
книги из ГПНТБ / Левит А.М. Анализ газа и дегазация при разведке нефтяных, газовых и угольных месторождений
.pdfИз табл. 21 видно, что для полного извлечения растворенных газов из глинистого раствора, не содержащего нефти, на приборе ГБЭ требуется провести всего лишь три дегазации, а при наличии нефти значительные количества горючих остаются даже после 20-й дегазации. Отсюда также следует, что по содержанию жид ких углеводородов в извлеченном газе нельзя судить о их содер жании в дегазируемой пробе.
Таблица 21
Влияние добавок нефти на скорость извлечения углеводородных газов при многократной дегазации глинистого раствора на приборе ГБЭ
Количество углеводородных газов, извлеченных
|
из 1 л глинистого раствора, мл |
||
Дегазации |
без добавок |
при добавке |
при добавке |
|
|||
|
нефти |
2 мл нефти I |
2 мл нефти II |
1 |
20,0 |
10,9 |
28,4 |
2 |
1,8 |
10,9 |
25,2 |
3 |
0,4 |
10,3 |
20,8 |
4 |
0 |
10,0 |
14,8 |
5 |
0 |
10,0 |
12,6 |
6 |
— |
10,3 |
10,8 |
7 |
— |
10,2 |
7,6 |
8 |
— |
7,1 |
6,4 |
9 |
— |
6,0 |
2,2 |
10 |
— |
5,2 |
2,0 |
12 |
4,4 |
|
|
— |
1,5 |
||
14 |
— |
3,1 |
0,6 |
16 |
— |
2,7 |
0,6 |
18 |
— |
2,2 |
0,6 |
20 |
— |
0,7 |
0,4 |
Примечание. Прибор ГБЭ разработан сотрудниками газо |
|||
бактериальной |
экспедиции. |
|
|
Следовательно, для сравнения степеней дегазации воды и гли нистого раствора, достигаемых с помощью различных дегазаторов, необходимо, чтобы глинистый раствор не содержал нефти.
Способы определения степени извлечения, достигаемой при дегазации воды, глинистого раствора, шлама и керна на различных дегазаторах
Степень извлечения, достигаемая на различных приборах при дегазации воды, глинистого раствора, шлама и керна, может быть определена следующими тремя способами:
60
1) путем проведения сравнительных испытаний с уже извест ными приборами;
2 ) путем определения количества газа, остающегося в пробе после дегазации;
3) путем дегазации проб с известным содержанием газа.
По первому способу значительное количество проб с одинако вым содержанием углеводородных газов дегазируется на извест ном и испытываемом приборах. Извлеченные газы подвергаются компонентному анализу, и полученные результаты сравниваются между собой. Для получения надежных результатов следует срав нительные испытания проводить с пробами различной степени на сыщения углеводородными газами.
По второму способу степень извлечения определяется путем определения количества газа, остающегося в пробе после первой дегазации. Для этого проба дегазируется вторично, а в случае не обходимости 3—4 раза и более, до тех пор, пока в пробе не оста нется газа. Количество газа, извлекаемое при первой дегазации, делится на количество газа, извлеченного при всех дегазациях. Для получения более надежных результатов следует дегазировать пробы с различным содержанием углеводородных газов.
По третьему способу дегазируются пробы воды или глинистого раствора, насыщенные углеводородным газом. Содержание газа в пробе определяется по коэффициенту растворимости этого газа при данных условиях. Степень извлечения, определяется путем де ления количества газа, извлеченного при дегазации, на количество газа, содержащегося в пробе. Степень извлечения углеводородных газов из керна определяется по третьему способу путем дегазации образцов с известным содержанием газа.
Из перечисленных способов наиболее простым и удобным яв ляется второй. Однако он неприменим в тех случаях, когда вторич ная дегазация пробы вследствие ее разбавления водой невоз можна.
Третий способ является наименее удобным. Он применяется значительно реже двух первых.
Применяемые при геохимических исследованиях дегазаторы разделяются на две группы: лабораторные и желобные.
Все применяемые в настоящее время желобные дегазаторы яв ляются приборами непрерывного действия, а лабораторные — при борами периодического действия.
Глава III
ЛАБОРАТОРНЫЕ ДЕГАЗАТОРЫ
При использовании лабораторных дегазаторов пробы бурового раствора, шлама и керна отбираются на скважине и доставляются в лабораторию или на газокаротажную станцию, где они дегази руются, а извлеченные газы подвергаются компонентному анализу.
Лабораторные дегазаторы стали применяться при геохимиче ских исследованиях значительно раньше желобных. Желобные де газаторы непрерывного действия начали использовать в газовом каротаже после внедрения газоанализаторов непрерывного дейст вия для суммарного определения углеводородных газов.
Для дегазации керна и шлама используются только лаборатор ные дегазаторы. При помощи лучших лабораторных дегазаторов удается извлечь практически весь газ, содержащийся в дегазиру емой пробе воды или глинистого раствора. После появления в га зовом каротаже желобных дегазаторов лабораторные дегазаторы для извлечения газа из бурового раствора часть своих функций утратили. Однако лучшие из них в настоящее время'применяются: 1) для более точного определения компонентного состава газа в разбуриваемых породах; 2 ) для определения газонасыщенности бурового раствора; 3) для определения низких концентраций угле водородных газов в буровом растворе, которые при непрерывной дегазации не определяются (следует отметить, что в связи с посте пенным внедрением в газовом каротаже высокочувствительных га зоанализаторов роль лабораторных дегазаторов для определения низких концентраций заметно снижается); 4) для калибровки де газаторов непрерывного действия.
Кроме перечисленных случаев, лабораторные дегазаторы при меняются для проведения газового каротажа на скважинах с весьма малыми скоростями бурения и на скважинах, трудно доступных для газокаротажных станций.
Для дегазации воды и глинистого раствора, шлама и керна при геохимических исследованиях применяются различные типы дега
заторов. Среди |
них основные: |
1) механические, 2) химические, |
3) термические, |
4) вакуумные, 5) |
термовакуумные. |
62
К механическим дегазаторам относятся дегазатор-ступка [43] и дегазатор «Вакуумная мельница» [14]; к химическим — установка для химической дегазации бурового раствора [62], установка для химической дегазации керна и шлама [56] и установка для вымы вания газа из пробы углекислым газом с последующим поглоще нием углекислого газа щелочью [60]; к термическим — дегазатор конструкции Субботы [59], термический дегазатор «Т» [43], дегаза тор «Паровой котел» [70] и автоматический термический дёгазатор [68]; к вакуумным— дегазатор Савченко [14] и прибор ГКУ [20]; к термовакуумным — приборы ТВД-5М, ГБЭ [50], ГД [43], дегазатор ПГЛ-2 [46], дегазатор «Вакуумный кипятильник» [69] и ПДП [52].
МЕХАНИЧЕСКИЕ ДЕГАЗАТОРЫ
Механические лабораторные дегазаторы применяются в основ ном для извлечения газа из горных пород. Они используются для извлечения газа, оставшегося в породе после вакуумной, термова-
Рис. 11. Дегазатор-ступка.
/ — бачок; 2 — пестик; 3 — гофрирован
ная трубка; |
4 — отросток для извлече |
ния |
газа; 5 — порода |
Рис. 12. Дегазатор «Вакуумная мельница».
/ — камера для породы; |
2 — стальные |
шары; 3 — патрубок для |
отсоса газа; |
4 — шкив |
|
куумной или термической дегазации, а также для первичной дегазации крепких пород [14].
Дегазатор-ступка (рис. 11) состоит из бачка 1 с крышкой, в центре которой имеется отверстие для пестика 2. Пестик соеди няется с крышкой бачка при помощи гофрированной трубки 3. За груженная в бачок порода подвергается измельчению при помощи пестика. В процессе дробления и вскрытия пор из породы выделя ется газ, он извлекается из дегазатора через отвод 4 при помощи
63
вакуума. Для лучшего извлечения газа бачок с породой предвари тельно нагревается. Основные недостатки прибора — затраты боль шого физического труда, большая продолжительность разрушения, твердых пород и большой объем вредного пространства, заполнен
ного воздухом.
Дегазатор «Вакуумная мельница» (рис. 12) состоит из станины, на которой крепится вращающаяся камера 1. В камеру загружа ются исследуемая порода и стальные шары для ее дробления. Ка мера герметично закрывается. Включается мотор, который приво дит камеру в быстрое вращение. При вращении шары разбивают породу и истирают ее в порошок [14]. Процесс измельчения длится 3—4 ч, после чего под вакуумом собирается выделившийся из по роды газ. Основным недостатком шарового дегазатора является длительность дегазации и образование в процессе ее _ряда горю чих продуктов, нередко искажающих результаты анализа. Механи ческое измельчение породы после вакуумной или термовакуумной дегазации приводит к извлечению газа из закрытых пор породы, который в ряде случаев большого значения не имеет.
Механические методы извлечения газа из воды и бурового раст вора в лабораторных дегазаторах почти не используются. Правда, в дегазаторе «Вакуумный кипятильник» для механического пере мешивания бурового раствора в процессе дегазации используется магнитная мешалка, однако этот дегазатор термовакуумный, и мешалка в нем играетподсобную роль. Но эти методы широко используются в желобных дегазаторах. Механическое разбивание и разбрызгивание бурового раствора проводится в дегазаторах ДВР и «Центробежный насос», а в сочетании с вымыванием — в аэрационном дегазаторе.
ХИМИЧЕСКИЕ ДЕГАЗАТОРЫ
Химические способы дегазации используются для извлечения газов из горных пород. Установка для химической дегазации керна и шлама показана на рис. 13.
Пробу после извлечения из нее части газа путем откачки поме щают в колбу 5. Промывают колбу и ее соединения углекислым газом, получаемым при помощи аппарата Киппа 1. После про мывки колбы углекислым газом в нее впускают из бюретки 2 пор цию соляной кислоты. Соляная кислота, взамодействуя с карбонат ной породой, разрушает ее с выделением углекислого газа:
СаСОз + 2НС1 -*■ СаС12 + Н20 + С 02.
Углекислый газ вместе с газом, освободившимся при разруше нии породы, проходит через ловушку с щелочью 4, где углекислый газ поглощается: 2К0Н + С 02— К2С03+ Н 20, а извлеченный из породы газ отбирается затем для компонентного анализа. Для ускорения процесса дегазации включением электрической плит ки 6 нагревают колбу с породой и кислотой.
64
Основным достоинством химических способов дегазации явля ется высокая степень извлечения газа как из открытых, так и из закрытых пор пород, разрушаемых кислотой. К недостаткам хими ческих методов дегазации относятся зависимость степени извлече ния газа от содержания карбонатов в породе, боль шая продолжительность де газации и необходимость за трат кислоты и щелочи для нее. Химические методы де газации шлама и керна имеют ограниченное приме нение.
Для преодоления зависи мости степени извлечения газа от содержания карбо натов в породе некоторые авторы рекомендуют вместо соляной кислоты применять плавиковую [62], разрушаю
щую почти все породы, кроме углистых. Следует отметить, что ра бота с плавиковой кислотой связана с многими неудобствами и опасностью отравления парами фтористого водорода, и поэтому она совершенно неприемлема.
Рис. |
14. |
Дегазатор для вымывания углекислым газом. |
|
1 — стакан |
Дьюара с твердой углекислотой; |
2 — приемный бал* |
|
лон; |
3 — реометр; 4 — сосуд с дегазируемой |
пробой; 5 — бюретка |
|
|
|
с щелочью |
|
Химические методы дегазации бурового раствора рекоменду ются некоторыми авторами [62] для повышения степени извлечения газов из дегазируемой пробы путем постоянного удаления извлекае мых газов потоком газа, образующегося в результате химической реакции. Как это показано ниже, в постоянном удалении извлечен ного газа при дегазации пробы нет необходимости, так как при этом мало что достигается.
5 Заказ № 41 |
65 |
К химическим дегазаторам близки установки, где извле чение газа из дегазируемой пробы проводится путем его вымыва ния углекислым газом с последующим поглощением углекислого
газа щелочью.
Дегазатор для вымывания углекислым газом (рис. 14) основан на вымывании газа, содержащегося в воде, буровом растворе, шламе и керне, при помощи углекислого газа и последующего по глощения углекислого газа щелочью.
Авторы метода [60] считают, что при термической и термоваку умной дегазациях проб воды, глинистого раствора, шлама и керна происходит заметное разложение органических веществ пробы с образованием окиси углерода и других газов, искажающих ре зультаты анализа извлеченных газов, в то время как при холодной дегазации эти газы не образуются.
Проведенные нами многочисленные опыты [43] показали, что при дегазации проб воды и бурового раствора, а также при водной дегазации керна и шлама с добавками и без добавок нефти при 70 и 100° образования окиси углерода не происходит, и извлечен ная газовая смесь свободна от примесей. Это значит, что возраже ния против термической и термовакуумной дегазаций, протекающих при температурах ниже 100°, не обоснованы. Правда, некоторые исследователи при использовании весьма чувствительных газо анализаторов обнаружили следы продуктов химического превраще ния углеводородов при 100°, поэтому для некоторых тонких газо геохимических исследований полезно ограничиться термовакуумной дегазацией, температура которой значительно ниже.
Недостатками рассматриваемого метода являются также дли тельность процесса дегазации, потребность в значительных количе ствах чистого углекислого газа и в значительном расходе чистой щелочи. Этот метод не может быть рекомендован к широкому при менению для дегазации воды, глинистого раствора, шлама и керна в лабораторных условиях при геохимических исследованиях.
Среди желобных дегазаторов в «Контурном дегазаторе» вымывание газа из циркулирующего бурового раствора про водится путем непрерывного барботирования извлеченной газо вой смеси через буровой раствор. Вымывание в сочетании с меха ническим перемешиванием применяется в желобном аэрационном дегазаторе.
ТЕРМИЧЕСКИЕ ДЕГАЗАТОРЫ
Дегазатор Субботы (рис. 15) применяется для дегазации воды, глинистого раствора шлама и керна. Он состоит из двух частей: бачка 1 емкостью З л и холодильника 2 емкостью 30 л, которые соединяются при помощи каучуковой трубки. Бачок служит для хранения, перевозки и дегазации пробы. После отбора проб воды и глинистого раствора, а также после загрузки шлама и керна и
66
заполнения бачка водой на него надевается крышка. В крышке имеется отверстие с напаянной латунной трубкой, на которую наде вается каучуковая трубка, закрываемая заглушкой.
Перед дегазацией из каучуковой трубки вынимают заглушку, бачок присоединяют к холодильнику и включают нагревательный прибор 4. Для собирания извлеченного газа на верхний конец змеевика холодильника надевают опрокинутую бутылку 3 с кипяче
ной водой. |
|
|
|
|
|
|||
Дегазация пробы обычно про |
|
|
|
|||||
должается 30 мин. При необхо |
|
|
|
|||||
димости |
дегазировать |
пробы |
|
|
|
|||
с малым содержанием углеводо |
|
|
|
|||||
родных газов воду следует кипя |
|
|
|
|||||
тить в течение 40—50 мин. |
|
|
|
|||||
Опыты показали, что при де |
|
|
|
|||||
газации воды и глинистого рас |
|
|
|
|||||
твора степень извлечения углево |
|
|
|
|||||
дородных газов колеблется от 91 |
|
|
|
|||||
до 97% при среднем значении |
|
|
|
|||||
94—95%. Результаты, получае |
|
|
|
|||||
мые при дегазации как воды, так |
|
|
|
|||||
и глинистого раствора, хорошо |
|
|
|
|||||
воспроизводимы. |
дегазатора яв |
|
|
|
||||
Недостатками |
|
|
|
|||||
ляются |
большая |
продолжитель |
|
|
|
|||
ность дегазации, а также то, что |
|
|
|
|||||
при хранении пробы и в процессе |
|
|
|
|||||
ее дегазации происходит образо |
|
|
|
|||||
вание водорода |
вследствие кор |
|
|
|
||||
розии материала бачка. Однако |
|
|
|
|||||
последний недостаток можно уст |
|
|
|
|||||
ранить заменой бачка из оцинко |
Рис. 15. Дегазатор конструкции Суб |
|||||||
ванного |
железа |
стеклянной кол |
||||||
бой. |
|
|
|
|
|
боты. |
|
|
|
|
|
|
/ — бачок; |
2 — змеевиковый |
холодильник; |
||
Необходимо также учесть, что |
||||||||
3 — бутылка |
для собирания |
газа; 4 — элек |
||||||
при |
дегазации бурового |
раство |
|
трическая плитка |
||||
ра, содержащего КМЦ и некото |
|
|
|
|||||
рые |
другие реагенты, возможно |
образование водорода и окиси |
углерода даже при термической дегазации пробы в стеклянной колбе. Следует учесть, что при анализе извлеченных газов на хроматермографах ГСТЛ-3 и ХТ-2М при существующей методике ана лиза водород и окись углерода выделяются вместе с метаном и этим искажают результаты его определения, а следовательно, и результаты всего анализа.
При использовании газоанализатора с пламенно-ионизационным детектором, который не чувствителен ни к водороду, ни к окиси углерода, их присутствие в анализируемой смеси не отразится на результате анализа.
5* |
67 |
Дегазатор «Т». Для дегазации проб воды, глинистого раствора, шлама и керна нами собран портативный термический дегаза
тор «Т» (рис. 16).
Колба с дегазируемой пробой 1 присоединяется к дегазатору и ставится для нагрева на электрическую плитку. Когда вода в колбе закипит, выделяющийся газ подымается по направляющей трубке 4
дильник; |
3 — газоприем |
1 — вращающийся столик; |
2 — пробоотборник; 3 — цилиндр |
|||||
ная бюретка; 4 — направ |
с поршнем; |
4 — дегазационная |
камера; 5 — газосборная |
ка |
||||
ляю щ ая |
трубка; 5 — |
мера; |
6 — хроматограф |
с |
самописцем; 7—20 — клапаны; |
21 — |
||
кран; 6 — уравнительная |
мотор |
для |
вращения |
столика; |
22 — микропереключатель; |
|||
|
склянка |
|
|
|
23 — мотор |
|
в газоприемную бюретку 3, вытесняя из нее часть солевого ра створа в уравнительную склянку 6. Бюретка 3 окружена водяной рубашкой, заполненной водой. В этом приборе жидкость не при ходит в соприкосновение с металлическими деталями дегазатора, вследствие чего образование водорода за счет коррозии исключено.
По окончании дегазации нагрев выключается, уравнительная склянка подымается выше крана 5, и извлеченный газ переводится в пробоотборник или отбирается шприцем для хроматографиче ского анализа.
68
Описанный прибор отличается своей портативностью и удоб ством отбора проб для компонентного анализа.
Автоматическое устройство для дегазации проб бурового ра створа в газовом каротаже [68] обеспечивает автоматическую дега зацию проб бурового раствора и анализа извлеченного газа.
Устройство (рис. 17) состоит из: а) вращающегося столика 1 с отверстиями для восьми пробоотборников 2 с буровым раствором, объемом 10 мл каждый; б) приспособления 3 для перевода пробы при помощи поршня из пробоотборника 2 в дегазационную
Рис. |
18. Дегазатор «Паровой котел». |
; — паровой |
котел; 2 — смеситель; 3 — конденсатор; 4 — |
сливная трубка; 5 — газоотводная трубка |
камеру 4, где при температуре 180° происходит дегазация пробы; в) газосборной камеры 5, куда поступают выделившиеся при дега зации пары воды и извлеченные газы, и где пары воды конденсиру ются, а извлеченные газы смешиваются с воздухом и образуют газовоздушную смесь; г) хроматографа с самописцем 6, где газо воздушная смесь подвергается компонентному анализу, а резуль таты анализа записываются на ленте самописца.
Предлагаемое весьма сложное устройство не дает по сравне нию с применяемыми в настоящее время очень простыми лабора торными дегазаторами выигрыша ни во времени, ни в качестве дегазации. К основным недостаткам прибора относится высокая температура дегазации, которая ведет к образованию побочных продуктов при дегазации (СО, Нг и др.), часто искажающих ре зультаты анализа. Этот прибор для газового каротажа мало пригоден.
Дегазатор «Паровой котел». В США для глубокой дегазации воды и глинистого раствора применяется дегазатор (рис. 18) под названием «Паровой котел» [70].
69