Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Полькин, С. И. Обогащение оловянных руд и россыпей

.pdf
Скачиваний:
33
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
24.66 Mб
Скачать

Т а б л и ц а 3

 

 

Степень использования олова при изготовлении основных видов

 

 

 

 

 

оловосодержащей продукции, %

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Потери олова

 

 

 

 

 

Расход

Выход

 

в том числе

 

 

 

 

 

 

Области

потребления

 

 

 

 

олова

в готовую

всего

 

 

 

 

 

 

с товарными

безвоз­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

продукцию

 

 

 

 

 

 

 

отходами

вратные

 

 

 

 

 

 

 

Белая

жесть:

 

100

91,05

8,95

1,44

7,51

в том числе:

 

 

 

 

 

 

горячего лужения

100

90,45

9,55

1,56

7,99

электролитического

100

95,26

4,74

0,51

4,23

лужения

. . .

Припои

................

100

99,05

0,95

0,95

Баббиты

................

100

99,09

0,91

0,49

0,42

Вторичная бронза

100

91,62

8,38

1,77

6,61

Прокат

оловянный,

 

 

 

 

 

свинцово-оловян­

 

 

 

 

 

ный, бронзовый, ла­

100

93,68

6,32

3,42

2,90

тунный

................

Литье из

высокооло-

100

92,69

7,31

3,98

3,33

вянистой бронзы

Фляги луженые . .

100

86,78

13,22

5.04

8,18

Химическая продук­

100

94,16

5,84

0,30

5,54

ция

 

....................

Провода

н кабели .

100

75,6

24,4

21,6

2,8

Пайка

консервных

 

 

 

 

 

банок (включая из­

 

 

 

 

 

готовление припоя

100

87,0

13,0

5,87

7,13

на местах) . . . .

Типографский сплав

100

97,36

2,64

1,27

1,37

Преобразователи пе­

100

54,31

45,69

22,68

23,01

ременного

тока

Вкладыши и

ленты

 

 

 

 

 

биметаллические,

 

 

 

 

 

триметаллические,

 

 

 

 

 

сталеалюминиевые

100

69,32

30,68

27,41

3,27

Прочие

 

....................

100

95.05

4,95

1,30

3,65

И т о г о

. . .

100

93,82

6,18

1,76

4,42

10

Т а б л и ц а 4

Потребление первичного олова в капиталистических странах, тыс. т

Страны

 

 

 

 

 

 

 

Потребление по годам

 

 

 

 

 

 

1937

1957

1958

1959

I960

1961

1962

1964

1966

1967

1968

1969

1971

1972

 

 

Всего по капита­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

листическим

158,0

146,0

140,8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

странам

. . .

155,0

175,0

166,8

159,3

166,0

164,0

163,0

166,0

174,0

174,6

176,2

в том числе:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

США

. . .

74,1

55,3

49,0

46,6

53,1

51.1

55,5

59,4

61,2

58,2

59,8

58,3

52,3

54,4

Англия

. .

26.4

22,1

20,7

21,7

23,2

20,6

21,8

19,6

18.7

17,6

17,4

18,1

16,4

14,6

Франция

 

9,3

11,4

11,2

11.1

11,3

10,2

11,4

11,2

10,5

10,6

10,0

11,3

10,4

11,0

ФРГ

. . .

12.6

9,3

10,0

17,1

28,2

26,2

11,8

12,6

11,0

10,8

11,3

13,9

14,2

14,4

Япония

. .

8,3

9,8

9,4

11,8

14,2

14,5

14,0

18,2

19,0

20,7

22,6

25,8

29,3

32,3

Т а б л и ц а 5

 

 

 

 

 

Производство олова в концентратах,

тыс. т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Годы

 

 

 

 

 

Континенты

1950

1955

I960

19С2

1965

1966

1967

1968

1969

1971

1972

 

 

 

Азия

................

103,7

108,4

90,2

94,2

100,7

107,4

111,7

118,9

115,3

119,3

123,05

Америка

 

. . . .

33,0

29,0

22,7

24,0

26,6

29,7

32,5

34,3

35,2

35,0

38,1

Африка

 

. . . .

25,3

25,7

21,0

20,0

20,8

21,9

21,7

22,5

21,2

19,2

18,61

Европа

 

. . . .

3,1

4,4

2,9

3,7

2,5

2,4

2,7

2,9

2,4

2,8

4,6

 

 

 

 

 

 

 

 

4,9

 

*

 

 

 

Австралия

. . .

1,9

2,0

2,2

2,8

4,0

5,7

7,0

7,9

9,4

12,0

В с е г о . . .

167,0

169,5

139,0

144,7

155,0

К ,0

174,3

185,6

182,0

185,7

196,36

Втом числе стра­ ны:

Малайзия

. .

58,6

61,2

52,0

59,5

64,7

70,0

73,3

76,3

73,3

75,4

76,8

Индонезия . . .

32,6

33,4

22,6

17,6

15,0

12,7

13,8

16,8

16,5

19,7

21,7

Таиланд . . .

10,6

11,0

12,1

14,9

19,4

23,0

22,8

24,0

24,0

21,7

22,0

Боливия . . .

31,8

27,9

20,2

22,1

23,4

25,9

27,7

29,6

30,8

30,3

32,9

Заир

. . . .

13,7

13,1

9,2

7,3

6,3

7,0

7,1

7,5

7,5

6,5

Япония

. . .

0,2

0,7

1,0

0.9

0,8

1,0

1,2

1,0

0,7

0,8

0,8

Англия

. . .

0,9

1.0

1,1

1,2

1.3

1.3

1,5

1,8

1,6

1,8

3,3

Таблица 6

Запасы олова и характеристика сырья стран, производящих олово на 1972 г.

 

 

 

Запасы олова, тыс. т

Содержание

 

 

 

 

 

Континенты

 

 

олова

и страны

общие

в том числе

в руде,

 

 

 

по оценке

достоверные

 

%

 

 

 

 

и вероятные

 

 

В с е г о

мировые

7484

3132

 

_

запасы

 

. . .

 

В том числе:

 

 

 

 

 

А м е р и к а

. .

1557

511

 

 

США

. . . .

70

6

0.1— 1,1

Канада

 

. . .

22

5

0,55

Аргентина

. .

5

5

 

Боливия . . .

1150

386

0 ,4 - 1 ,4

Бразилия

. .

300

100

0 00

ю о

 

 

 

 

 

 

1

Мексика . . .

10

10

Н.

д.

Е в р о п а

 

. . .

151

105

Англия . . . .

120

80

1 - 1 ,5

Испания . . . .

8

8

Португалия

15

15

0 ,4 - 1 ,0

Франция

. .

8

2

0,12

А з и я

. .

. -. .

4116

2016

Бирма

 

. . .

300

50

0,4—0,7

Индонезия . .

800

550

0,1—4,0

Малайзия

. .

1500

900

1 - 3

Таиланд . . .

1500

500

1—2

Япония

 

. . .

16

16

 

1

А ф р и к а

 

. . .

1310

375

Заир

. . . .

1000

200

0,1—0,25

Нигерия . . .

100

100

Южно-Африкан­

 

 

 

 

ская

Респуб­

20

20

1 - 2

лика

 

. . .

Юго-Западная

40

10

0 ,1 3 -0 ,1 6

Африка

. .

Южная Родезия

40

10

0,5

А в с т р а л и я

350

125

0,4—2,5

Страны «Общего

128

82

_

рынка»

. .

Развивающиеся

6430

2638

страны

. .

Содержание

касситерита

впесках,

кг/м3

_

_

до 20

0,2—0.6

0 ,3 - 1 ,2

0 ,4 -0 .5 5

0 ,4 —0,3

0 ,2 - 0 ,4

0 ,4 - 2 .0

0,5— 1,5

0.4—0,5

0,1 —1,5

_

13

Бельгия и Нидерланды полностью удовлетворяют потребность в олове за счет собственной выплавки из импортируемых концент­ ратов. США, Япония и ФРГ удовлетворяют потребность в олове собственным производством соответственно лишь на 10, 13 и 18%. Страны Западной Европы удовлетворяют спрос за счет своего олова на 1%, а Англия — на 7%.

Спад производства олова в 1957—1960 гг. восстанавливается медленно, а в течение последних семи лет потребление система­ тически превышает производство и цены на олово возросли. Ос­

новными причинами этого являются: обеднение

сырья и ограничен­

ные возможности сырьевой базы (см. табл. 6),

обеспеченность до­

стоверными запасами составляет около 15 лет,

восстанавливаемые

и строящиеся оловодобывающие предприятия в ряде стран (Авст­ ралия, Боливия, Индонезия, Канада, Малайзия, Таиланд) не вве­ дены в эксплуатацию на полную мощность.

Создававшийся дефицит в олове на международном рынке по­ крывался главным образом благодаря реализации резерва США, который в 1969 г. оценивался в 300 тыс. т олова. В связи с этим США оказывают большое влияние на регулирование международ­ ных цен на олово.

Из всех запасов олова более 80% приходится на страны Тихо­ океанского пояса. Первое место по запасам из них занимает Ма­ лайзия (см. табл. 6).

Удельный вес Малайзии в производстве олова в концентраты превышает 40%. В 1969 г. здесь было 1110 оловоразработок. За счет применения 994 землесосных установок выдается до 60% до­ бычи олова. Доля дражной добычи составляет около 30% и обес­ печивается работой 65 драг.

В Боливии с 1971 г. проведена полная национализация оловян­ ных рудников. В настоящее время большая часть боливийских кон­ центратов поступает в Великобританию, США, ФРГ и Нидер­ ланды.

Производство оловянных концентратов в Таиланде осуществля­ ется в основном землесосными установками и драгами, обеспечи­ вающими рентабельную добычу. Большое внимание уделяется раз­ ведке морских и прибрежных мелководных оловянных россыпей. Между материком и о. Пукет разработку россыпей ведут две драги компаний «Тонга Харбор Тин» и «Аоколи Тин».

В районе Такуапа (Западный Таиланд) компания «Саузерн Кинта» ввела в эксплуатацию драгу всасывающего типа для раз­ работки мелководных прибрежных россыпей. Удельный вес нацио­ нального капитала в разработке оловянных месторождений под­ нялся до 81%. Годовые затраты оловянной промышленности Таи­ ланда составляют около 96 млн. долл.

Оловодобывающие предприятия Индонезии объединены в ком­ панию «Тамбонг Тимах Индонезия», которая вместе с правитель­ ством стремится расширить капиталовложения в оловянную про­ мышленность за счет привлечения компаний Японии и США с ка­

14

питалом в размере 300 млн. долл, в течение пяти лет. Между правительством Индонезии и голландской компанией «Биллитон» достигнуто соглашение на 40 лет о разведке прибрежных россыпей у островов Суматра, Калимантана и Борнео.

В Австралии среднегодовой прирост добычи олова в период с 1960 по 1968 г. составил 15,6%. Добыча производится в шести из семи австралийских штатов.

В штатах Квисленд, Новый Южный Уэльс и Тасмании произ­ водится ежегодно в каждом из них по 1,5 тыс. т олова.

Интересно отметить, что в капиталистических странах в боль­ шинстве случаев удельные капиталовложения в горно-обогатитель­ ные предприятия и строительство драг не превышают 4 тыс. долл, на 1 т олова в концентратах, в металлургические предприятия —

400—500 долл.

Например, в 1968 г. на месторождении Маунт-Кливленд (Ав­ стралия) было введено в действие горно-обогатительное предприя­

тие мощностью 250 тыс. т руды

(1320 т олова в

концентратах)

в год. Стоимость строительства

составила около

5 млн. долл,

с удельными капиталовложениями на 1 т олова 3,8 тыс. долл.

Стоимость

пуска

новой драги в Индонезии с годовой мощно­

стью 2 тыс. т

олова

в концентратах составила

7,8 млн. долл,

с удельными капиталовложениями 3,9 тыс. долл.

 

Стоимость строящихся заводов в Боливии и Индонезии такова,

что удельные

капиталовложения

на 1 т металла составляют 450

и 420 долл, соответственно.

Срок окупаемости капиталовложений при существующем уровне цен на олово 3200 долл, за 1 т составляет около 11 лет.

Главными источниками добычи олова в капиталистическом мире (в отличие от СССР) являются россыпи, заключающие 70% всех запасов и обеспечивающие до 82% всего производства оло­ вянных концентратов. Из коренных месторождений наибольшее значение имеют (как и в СССР) месторождения касситерито-суль­ фидной группы с высокими содержаниями олова в рудах (место­ рождения Боливии, Корнуэлл — в Англии). Касситерито-кварцевые и пегматитовые месторождения играют значительно меньшую роль, причем наиболее важные из них по существу разрабатыва­ ются как россыпи благодаря дезинтегрированности руд под дей­ ствием влажного тропического климата (некоторые штокверки Юго-Восточной Азии, пегматитовые поля Африки).

За последние годы, и особенно за 1959—1970 гг., в оловянной промышленности СССР произошли коренные качественные и ко­ личественные изменения. Геологоразведочными организациями

СССР были открыты новые оловорудные провинции в экономи­ чески развитых районах страны.

Доразведка эксплуатируемых месторождений и районов дей­ ствующих рудников позволила прирастить запасы руд и продлить проектные сроки эксплуатации и реконструировать ряд предприя­ тий.

15

Глава II

РУДЫ И МИНЕРАЛЫ ОЛОВА

§ 4. Минералы олова и их характеристика

Образование оловосодержащих минералов происходит в про­ цессе взаимодействия гидротермальных оловосодержащих раство­ ров с минералами, встречающимися на пути их движения и в процессе распада таких растворов. Вторичная оловянная минера­ лизация может иметь место в процессах грейзенизации, пневмотолитовых и термальных геологических изменений. Амфотерность олова обусловливает широкий диапазон условий образования оло­ восодержащих минералов, различие их состава и свойств.

Известно 18 оловосодержащих минералов, представленных окислами и силикатами, сульфидами и сульфостаннатами, бора­ тами, тантало-ниобатами и самородными сплавами (табл. 7).

Основная масса олова, содержащегося в литосфере (0,004% мае.), находится в виде касситерита. Сложные по составу оловосо­ держащие минералы образуются главным образом с металлои­ дами IV—VI групп периодической системы, способными давать комплексные соли с ионами металлов. Основными промышлен­ ными минералами являются касситерит и частично станнин, распро­ страненные повсеместно. Франкеит и суксит (гидрокасситерит) об­ разуют значительные запасы олова в Боливии на месторождениях Боливар, Квичисла и Поопо. Остальные минералы самостоятель­ ного значения для промышленной разработки не имеют, но как резервы повышения извлечения олова из сложных руд представ­ ляют определенный интерес.

Извлечение станнина при обогащении и металлургическая пере­ работка станниновых концентратов в настоящее время достаточно разработаны. Однако невысокое содержание олова в станнине (до 29%) и близость его флотационных свойств к ряду сульфидов су­ щественно усложняют технологию их металлургической перера­ ботки.

Обогащение руд, содержащих суксит и франкеит, существую­ щими процессами невозможно. Большие запасы таких руд в ме­ сторождениях Боливии с содержанием в среднем 2—4% олова, 0,1% германия, 0,3% висмута, а также значительных количеств цинка, свинца, индия, кадмия и других элементов позволяют рас­ сматривать вопрос об их комплексной переработке непосредст­ венно металлургическим путем. Предполагается руду, добытую на руднике, расплавлять и подвергать фьюмингованию.

В СССР и за рубежом производство олова ведется исключи­ тельно за счет добычи касситеритовых руд. Касситерит содержит различные примеси или в виде тонкой вкрапленности сопутствую­

щих минералов, или в виде

отдельных катионов, которые мо­

гут входить в кристаллическую

решетку касситерита, изоморфно

16

to

359 № Заказ

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 7

 

 

Минералы олова

 

 

 

Оловосодержащие

 

Теорети­

Плотность,

 

Месторождения,

Формула

ческое

Твердость

распространенность,

минералы

содержание

г/см3

как часто встречается

 

 

 

 

олова, %

 

 

в рудах

Окислы и силикаты

Касситерит Гидрокасситерит (сук-

сит) Арандизит Стокезит Нигерит

Бораты

Гулсит

Норденшельдит

Найгент (тореолит)

ТанТалаты, ниобаты

Торолит (тореалит) Хь^льмит

S n 0 2

78,77

 

До 68

3 S n S i0 4-2S n02-4H20

48,35-55,73

C aSn(Si30 9)-2H20

26,51-43,23

(SnZ n) (ZnMnFe” )-(A lFe"‘) 12 X

1,9

X 0 22(O H )2

 

7 ,1 - 7 ,2

4,0

СО 00 1

О

3,2

4,51

12(Fe, M g)0-2Fe20 3 X

5,5

4,3

X S n 0 23B20 3-2H20

42,25

4,2

CaSn [B 03]2

30FeO-5Fe2O3-SnO 2 X

2 ,2 - 2 ,5

4,7

X 6B20 3-5H20

 

 

Ta20 5<S n 0 2

22,41

7 ,6 - 7 ,9

Сложный оловотанталат

0 ,8 8 -3 ,6 2

5 ,3 - 5 ,8

и Любат индия, железа,

 

 

марганца и кальция

 

 

6 - 7

2

5,0

6,0

8 - 9

3,0

5,5—6,0

3,0

6,0

5,0

Повсеместно Поопо, Квичисла, Боли­

вар, Конго Юго-Западная Африка

Корнуэлл, очень редко Нигерия, Боливия

Аляска, очень редко

Норвегия, Юго-Западная Африка, очень редко

То же

Конго Боливия, Конго, редко

00

 

 

 

П р о д о л ж е н и е т а б л . 7

Оловосодержащие

 

Теорети­

Плотность,

 

Месторождения,

Формула

ческое

Твердость

распространенность,

 

г/см3

минералы

содержание

как часто встречается

 

 

 

 

олова, %

 

 

в рудах

Сульфиды

Колюзит Герценбергит (кольбе-

кин)

Станнин

Сульфостаннаты

Тиллит (теалит)

Франкеит

Цилиндрит (килиндрит) Канфильдит

Самородные сплавы

Станнопалладинит

Сиз (As,

Sn, V, Fe, Те) S 4

сл 0 00

о

4 ,4 - 4 ,6

3 - 4

SnS

 

S 112S3)

1

 

 

 

( или

78,

8

Не опреде­

2

 

 

 

 

 

лена

 

Cu2 S -FeS*SnS 4

27,64

4,3—4,5

3 - 4

P b S - S n S ^ H

P bS -S nS 2)

30,51

6,4

1 - 2

5PbS ^ S n S ^ S b 2 S3

9,48 -17,36

3 ,5 - 5 ,5

2,5

6 PbS ^ S n S ^ Sb2S 3

26,63

5,4

2 ,5 - 3

4Ag2S .S n S 2

10,14

6,3

2,5

PdsSn2 (содержит

43,0

 

9,2

4,0

также медь)

 

 

 

 

Боливия, Тасмания, Цихань, Цинвальд, Акота, Потоси, Оруро, Хапчеранга

Букука, Унсия (Боли­ вия), распространен повсеместно

Зимнее, Боливар, Квичисла

Боливар, Квичисла, Тас­ мания

Боливия, Мачакамарка Боливия, Тасмания (ред­

ко)

Новый Южный Уэльс (Австралия). Очень редко в золотых рос­ сыпях

замещая в них атом олова. Такой способностью обладают эле­ менты, ионный радиус которых близок к ионному радиусу олова: кадмий, индий, железо, литий, ниобий, сурьма, тантал, титан, вольфрам, цирконий.

В природном касситерите содержится до 5—6% железа, до 9% пятиокиси тантала и ниобия (преимущественно в касситеритах пегматитовых месторождений), десятые, сотые и тысячные доли про­ цента титана, марганца, индия, свинца, кремния, алюминия, маг­ ния, бора, ванадия, хрома, никеля, кобальта, меди, цинка, каль­ ция, мышьяка, сурьмы, стронция, калия, молибдена, висмута, кад­ мия, гафния и даже платины.

Количество и характер примесей в касситерите находятся в из­ вестной зависимости от состава сопутствующих минералов. При­ меси изменяют физико-химическую характеристику касситерита, его параметры кристаллической решетки, адсорбционные и флота­ ционные свойства.

Радиус иона олова в кристаллической решетке касситерита составляет 0,74 А (радиус иона двухвалентного олова равен 1,04 А, а атома олова 1,58 А), энергия кристаллической решетки кассите­ рита — 2734 ккал.

Из всех примесей наименьшим радиусом иона 0,65 А обладает

Ti4+ и наибольшим Fe2+ — 0,83 А.

В свою очередь, нахождение олова в виде изоморфной при­ меси во многих минералах, содержащих Та, Ti, Nb, Fe, W и др., объясняется теми же закономерностями.

Олово в виде изоморфных примесей обнаружено в канфильдите, в блеклых рудах, халькопирите, сфалерите, доломите. Олово встре­ чается в титаните (сфене) CaTiSiOs, где оно, очевидно, замещает (иногда до 10%) титан.

Являясь очень слабым основанием и типичным амфотерным

окислом, олово играет роль основания

в кислой среде,

например

в соединениях SnF4, SnCl4 и Sn(S04)2

и т. д., и роль

кислоты

в щелочной среде, например в соединениях Na2Sn03, K4Sn04 и т. д. Касситерит в условиях генезиса выпадает при низких и сред­ них значениях pH, легко образует различные золи и гели, подобно кремнезему. Сильные щелочи его растворяют, причем образуются станнаты, также растворимые в щелочах. Sn02 прочнее и устой­ чивее в растворах, чем Si02; он способен быть как в качестве ка­ тиона Sn4+ в очень кислых растворах (рН <2), так и в качестве комплексных анионов (Sn03)2-, (SnS3)2_, (Sn04)4-, (SnS4)4-и даже

(SnS3)8- в более щелочных.

Свойства H2Sn03 и H4Sn04, как очень слабых кислот, опреде­ ляют возможность гидролиза их щелочных солей, что обусловли­ вает образование касситерита из гидротермальных растворов.

Олово в гидротермальных растворах может присутствовать в форме легко растворимого метастанната натрия Na2Sn03 в ре­ зультате гидролиза, образующего касситерит:

Na2Sn03+ H 20 — Sn02+2N a0H

О*

19

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ