Сложные эфиры КК проявляют
СН-кислотность, что обусловлено повышенной подвижностью
Н-атомов у α-С-атома вследствие повышенной полярности связи под действием –I-эф. сложноэфирной группы и стабилизации аниона за счет делокализации «-«- заряда.
H |
O |
|
O |
|
H C |
C |
H2C |
C |
|
2 |
OC H |
|
OC H |
H |
|
|
|||
|
5 |
2 |
5 |
|
|
2 |
|
|
Поэтому они вступают в сложноэфирную конденсацию Кляйзена. Одна молекула выступает в роли субстрата, другая – реагента (метиленовой компоненты)
O |
C2H5ONa |
O |
H2 |
|
O |
|
||
2 H3C C |
H3C C |
C |
|
|
||||
|
|
C |
OC2H5 |
|||||
OC H |
5 |
|
|
|
|
|||
2 |
|
ацетоуксусный эфир |
||||||
|
|
|
||||||
_C2H5OH C2H5O |
|
|
|
|
|
_C2H5O |
||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
O |
|
H3C C |
OC2H5 |
|
|
O |
H2 |
O |
H2C C |
|
|
H3C |
C |
C |
|||
|
|
|
C |
|||||
OC2H5 |
|
|
|
OC2H5 |
OC2H5 |
|||
Амиды и их свойства
Амиды получают
•Нагреванием аммониевых солей (важный промышленный метод)
|
O |
NH3 |
|
O |
t |
|
O |
R C |
|
R C |
|
R C |
+ H2О |
||
|
|
ONН4 |
|
||||
|
OH |
|
|
|
|
NН2 |
NH3, t
•Нагреванием кислот с аминами
O |
H N |
, toC |
O |
2 |
|
||
C |
_ H О |
|
C |
OH |
|
N |
|
|
2 |
|
H |
|
|
|
N-фенилбензамид |
•Ацилированием аммиака галогенангидридами, ангидридами,
сложными эфирами
O
R C
Cl O
RC
O
RC
O
O
+ HCl
|
|
R C |
O |
+ NH3 |
|
+ RCOOH |
|
|
|||
|
|
|
NН2 |
R C |
OR' |
+ |
R'ОH |
|
|||
|
|
|
Амидная группа имеет плоское строение, имеет место делокализация электронов. В результате электронная плотность на N-атоме уменьшается, а на карбонильном С-атоме
увеличивается.
O
R C 
NH.. 2
Низшие амиды жидкости, х.р. в воде, некоторые из них используют как растворители.
В водных р-рах амиды являются нейтральными соединениями. Основность амидов значительно ниже, чем основность алифатических аминов, т.к. на N-атоме понижена электронная плотность. Протон присоединяется к О-атому.
|
|
|
|
OH |
|
O |
+ H |
||
R |
C |
R C |
||
|
|
NH |
|
NH2 |
|
|
. |
|
|
|
|
. |
2 |
|
|
|
|
|
|
Амиды обладают повышенной NН- кислотностью – гораздо более сильные кислоты, чем аммиак, что обусловлено
стабилизацией |
|
образующегося |
||
сопряженного основания. |
|
|||
|
|
O |
|
|
O |
|
|
||
R C |
+ |
H |
||
R C |
||||
NH |
||||
NH2 |
|
|
||
. |
|
|
|
|
. |
|
|
|
|
Важнейшие реакции:
|
HOH |
R C |
O |
+ NH4 |
|
OH |
|||
|
H |
|
гидролиз |
|
|
|
|
O |
|
|
NaOH |
R C |
+ NH3 |
|
O |
|
|||
R C |
HOH |
|
ONa |
|
|
|
|||
NH2 |
R'Hal |
R C |
O |
+ НHal |
|
|
|||
O |
NHR' N-алкилирование |
||||
R' C Cl R |
C O O |
+ HCl |
|||
|
HN |
|
C |
|
R' |
|
|
|
|||
N-ацилирование
|
HNO2 |
R |
O |
+ N2 |
|
|
C |
||||
|
H |
|
|
OH |
|
|
0-5oC |
|
|
||
|
P2O5 |
|
|
|
дезаминирование |
O |
|
R |
C N + H2O |
||
R C |
t |
|
|
|
дегидратация |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
NH2 |
LiAlH4 |
|
H2 |
NH2 |
|
|
|
|
|
R C |
|
|
|
|
|
восстановление |
|
|
Br2 |
R |
NH2 + Na2CO3 + NaBr + H2O |
||
|
NaOH |
||||
|
|
|
перегруппировка Гофмана |
||
|
|
|
|
||