен тально.
Селективность газопроницаемости зависит от многих факторов, влияющих на перенос низкомолекулярных ве ществ в полимерах. Селективность газопроницаемости возрастает с уменьшением значений проницаемости2 9 . При этом селективность проницаемости у жестких поли меров, например у полиамида, выше, чем у эластич ного полимера — полиэтилена3 0 .
Природа полимера оказывает существенное влияние на селективность проницаемости3 1 . На рис. 4 3 представ*- лена зависимость логарифма отношения проницаемости по гелию к азотопроницаемости (IgPHe/PN2) от лога рифма азотопроницаемости (—lgPiM,). Использование в качестве параметра приведения значения (— lg P n , ) пред ставляет интерес, так как эта величина зависит от строе ния полимера3 2 и при разделении газов полимерной мем браной характеризует интенсивность потока газа через мембрану.
Из зависимости lg ( Р н й / P n , ) = |
f (— IgPyi.) |
следует, что |
селективность газопроницаемости |
полимеров |
независимо |
от их физического состояния и химической природы по вышается, при уменьшении l g P i v Зависимость имеет линейный характер и может быть представлена эмпири ческим уравнением вида
l g - ^ = 0 , 7 4 ( - l g P N „ ) - S |
(10.11) |
Низкие значения селективности Рне/Рд', характерны для эластомеров (от 2 до 6 ) , высокие —для застеклованных полимеров (от 100 до 3 0 0 ) . Повышение полярности по лимеров, например увеличение содержания нитрильных групп в сополимерах бутадиена с нитрилом акриловой
8* |
227 |
кислоты, приводит к уменьшению проницаемости, с одно временным повышением селективности проницаемости полимера. Из исследованных полимеров минимальную селективность и максимальную проницаемость имеют полиорганосилоксаны. Отношение Рне/Рщ для полиорганосилоксанов приближается к 2 — величине, примерно
г,5
2,0
см
|
|
|
|
37о |
, , |
„ т е |
|
|
|
||
|
|
|
* |
ncftfo |
|
|
|
||||
|
'.О |
|
J |
|
</ "в |
|
|
|
|||
|
|
IS.v |
30 |
о |
33 |
|
|
|
|||
|
|
|
! B |
|
|
3! |
|
|
|
|
|
|
0,5- |
|
|
|
|
|
|
|
-10 |
IflP |
|
|
-6,0 |
-7,0 |
-6,0 |
|
|
|
-3,0 |
||||
Рис. |
43.5 |
Зависимость |
lg |
( ^ H e / ^ N j ) о т |
1§ |
3—поли- |
|||||
7—полнхлорвиннлнден и ; 2, 4—полнэтилентерефталат |
|||||||||||
вннилфторид > ; 5—полнвшшлхлорид; |
6—полиамид; 7—полнхлор- |
||||||||||
вннилнден |
(пластифицированный); |
8—нитрат |
|
целлюлозы"; |
|||||||
9—полипропилен; |
10—фторопласт-26; |
|
11—сополимер |
изопрена (74%) |
пакрилонитрнла (26%)"; .12, 18, 20—сополимеры бутадиена и
акрилоннтрила |
разного |
с о с т а в а " ; |
13 — полиакрилат Д-4П; |
||||||||
14—поликарбонат; |
15— полннэобутнлен " ; . |
|
16—бутилкаучук; |
||||||||
17—сополимер |
виннлхлорнда |
с пнннлацетатом 5 Т ; |
19,37—ацето- |
||||||||
бутират |
целлюлозы"; |
21—полиэтнленвиннлацетат |
|
22—полн- |
|||||||
бутадкен; 23—СКИ-3: |
24—натуральный |
каучук; 25—нитрил—сили |
|||||||||
коновый |
к а у ч у к " ; |
26—диметилсиликоновый |
каучук; |
27—CKC-30; |
|||||||
28—СКМ.С-50: |
29—СКМС-30; |
30, 34, 35—полиэтилен |
В Д , С Д , Н Д |
||||||||
соответственно; 31—полиэтилен, |
содержащий 5% сажн; |
32—сопо |
|||||||||
лимер этилена |
(90%) и пропилена |
(10%); 33—сополимер |
этилена |
||||||||
(96,5%) н |
виинлацетата |
(3,5«); |
36—триацетат |
целлюлозы; 38 — |
|||||||
|
|
ацетилцеллюлоза; |
39—полистирол. |
|
|
соответствующей отношению Кнудсеновских потоков этих газов. Наоборот, стеклообразные полимеры типа поливинилиденхлорида по селективности проницаемости близ ки к неорганическим стеклам. Таким образом, полимеры в зависимости от структуры по селективности проницае мости занимают промежуточное положение между пори стыми телами и неорганическими стеклами.
Линейная зависимость lg {Рне/Pvt,) от — lgPN2 харак терна, в первую очередь, для линейных аморфных полимеров; исключением являются полукристаллические
228
полимеры, например полиэтилен, имеющие несколько меньшую проницаемость, чем следовало бы ожидать из зависимости lg (Рне/Рм,) от — lg i°N2 - В этом отношении полукристаллические полимеры следует рассматривать как полимеры, содержащие кристаллиты, характеризую щиеся значительно меньшей проницаемостью по сравне нию с проницаемостью аморфной полимерной фазы, от свойств которой зависит селективность проницаемости.
Некоторым исключением являются и пористые поли меры, например полистирол, этилцеллюлоза, триацетат целлюлозы, которые характеризуются несколько большей проницаемостью, чем это следовало бы из их селектив ности, согласно линейной зависимости.
Наличие связи между lg |
(РШ/PN,) |
и |
\gPN2 |
полиме |
|
|
ров можно вывести из простых феноменологических соот ношений путем совместного решения уравнений^темпе
ратурной3 3 |
зависимости |
проницаемости для газов, пред |
|||||||||
полагая |
, что при температуре стеклования полимеров |
||||||||||
их газопроницаемость |
одинакова: |
£ |
N |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
0,43 |
|
|
|
|
|
l g ^ N , |
= |
l g |
< |
- |
— |
^ |
|
(10-12) |
|
После |
соответствующих |
|
„ |
|
0.43 £ Н е |
получим: |
|||||
преобразований |
|||||||||||
l g |
= |
l g |
Р " > + |
l g |
Р н е |
|
( Г с > |
|
l g |
<Г с) (Ю.14) |
|
Наблюдаемые явления можно объяснить на основа |
|||||||||||
нии представлений3 4 |
о переносе газов и свободном объеме |
||||||||||
полимеров . С увеличением свободного объема газо |
|||||||||||
проницаемость полимеров |
повышается, |
одновременно |
возрастает вероятность прохождения газа с большим размером частиц—азота по сравнению с газом с мень
шим |
размером частиц — гелия.. В конечном итоге |
насту |
|||||
пает |
момент, |
когда размер |
«дырки» при элементарном |
||||
^ акте диффузии становится |
столь большим, что разделе |
||||||
ния газов не наблюдается и поток газа через полимер |
|||||||
приближается к молекулярному течению по Кнудсену. |
|||||||
Перенос |
газов |
через |
полимерные |
мембраны |
мож |
||
но регулировать |
путем- |
соединения |
отдельных |
слоев |
229