Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
лекции / 22 Лекции КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ.ppt
Скачиваний:
2
Добавлен:
20.07.2023
Размер:
3.17 Mб
Скачать

Окисление метилкетонов: окисляют гипогалогенитами (галоформная реакция) - (получается к-та с числом С- атомов на 1 меньше.

O

 

O

NaOH

O

 

 

Br

2

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

R C

+ CHBr

 

R C CH3 NaOH

R C CBr3 HOH

3

Na

 

 

 

 

O

 

2. Гидролиз.

Гидролитичеcкие способы получения кислот часто используют в лабораторной практике.

Гидролиз нитрилов (нитрильный

синтез)

 

O

HOH R C

 

R C N

H

OH

HOH

O

 

 

C

 

NaOH R

 

 

ONa

получение к-т с увеличением числа С-атомов на 1

В алифатическом ряду

O

NaCN

HOH Alk

C

Alk Hal ДМФА Alk C N

H

OH

В ароматическом ряду

 

 

Ar NH

 

NaNO2

Ar N

N

NaCN

Ar

CN

2

HX

 

X

 

 

 

 

 

 

 

 

H2O

H

 

 

 

 

 

 

H2O

 

 

 

 

KCN

 

Ar

 

COOH

Ar SO3H сплавление Ar

CN

H

 

 

 

 

 

Гидролиз сложных эфиров

 

NaOH,H2O, toC

R

O

 

_R'

OH

C

 

 

ONa

O

 

 

 

 

 

 

H2O,H

R C

 

 

 

 

 

 

 

O R'

H2O,H

 

O

 

_R'

R

C

 

OH

 

OH

Высшие жирные к-ты получают омылением жиров

 

 

O

 

 

 

 

 

H2C

O

C

R

 

 

 

 

 

 

O

 

NaOH

H2C

OH

RCOONa

HC

O

C

R'

HC

OH +

R'COONa

 

 

O

 

H2O

 

 

R''COONa

 

 

R''

t

H2C

OH

H2C

O

C

 

 

 

мыла

Гидролих гем-тригалогензамещенных

Ar

 

CH3

 

3Cl2

 

Ar

 

CHCl3

3H2O

 

 

hv

 

 

-3HCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ar

 

C

OH

 

 

-2H2O

Ar

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

OH

3. Карбоксилирование металлорганических соединений (метод Гриньяра)

- с увеличением числа С-атомов на 1.

 

Mg

 

 

 

 

 

 

 

R Hal

абс.эфир

R

MgHal O C

O

 

O

 

HOH

R C

O

R C

 

 

 

H

OH

 

OMgHal

 

4. Оксосинтез. Карбонилирование алкенов – с увеличением числа С-атомов на 1

R

 

C

 

CH2

+ CO + H2O

Co

 

 

 

 

 

 

t

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

H

O

 

 

H

 

O

R

 

H2C

 

C2

C

+ R

 

C

C

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Строение

С-атом в СООН- группе находится в sp2-гибридном состоянии (группа плоская) – за счет 3 гибридных орбиталей он образует 3 σ-связи, за счет негибридизованной орбитали – π- связь.

Имеет место делокализация связей - НЭП О-атома ОН-группы вступает во взаимодействие с π-связью С=О-гр., что способствует стабилизации СООН- группы ( Ест= 59 кДж/моль).

Вкарбоксильной гр. 3 полярные связи

С-О, С=О и О-Н.

...

O

C ..

O.. H