- •ЛЕКЦИЯ №19 (продолжение)
- •Хвостовые газы после сероуловителя, содержащие небольшие количества сероводорода, серооксида углерода, оксида углерода, водорода
- •Применение природного газа
- •Мокрая очистка газа
- •Получение серы из запыленных газов
- •Температурная схема
- •Общая степень извлечения
- •Сернокислотные системы
- •«Двойной катализ-двойная абсорбция»
- •Движение газов по схеме
- •Затраты на переработку газов
- •Расчеты по снижению затрат
ЛЕКЦИЯ №19 (продолжение)
Получение серы из газов ПВЖ
Дальнейшее охлаждение технологических газов осуществляется в конденсаторе-генераторе, в котором тепло утилизируется при получении пара с избыточным давлением 0,4 МПа. При охлаждении газов в конденсаторе-генераторе до 155-160 0С происходят ассоциация молекул серы и ее конденсация
S8(г) = S8(ж) + 95,8 МДж/(кг∙мольS8)
На стадии каталитической конверсии осуществляются следующие реакции:
2H2S + SO2 |
= 3/6S6 |
+2H2O + 44,4 МДж/(кг∙мольH2S) |
Технологические |
газы |
|||
2H2S + SO2 |
= 3/8S8 |
+2H2O + 52,1 МДж/(кг∙мольH2S) |
выходят из конвертера |
||||
2COS + SO2 |
= 3/6S6 |
+2CO2 |
+ 77,7 МДж/(кг∙мольCOS) |
с температурой |
250- |
||
2COS + SO2 |
= 3/8S8 |
+2CO2 |
+ 71,0 МДж/(кг∙мольCOS) |
260 0С. |
|
Общий выход серы при стадиях восстановления и каталитической конверсии - 80- 85%.
1
Хвостовые газы после сероуловителя, содержащие небольшие количества сероводорода, серооксида углерода, оксида углерода, водорода и паров серы, перед выбросом в атмосферу подвергаются высокотемпературному окислению в печи дожига при 1000 0С.
Необходимая температура достигается благодаря сжиганию природного газа по следующим реакциям
CH4 + 2O2 = CO2 +2H2O + 805,5 МДж/(кг∙моль CH4) 2H2S + 3O2 = 2SO2 +2H2O + 52,1 МДж/(кг∙мольH2S) 2H2 + O2 = 2H2O + 483 МДж/(кг∙мольH2)
2CO + O2 = 2CO2 + 567,8 МДж/(кг∙мольCO)
Все оборудование серного цеха работает под давлением ~ 0,33 МПа, что исключает подсосы воздуха и соответственно возгорание серы.
2
Применение природного газа
Одним из направлений повышения технико-экономических показателей "метанового" способа является снижение температуры на стадии восстановления при применении катализатора, например, оксида алюминия. Как показали испытания, процесс восстановления сернистого ангидрида метаном в этом случае осуществляется при 850-950 0С.
Применение каталитического процесса целесообразно |
10-12% SО2 |
для переработки газов, содержащих - |
|
Степень конверсии сернистого ангидрида в элементарную |
60-70 % |
серу на стадии восстановления составляет - |
|
Доработка сернистых соединений с получением серы |
240-260 0С |
осуществляется на каталитической стадии при - |
|
Общий выход серы составляет - |
90% |
Все оборудование серного цеха работает под давлением ~ 0,33 МПа, что исключает подсосы воздуха и соответственно возгорание серы.
3
Мокрая очистка газа
Получение серы из газов после мокрой очистки от пыли:
+повышает надежность работы оборудования
+сера более высокого качества без примесей мышьяка и селена
-значительнй расход природного газа
-наличие промывного отделения усложняет технологическую схему
-увеличиченные капитальные и эксплуатационные затраты
При исключении из схемы промывного отделения:
+технико-экономические показатели повышаются
+схема упрощается
+снижается расход природного газа
- требуется котёл-утилизатор и конденсаторы серы
4
Получение серы из запыленных газов
Опытная установка металлургического завода института «Гинцветмет» для утилизации отходящих газов автогенные процессов
1 – электрофильтры, 2 – дымосос, 3 – реактор-генератор, 4 – котёл- утилизатор, 5 – конденсатор серы, 6 – подогреватель, 7 – реактор Клауса, 8 – конденсатор серы, 9 – шибер (обогреваемый), 10 – печь дожига
5
Температурная схема
3500 |
Реактор |
1150-1250 |
0С |
Котёл-утилизатор |
|
1200-1300 0С |
200-250 0С |
||||
|
|
|
Пыль, содержащаяся в газах
осаждается в бункере котла- |
выносится с потоком газа из |
утилизатора и на |
котла и поступает в три |
охлаждающих его |
последовательно |
поверхностях |
соединенных между собой |
|
конденсатора серы |
При конденсации вместе с серой выводились из газового потока остатки пыли и мышьяк.
6
Общая степень извлечения
После конденсаторов серы газы содержат в своем составе H2S, SО2, COS, Н2, СО, Н2О
Недостатки схемы:
-снижение степени конверсии сернистого ангидрида в элементарную серу
-повышенное содержание влаги на каталитической стадии
Общая степень извлечения серы на 10 % ниже по сравнению с переработкой газов, не содержащих значительных количеств влаги.
7
Сернокислотные системы
Достоинства сернокислотных систем по утилизации газов автогенных процессов:
+Производительность контактного и абсорбционного отделений при неизменном расходе газовой смеси и постоянном соотношении диоксида серы и кислорода возрастает прямо пропорционально увеличению концентрации диоксида серы
+снижаются энергетические затраты
+может быть повышена степень использования тепла реакций
+упрощается получение высококонцентрированного олеума и 100%-го триоксида серы и жидкого диоксида серы
+при повышении концентрации диоксида серы объемы газов автогенной плавки уменьшаются, возрастает интенсивность работы оборудования промывного отделения на единицу готовой продукции
8
«Двойной катализ-двойная абсорбция»
Схема ДК/ДА переработки газов автогенной плавки с высоким содержанием SO2
1, 2, 3, 5 –1-я, 2-я, 3-я и 4-я промывные башни, 4 и 6 – 1-я и 2-я ступень мокрых электрофильтров, 7 – сушильная башня, 8 – турбогазоход, 9 – теплообменники, 10 –ангидридный холодильник, 11 – контактный аппарат, 12 – клапана, 13, 14 – абсорберы 1-й и 2-й стадии абсорбции, 15 – сборники кислоты с насосами, 16 – воздуходувка
9
Движение газов по схеме
Промывные башни и Сухая очистка 15-20% электрофильтры Башня
Скисл = 15-20%-й р-р H2SO4
Контактное отделение
Турбогазодувка |
12% |
|
I Стадия катализа |
Теплообменник |
93-95% |
охлаждение |
II Стадия катализа |
II Стадия |
99,5% |
абсорбции |
99,9%
Теплообменник
400-440 0С
I Стадия абсорбции
Выделение триоксида серы
Хвостовой фильтр
Атмосфера
10