Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Пирогов, Б. И. Минералогическое исследование железных и марганцевых руд

.pdf
Скачиваний:
8
Добавлен:
22.10.2023
Размер:
12.62 Mб
Скачать

Фосфаты в марганцевых рудах Никопольского месторождения представлены группами апатита (карбонатапатит, Мп- и БіС^-фтор- апатит, апатит), вивианита (вивианит), ксенотима (ксенотим).

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

32

Распределение нерастворимой

формы

фосфора в

тонкоизмельченных

продуктах

 

 

 

 

 

Содержание, %

 

 

 

 

Крупность пробы,

Выход,

 

 

 

р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

мм

%

Мп

 

до кислот­

после

М п02

 

МпО

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ной

 

кислотной

 

 

 

 

 

 

 

 

обработки

обработки

 

 

 

 

Пиролюзитовая конкреция с примесью манганита, нижняя пачка,

 

 

 

Шевченковский карьер

 

 

 

 

 

0,07—0,00

100

56,7

I

0,192

I

0,163

71,7

I

14,7

 

 

Шламовый анализ пробы на АДАПе

 

 

 

 

0,07—0,04

46,6

 

_

 

0,155

 

 

 

0,04—0,02

24,1

 

 

0,172

 

 

 

0,02—0,01

12,9

 

 

0,180

 

 

 

0,01—0,005

4,3

 

 

0,185

 

 

 

0,005—0

12,1

 

---

 

0,162

 

 

 

Флотационный концентрат Грушевской обогатительной фабрики

 

 

+0,16

100

45,4

 

0,307

 

0,205

 

 

 

0,16—0

46,6

 

 

0,201

 

 

 

0,1—0

44,9

 

 

0,159

 

 

 

0,07—0

45,4

 

.—

 

0,165

 

 

 

0,05—0

45,2

 

 

0,163

 

 

 

0,04—0

44,3

 

 

0,158

 

 

 

Отыливание концентрата крупностью 0,04—0 ММ

 

 

 

0,04—0,02

__

__

 

0,315

 

0,169

__

 

 

 

0,02—0

 

0,289

 

0,189

 

 

 

Г р у п п а а п а т и т а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Карбонатапатит

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Формы выделения и размеры.

Макро-

и микроскопическими

исследованиями

в рудах

установлены

следующие

формы

выде­

лений карбонатапатита:

 

 

 

зерен: а)

2 — (доли ми­

зерна и зернистые агрегаты. Размеры

крометра) — 50

мкм — дисперсные; б)

50—250 мкм — тонкие

и

мелкие. Размеры тонко- и мелкозернистых агрегатов — до 15—

40мм; конкреции и микроконкреции;

удлиненные, округлые образования, мелкие и круглые обломки неправильной формы фосфатизированных органических остатков (кости позвоночных, спикули губок, зубы рыб, мшанки, раковины фораминифер, моллюсков и др.) (приложения 14—17).

Взаимоотношения с минералами. Карбонатапатит является глав­ ным минералом фосфатов и встречается во всех типах руд. Он на­ ходится в довольно сложных взаимоотношениях с другими мине­ ралами (приложения 16—17):

выполняет трещины и пустоты в рудных окисных и карбонат­ ных агрегатах. Нередко прожилки карбонатапатита непосредст­ венно из рудного агрегата переходят во вмещающую глину. На стенках пор, пустот, каверн наблюдаются мелкие друзы карбонат­ апатита;

широко распространены глинисто-фосфатные, глинисто-фосфат­ рудные, карбонат-цеолит-глинисто-фосфат-рудные образования, в которых карбонатапатит, порой весьма тонкозернистый, тесно ассоциирует с минералами и выделение его из таких смешанных агрегатов практически невозможно;

фосфатные зерна гексагонального облика и агрегаты окружены рудной оболочкой («рубашкой»). Изредка фосфаты цементируют отдельные очень мелкие выделения гидроокислов марганца;

карбонатапатит слагает отдельные концентры и участки в руд­ ных агрегатах, нередко в смеси с весьма тонкозернистыми манганокальцитом, глинистыми и окисными марганцевыми и желези­ стыми минералами;

фосфатные концентрически-слоистые образования с кварцевыми или глинистыми ядрами; карбонатапатит очень слабо раскристал-

лизован; сгустки слабораскристаллизованного карбонатапатита в кар­

бонатных рудах в тесной ассоциации с тонкочешуйчатым глауко­ нитом, гидрослюдами, лептохлоритами;

фосфатизированные органические остатки также сложены карбонатапатитом, хорошо раскристаллизованным с ярко выраженным волнистым угасанием. Нередко они замещаются гидрослюдами марганца, карбонатом, глауконитом и опалом, а также образуют ядра рудных и карбонатных концентрически-слоистых образований.

Химический состав и структура. Химический состав мономинеральных и обогащенных карбонатапатитом фракций с пересчетом на кристаллохимические формулы приведен в табл. 33. В наиболее чистых фракциях, изученных нами, содержание Р2О5 колеблется от 23,7 до 34 % ; С 02 — от 4,90 до 7,44 % ; F — от 1,8 до 4,8 % ; Н20 — от 1,12 до 4,4%; СаО — от 38,2 до 51,3%; Si02 — от 0,7 до 1 %. Изменчивость содержаний этих компонентов во фракциях П-172, П-170, Мн-22 связана главным образом с изоморфными примесями. Примеси барита, рутила и кварца в значительной степени снижают

Химические анализы и кристаллохимические формулы фосфатов

и фосфорсодержащих образований в рудах Никопольского месторождения

Компоненты

 

 

 

 

Пробы

 

 

 

 

П-172 П-170

Мн-22

4-201 П-174

П-169 MH-31

MH-32

Ф-1

 

р 2о 5

31,1

34,0

30,0

23,7

2,98

2,34

14,6

9,2

26,33

с о 2

6,28

4,9

7,44

5,39

2,63

37,2

7,44

7,24

4,93

F

1,8

4,8

3,8

1,9

3,86

н 2о+

2,8

1,27

1,12

4,4

7,8

___

1,4

4,1

СаО

51,3

47,7

45,0

38,2

7,29

30,5

27,1

20,3

38,72

МпО

1,3

1,4

1,3

3,4

2,19

1,86

4,0

М п02

2,1

25,7

3,2

22,6

5,1

MgO

0,9

1,08

0,95

1,32

3,0

14,8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Na2<J -f* К.2^

0,37

0,48

0,38

0,30

2,85

0,40

1,60

S i0 2

0,70

4,3

6,20

5,1

27,4

38,5

23,7

А12о 3

0,12

0,63

0,56

2,3

3,60

1,18

1,88

2,88

Fe20 3

2,0

0,50

0,44

1,0

13,0

0,55

1,7

3,03

FeO

0,77

 

Т і02

0,27

0,25

4,0

0,23

0,21

S

0,522

0,41

0,402

2,01

0,302

0,154

H20 -

1,32

S r02

0,7

1,0

B a O

 

7,40

 

Прочие

-------

Сумма

99,892 100,34

100,042

99,32

99,65

87,80

96,762

96,684

86,17

C 0 2 : P2Os

 

0,144

0,248

 

0,882

 

 

 

0,153

F : P20 5

 

0,127

0,127

 

 

 

 

0,146

CaU : F2Ü5

 

1,4

1,33

 

2,44

 

 

 

1,46

 

 

 

 

 

Пробы

 

 

 

 

Компоненты

Обр. 52 Обр. 103

Обр. 124

Обр. Г-4 Обр. 22 Обр. 186 Б-1

 

 

 

Д-1

Д-2

P 2O 5

2 9 ,5 2

1 7 ,0

2 4 ,8 8

3 2 ,3 0

2 6 ,2 8

6 , 0

3 4 ,5 2 4 2 ,1 0 3 5 ,0 1

c o 2

4 ,4 2

3 ,1 0

3,01

4 ,5 0

6 ,0 5

1,91

5 ,3 5

0 ,3 6

4 , 5 3

F

2 ,2 6

2 ,1 0

2 ,2 6

3 ,9 8

2 ,8 0

0 ,6 4

3 ,8 0

3 ,6 4

5 , 6 0

H 2O +

1 ,7 3

2 ,3 5

1 ,2 7

2 ,6 2

2 ,4 7

3 ,1 2

1 ,0 9

1,51

C aO

4 4 ,8

2 4 ,7 8

2 8 ,8 4

4 9 ,5 2 4 0 ,7

8 ,2 3 4 7 ,5 2 5 4 ,9 5 5 4 ,8 4

M nO

0 ,6 8

0 ,4 1

0 ,5 7

0 , 5 2

3 ,9 0

M n 0 2

----

6 1 ,0 1

M g O

0 ,9 6

0 ,3 3

0 ,8 7

0 , 5 3

-J- K2^

1,01

0 ,4 7

0 ,7 8

1 ,9 8

0 , 2 0

S i 0 2

5 , 0

---.

----

0 ,1 6

1 4 ,5

4 ,3 3

A I 20 3

0 ,3 3

1 ,1 4

1 ,8 7

0 ,4 6

----

F e 2Q 3

8 ,6 5

----

0 ,1 5

1 ,0 7

1 ,0 5

0 ,2 3

0 ,2 5 -

FeO

0 ,5 4

T i02

■---

0 ,0 2

----

S

2 ,6 5

1 ,1 4

0 , 3 9

1 ,0 6

H20 -

3 ,1 9

 

 

2 ,3 7

1 ,8 6

2 , 5 0

 

 

0 , 1 6

Пробы

Компоненты

Обр. 52 Обр. 103 Обр. 124 Обр. Г-4 Обр. 22 Обр. 186

Б-1

Д-1

Д-2

S r0 2

 

 

ВаО

Прочие

Сумма

100,58

 

С 02 : Р205

0,15

 

F : Р20 5

0,08

 

СаО : Р20 5

1,51

 

----

 

 

0,54

 

 

 

0,81

0,35

0,03

0,121

100,58

100,20

99,15

93,34

102,09 102,66

0,138

0,23

0,32

0,18

 

 

0,091

0,123

 

 

0,10

 

 

1,16

1,53

 

 

1,382

 

 

 

 

Количество ионов в пересчете на 10

 

 

Компоненты

П- 170

MH-22

П- 172

Д-1

Д-2

р

5,2

6,39

5,33

 

6,3

4,9

6,0

5,98

6,06

4,93

5,94

с

1,19

0,97

1

1,1

0,082

1,006

А1

0,14

 

0,14

 

0,07

1

0,0901

 

 

Ті

0,04

 

0,04

 

 

 

 

 

Zr

0,08

10,0

0,08

 

10,0

10,0

10,0

10,0

Fe

0,06

0,06

 

0,02

0,028

0,031

Mg

0,29

 

0,29

 

 

0,25

 

 

0,131

 

Na

0,16

 

0,16

 

 

0,16

 

 

0,064

 

Ca

9,23

 

9,23

 

 

9,5

 

9,880

 

9,774

 

F

1,5271

0,U o

1,57

 

3,09

2,23

f 4 , 1Z

1,9321

2,03

2,9461

4,63

OH

1,51

1,52

 

1,89

0,098

1,671

CI

 

-

.

 

 

 

0,008

 

O, OH, F, CI

27,67

 

27,55

 

 

27,2

 

26,19

 

26,46

 

П р и м е ч а н и е . П-170 — карбонатапатит

из

флотационного • концентрата

ГОФ; Мн-22 — карбонатапатит из флотационного концентрата

ГОФ; П-172—кар­

бонатапатит из фосфатизированной кости, Грушевский карьер;

г-201 — карбонат­

апатит из флотационного концентрата ЧГОК; П-174 — желтые

глинисто-фосфат­

ные образования

верхней пачки шахты № 4,

Грушевско-Басанский участок;

П-169 — доломит с

высоким содержанием фосфора,

Грушевско-Басанский учас­

ток; Мн-31 — магнитная

фракция из флотационного

концентрата ГОФ, легкая

фракция жидкости

Туле;

Мн-32 — немагнитная

фракция из флотационного кон­

центрата ГОФ, легкая фракция жидкости Туле; Ф-1 — курскит шахты № 4, Гру­ шевско-Басанский участок, анализ Я- И. Фомина; Обр. 52, обр. 103 — курскит, по Грязнову и Червоноокой; Обр. 124 — смешанные глинисто-фосфатные включения, по Грязнову и Червоноокой; Г-4 — курскит из фосфатизированной кости, по Гряз­ нову и Червоноокой; Обр. 22 — фосфатсодержащая порода из рудной залежи Грушевско-Басанского участка, по Плавшудину; Обр. 186 — очищенная фосфат­ содержащая (манганапатит) окисная марганцевая руда по Плавшудину; Д-1 — голубой апатит, по Диру; Д-2 — франколит по Диру.

абсолютные содержания фосфатных компонентов (фракция

4-201), хотя характер изоморфных замещений остается тем же, на

„ С 02 F CaO

что указывают близкие величины отношении—р ^ - ; р^дги ~p~QT •

Известно, что в

структуре апатита атомы Са занимают два ряда

позиций: С аі—-на

тройных осях,

Сац — в зеркальной плоскости

симметрии. Координация Саі — 90

(точнее, 60 + 30), координация

Сац — 6 0 + 1F (или 6 0 + ICI). Отношение Саі : Сац = 2 : 3. Поли­ эдры Саі представляют собой несколько скрученные тригональные призмы с «центрированными» гранями (последние три расстояния заметно больше других), «стоящие» одна на другой. Полиэдры

Рис. 30. Инфракрасные спектры карбонатапатита из окисных руд Нико­ польского месторождения, полученные на спектрофотометрах UR-10 (а)

и FiS-1 (б). Э-К — эталонный образец; 1-К— карбонатапатит

Сац, ближайшие 6 атомов которых (5 0 + F) также составляют вер­ шины тригональной призмы, собраны в звездчатые тройники, со­ единяющиеся в колонки вдоль оси с ребрами. Колонки из двух сортов призм связываются РОгтетраэдрами. Атомы F, ОН, С1, О помещаются на оси звездчатых призм. Совершенный изоморфизм установлен только для ОН и F. Как отмечают И. Д. Борнеман— Старынкевич, Н. В. Белов (1953), в карбонатапатитах наблюдается замещение [Р04]~ 3 [С030Н]~3 причем при замене Са на Н20 меняется параметр а.

Для изучения состава фракций, содержащих карбонатапатит, а также выявления особенностей кристаллической структуры са­ мого минерала, были получены их инфракрасные спектры (ИКС) * (рис. 30). Инфракрасные спектры снимались на двухлучевых авто­ матических спектрофотометрах UR-10, UR-20 (ГДР) и FiS-1 (Япония).

Образцы готовились методом таблетирования порошка мине­ рала с бромистым калием и полиэтилене с вазелиновым маслом.

Фракции 1-К и Э-К исследованы Л. С. Солнцевой и Б. П. Солнцевым (Москва, ВИМС), а остальные — С. В. Геворкьян (Киев, ИГФМ АН УССР).

ИК-спектр поглощений регистрировался

в диапазоне от 5000 до

60 см-1 со скоростью регистрации 150 см_1/мин (UR-10; UR-20) и

3,8 см_1/мин (Fis-1).

Мн-22 дали идентичные

Фракции І-К (аналогичная П-172) и

инфракрасные спектры, близкие к эталону карбонатапатита Э-К (ВИМС). Исследуемые образцы характеризуются следующими по­ лосами поглощения:

3400;

1670 см-1 — валентные и деформационные колебания

ОН

и Н20;

1050; 970 см-1 — валентные асимметричные

и симметрич­

1100;

ные колебания [PCR]-3;

 

[РО4 ]-3;

 

615; 570; 470 см- 1

— деформационные колебания

ко­

1420—1470; 875;

710 см-1 •— валентные и деформационные

лебания

[СОз]~2;

 

координация Са,

 

355—350 см-1 — Са— (ОбОН)— семерная

Са,

325—330 см1- — Са[0б(С03)-2] — девятирная координация

278; 220; 180; 125 см~' — Са—Од— девятирная координация Са,

310—340 см-1 — Са—0 6 — шестерная координация Са.

(С03) -2

Таким

образом,

ИКС четко фиксирует

вхождение

в структуру карбонатапатита, хотя в спектре І-К (Мн-2 2 )

полосы,

характерные для (С03)~2 менее интенсивны. Спектры обоих об­ разцов имеют также полосы поглощения Н20, по мнению Л. С. и Б. П. Солнцевых (ВИМС), эти полосы могут быть связаны с несо­ вершенством структуры благодаря замещению разноразмерных и разнозарядных ионов F-1 и ОН-1 на (С03)~2. В отдельных фрак­ циях (П-169, П-174 и др.) зафиксированы следующие полосы по­ глощения, указывающие на присутствие примесей:

1420; 1450 см~'— линии кальцита, 695—570—415; 795—775 см-1 — линии кварца.

Спектральным анализом установлено присутствие в карбонатапатите стронция и редких земель, которые, как известно, могут за­ мещать ионы кальция.

Учитывая, что выделения фосфорсодержащих минералов имеют тонкодисперсный характер для уточнения их состава был приме­ нен микрорентгеноспектральный анализ. Сущность рентгеноспект­ рального метода заключается в получении интенсивности характе­ ристического спектра элементов, содержащихся в микрообъеме при зондировании его электронным лучом (диаметр электронного луча равен примерно 1 — 2 мкм). РІнтенсивность излучения элементов фиксируется вторичными приборами, что позволяет получить дан­ ные о наличии того или иного элемента в участке образца и оце­

нить процентное его содержание.

образцов

проанализирована

Серия специально подобранных

с помощью микрозондов

ІХА-ЗА (ВИМС) и МАР-1

(ДМЕТИ*),

в результате чего

были

получены

спектрограммы

отдельных

фосфорсодержащих

микровключений

и сняты

концентрационные

* Определения на МАР-1 выполнены инженером А. Н. Курасовым.

имп/с

имп/с

Интенсивность и з л у ч е н и я , имп

А лина м арш рут а , мк

Рис. 31. Кривые концентрационного распределения элементов в фосфор­ содержащих микровключениях марганцевых руд Никопольского месторож­ дения

0БР-10 п-801 =TS

ас

С

-TSі:

CL.

Углы Вульфа-Вреггов, град

Углы Вульфа-БреггоВ, град

Рис. 32. Характеристические спектры К-серии рентгеновского излучения элементов микровключений, содержащих фосфор

кривые распределения элементов при прохождении электронного луча по определенному маршруту (табл. 34, рис. 31—32).

По данным исследования двух образцов манганитовой и карбо­ натной руды (ВИМС) было обнаружено около 10 микровключений размером 2—10 мкм, содержащих 36—45% Р20 5 (полуколичест­ венный анализ) при чувствительности прибора 0,01—0,02%. Каче­ ственно определено повышенное содержание в микровключениях Са при отсутствии Мп, Fe, Si. Наряду с микроскопическими наблю­ дениями, эти результаты позволили зафиксировать присутствие в рудах тонких включений фосфата кальция группы апатита, при­ чем распределение микровключений в руде крайне неравномерно.

 

Очень четко зафиксированы

тонкие

 

выделения карбонатапатита и с по­

 

мощью МАР-1

(см. рис. 32).

 

 

 

на

Термическим

анализом

(рис. 33)

 

кривых

нагревания

карбонат­

 

апатита

(19,

20) и штаффелита Ков-

 

дорского

месторождения

(21)

фик­

 

сируется

2 —3 эндотермических

эф­

 

фекта: 50—190° С — выделение

вла­

Рис. 33. Термограммы фосфатов:

ги;

550—590° С — удаление

гидро­

19 (Мн-22) — карбонатапатит,

ксильной группы ОН; 830—890° С —■

20 (П-172)— карбонатапатит из фосфа-

удаление

С02.

 

 

 

 

 

тизированной кости, 21 штаффелит

 

фракций

кар­

Ковдорского месторождения

 

Рентгенограммы

 

бонатапатита

 

(табл.

35)

анало­

гичны эталонному образцу франколита.

Однако на рентгенограммах

много слабых линий, свидетельствующих о недостаточной окристаллизованности фосфатов; часть линий принадлежит минералампримесям. Параметры элементарной ячейки в зависимости от изо­

морфных примесей

колеблются:

а = ( 6 ,8 6 6 ,8 8 ) ± 0 , 0 1

 и с =

= (9,31 — 9,34)

± 0 ,0 1

А.

физических свойств

карбонат­

Физические

свойства. Изучение

апатита затруднительно ввиду тонкозернистого характера выделе­ ний. Средний показатель преломления карбонатапатита изменяется от 1,602 до 1,624, большей частью он не превышает 1,610; двупреломление очень низкое, порядка 0,002—0,005. Плотность фосфатных агрегатов колеблется от 2,91 до 3,05 г/см3. Физические свойства вы­ деленных фракций карбонатапатита приведены в табл. 36. Для определения физических свойств использовали материал крупно­ стью— 0,16 + 0 ,1 мм. Удельную магнитную восприимчивость опре­ деляли по методу Гуи при 10000 э; удельное электросопротивле­ ние — по методу двух электродов с использованием микро- и мил­ лиамперметров. Микротвердость определяли на приборе ПМТ-3 при нагрузке на индентер 50 и 100 г, удельную поверхность — по методу просасывания воздуха на приборе Б. В. Дерягина.

Удельная магнитная восприимчивость карбонатапатита не­ сколько выше, чем у кварца. Это в основном и определяет поведе­ ние свободных фосфатов при магнитной сепарации.

Состав включений в марганцевых рудах и продуктах обогащения, полученных с помощью микрозондов МАР-1 и 1ХА-ЗА

1

3

«

X

X

 

о

XX

X!

 

со

х

 

X

 

Но

X

а

*Ѳ"

 

а а.

 

CL

 

<иО)■ч

 

О

 

2

g \ о

ч

£

 

у

х

X

X

о

 

и §

ч

CL

X

 

о

X

а>

X

 

X

 

О

X

Е-

X

£

 

X

X

X

£

 

Е-

О

 

 

 

 

cdн XЕ-

>>

В

 

• е >

X

а .

 

X

£

а>

 

о

X

CL О

С-н

 

ѳ

о

О

X

X

g

 

а>

нь_

X

о

 

м

 

х

 

 

 

 

 

Он

 

 

Пн

 

 

сЯ

 

 

I

 

 

та"

 

 

 

U

 

 

 

 

п

 

 

'CJ

 

 

 

 

S

 

 

X

о

CL

О

 

е(

CL

Н

ЬйГ

О

 

1

 

(N

 

+

1

t

X

Нн

1

•чГ

см“

 

 

О

О

+

 

С

о .

 

§

 

со

 

 

4 -

+

Î

CN

СИ

 

+е - +

XX

и1 и

X

с

 

 

 

 

S

 

 

 

 

аГ

 

с о

 

 

Р-

 

U

 

 

п

 

сЯ

 

с*

 

 

 

 

 

ш

 

 

сЯ

 

CJ

 

X

 

 

 

а

 

Си

 

U

 

 

о

 

о

 

 

ч

 

ч

 

 

о

 

о

 

X

Е—

 

н

 

+

+

 

cd

 

Ч

Е-

 

Е-

 

со

 

СО

 

£

X

 

X

 

2 •*-

2

!

о

й

X

Ч

 

Q

g

;

 

о

;

 

CL

g

 

 

 

X

° -

 

 

Е

к и н в а о е в б д о

э и н і сі э і ч х э и д и э е

cd

H

cd

X

X

о

О

CL

а.

cd

cd

 

txf

аОн

03 cd

CJ U

Ьи

CL

S fceC

 

 

ч

ч

 

 

 

 

X

 

 

>>

 

 

X

 

Ч

£

 

CL

CL

 

 

 

>>

 

 

 

 

X

Ч

 

CL

о

 

к

 

 

 

X

Е-

 

 

 

Ч

CL

 

X

 

X

 

 

>>

X

 

X

X

 

X

 

 

CL

 

X

C L ,.—s

 

 

 

X

 

о

¥ S

X

 

 

 

 

 

 

X

 

 

 

 

 

X

Е-

£

X

 

 

 

 

 

ч

 

 

X

 

 

 

 

ч

а;

 

 

X

 

 

 

 

£

ä +

X

 

 

 

2

X

 

 

 

 

£>~>

О

 

 

2

ч

н

| S

 

X

 

 

о

CL

X

X

X

 

 

ч

CL

 

X

о

а.

 

 

X

 

CL

Ч

ч

 

«

X

о

 

X

 

X

 

CL

 

 

 

Xw

 

* 5

X

 

 

X

X

X

 

g

с

 

 

 

X

 

 

X

 

Е—

н

ч

 

X

 

2 >>

X

ÿ

X

О

 

О

X

R

X

CL

 

X

§

 

^ н

Ч

X

о

О

 

ч

£ «

£

X

Он

Ч

 

£

ф

X

§ 3

 

со XX

oj

CL

о

О

 

О)

со

g

СО

а>

Ч

Н

 

СО

 

X

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

Н

 

 

 

ю

 

05

со

 

 

 

 

со

о

 

О

 

Он

Он

 

со

 

со

1

 

 

С

 

С

п;

 

X

X

 

 

 

 

 

С

С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

»s

X

c f

нcd

X

 

*

 

н

 

 

cd

 

CL

 

 

 

<D

 

ь

 

eC

 

 

О

 

cd

 

Q - g

 

X

 

 

о

 

o g

 

■§■§

CL

 

cd

 

O S

 

 

Ѳ м

 

 

О

 

 

 

ч

 

 

 

cd

 

 

 

£

 

С

 

 

 

s

 

Сп

СО

а

 

 

Он"

сЯ

 

 

х

х

cd

 

c U

с U

О

 

£

S

 

 

о

 

 

 

X

 

 

 

>>

 

а

 

 

 

н

 

X

 

03

 

X

 

с>

 

Е-

 

о

 

£

 

•©н

 

 

+

 

н

 

 

X

 

2

 

X £

 

X

 

X

 

U

 

U

 

X

 

X

 

X

 

 

X

 

X

 

X

 

X

 

а

е

 

о

V

 

X

 

о

 

X и-*4

Ч '

 

CL X

X

 

\о X

и

 

 

X

 

 

° £

 

 

О) с

 

 

2 - ,

 

 

X5

 

 

X

Я

 

 

•&*

 

 

о

К

 

 

-ѳ~5

 

 

О

 

 

 

У«

 

 

 

X

&

 

 

ч й

 

 

^

X

 

 

В

 

 

8

со

X

2

Cd

*

а.

<і>

е(

О

Ifjj

■ y |

Ѳ я

Ч

XX

ии

о

о

ч

ч .

X

X ■

£

£

А X

Xа>а>X

XX

о о

GO Он

> ,

ч

t -

X

ч

X S

X *

X

X g

CL JC

S|

оЧ

ѴОО

н

X

го

X и

£^Г

X ч 5

■&S

о

с

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ