352
Численная оценка
В 1 м3 вещества содержится N ~ 1028 атомов. Ширина энергетических зон — около 1 эВ. Расстояние между уровнями в зоне — около 10–28 эВ.
ядро W
2s
εg
1s
Изолированный |
Атомы Li в узлах кристаллической решётки |
|||
атом Li |
||||
|
|
|
||
|
Рис. 45.5 |
|
|
|
6.6.2. Заполнение энергетических зон при T = 0 |
|
|
||
Нижние энергетические уровни заполняются полно- |
|
Зона |
||
|
||||
стью. Верхняя из заполненных зон заполняется либо |
|
|||
|
проводимости |
|||
полностью (валентная зона), либо частично (зона |
|
|||
|
|
|||
проводимости) (см. энергетическую диаграмму на |
|
|
||
РИС. 45.6). |
|
εg |
||
Наложим на образец внешнее электрическое поле. |
|
|
||
Ширина запрещённой зоны εg ~ 5 эВ. Энергия, кото- |
|
Валентная |
||
|
||||
|
||||
рую может получить электрон на средней длине |
|
зона |
||
|
||||
транспортного пробега, равна 10–4 ÷ 10–8 эВ. Этого не |
|
|
||
хватит для перехода электрона из валентной зоны в |
|
|
зону проводимости через запрещённую зону, но хва-
тит для перехода электрона на другой уровень в зоне |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
||
проводимости (переход показан стрелкой на РИС. 45.6). |
Рис. 45.6 |
|||
В образце, в котором зона проводимости заполнена ча- |
||||
|
|
|||
стично, будет идти ток, а в котором она пуста — не будет. |
|
|
6.6.3. Деление твёрдых тел на проводники, диэлектрики и полупроводники
Деление веществ в твёрдом состоянии на проводники, диэлектрики и полупроводники с точки зрения зонной теории показано на энергетических диаграммах в
ТАБЛ. 45.1.
353
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 45.1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Проводники |
|
Диэлектрики |
|
Полупроводники |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Зона |
|
|
|
Зона |
|
|
|
|
|
проводимости |
|
|
|
проводимости |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Зона |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
проводимости |
|
|
|
|
|
|
5 эВ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 эВ |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Валентная зона |
|
|
Валентная зона |
|
|
Валентная зона |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6.6.4. Проводники
Существуют два варианта строения энергетических зон в проводнике — либо зона проводимости частично заполнена (РИС. 45.7), либо она перекрывается с валентной зоной (РИС. 45.8).
1. Зона проводимости частично заполнена
Зона проводимости заполнена наполовину, есть вакантные места выше уровня Ферми. Можно создать электрический ток.
εi
2s |
|
Зона |
εF |
|
проводимости |
||
|
|
||
|
|
|
|
Li |
|
|
|
1s |
|
Валентная |
|
|
зона |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
f(εi) 1 |
|
|
Рис. 45.7 |
|
2. Зона проводимости перекрывается с валентной зоной
Валентная зона (зона 2s на диаграмме РИС. 45.8) заполнена полностью, но она перекрывается с незаполненной зоной 2p. Можно создать электрический ток.
|
|
354 |
||||
|
|
|
|
|
|
εi |
|
|
|
|
|
|
Зона |
2p |
|
|
|
|
|
проводимости |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
εF |
2s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Валентная зона |
|||
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
||
Be |
|
|
|
|
|
1s
f(εi) 1
Рис. 45.8
Зонная теория объясняет, почему трёхвалентный алюминий проводит электрический ток хуже, чем одновалентная медь (см. диаграмму РИС. 45.9; на этой диаграмме показана только зона проводимости). Электропроводность проводника зависит не от числа свободных электронов, а от соотношения между числом электронов в зоне проводимости и числом вакантных мест в этой зоне. Не все электроны могут создавать ток.
Cu |
Al |
Рис. 45.9
6.6.5. Диэлектрики
Электрический ток создать нельзя. Уровень Ферми расположен посередине запрещённой зоны (РИС. 45.10).
|
Зона |
|
εi |
|
|
|
|
|
проводимости |
|
|
|
|
|
|
εg = 5 эВ |
|
|
εF |
εg/2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Валентная |
|
|
|
зона |
|
|
|
|
|
|
f(εi) 1
Рис. 45.10
6.6.6. Полупроводники
К полупроводникам относятся кремний Si, германий Ge, теллур Te и ряд химических соединений, например, арсенид галлия GaAs. Химически чистые полупровод-
358
Si |
Si |
Si |
|
|
Зона |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
проводимости |
|
|
|||||
Si |
B |
Si |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
Акцепторные уровни |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
εа |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Валентная |
|
|
|||||
Si |
Si |
Si |
|
|
зона |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
а |
|
|
|
|
|
б |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Рис. 46.2 |
|
|
|
|
|
|
|
||
6.7. Контактные явления |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6.7.1. Работа выхода |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Электроны в |
металле |
находятся в потенциальной яме |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
A |
|
|
|
|||||||||
(РИС. 46.3); U0 — глубина ямы. Работа выхода — минималь- |
|
|
|
|
|
|||||||||
εF |
|
|
|
|
|
|
||||||||
ная энергия, которую нужно затратить, чтобы удалить элек- |
|
|
|
|
U0 |
|||||||||
трон из металла: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A U |
ε |
; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
0 |
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A = (1 ÷ 5) эВ. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Рис. 46.3 |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Электроны могут покинуть металл в результате фото-, авто-, термоэлектронной эмиссии.
Уходящие электроны создают избыточный положительный заряд. Электрическое поле заставляет электроны вернуться назад. Поэтому вблизи поверхности металла возникает электронное облако — двойной электрический слой.
6.7.2. Контакт двух металлов
Если привести два образца, состоящих из разных металлов, в соприкосновение, то между ними возникнет электростатическое поле, характеризуемое контактной разностью потенциалов.
Когда рассматриваемые металлы изолированы друг от друга, их электронный газ характеризуется химическими потенциалами μ1 и μ2. После приведения металлов в контакт их химические потенциалы выравниваются (см. ТАБЛ. 46.1).
359
Таблица 46.1
До контакта |
После контакта |
A |
B |
A |
B |
Wп = 0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
μ1 = μ2 |
|
Wп = 0 |
|||
|
|
|
|
|
εF2 |
|
|
|
μ2 |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
εF1 |
|
|
|
μ1 |
|
|
|
|
|
εF1 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
εF2 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
При контакте металлов электроны из Образец A заряжается отрицательно до |
||||||||||||||||||
металла B в металл A будут переходить потенциала φA, |
все его энергетические |
|||||||||||||||||
до тех пор, пока не выровняются хими- |
уровни поднимаются. Химический по- |
|||||||||||||||||
ческие потенциалы металлов. Условие тенциал |
|
|
|
|
|
|||||||||||||
равновесия: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
μ1 εF1 eφA . |
||
μ1 μ2 . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
Образец B заряжается положительно до |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
потенциала φB, все его энергетические |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
уровни опускаются. Химический потен- |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
циал |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
μ2 |
εF2 eφB . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Из условия равновесия следует, что |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
εF1 eφA εF2 |
eφB |
|
φA φB |
ε |
ε |
|||||||||||||
F1 |
|
|
F2 |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
e |
|
|
— внутренняя контактная разность потенциалов. |
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
2 |
3n |
|
2 3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ε |
|
|
|
h |
[см. (44.1)], |
|
|
|
|
|
||||||||
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Так как энергия Ферми |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
2m |
8π |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
2 3 |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
φ |
|
φ |
|
|
|
h |
|
2 3 |
|
2 3 |
|
|
|
|||
|
|
A |
|
|
|
|
|
|
n |
n |
. |
|
||||||
|
|
|
B |
|
|
2em |
A |
|
B |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
8π |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Обычно φA φB 0,1 эВ. Это электрическое поле локализуется в пределах двойного электрического слоя (РИС. 46.4).
Как только химические потенциалы выравниваются, пе- |
|
φA φB |
|||
ретекание электронов из одного металла в другой пре- |
|
||||
|
– |
+ |
|
||
кращается. Если электрон выйдет из образца A, то в точке |
|
|
|||
1 |
A – |
+ B |
2 |
||
1 (РИС. 46.4) его потенциальная энергия W1 = A1, где A1 — |
|||||
|
– |
+ |
|
||
работа выхода металла A, а в точке 2 W2 = A2. Внешняя |
|
|
|||
|
Рис. 46.4 |
||||
контактная разность потенциалов |
|
φ1 φ2 A1 A2 A2 A1 .
e e