- •ЛЕКЦИЯ №18
- •Восстановление сернистого ангидрида
- •Процесс переработки
- •Степень конверсии
- •Получение серы из ог ПВП
- •Общие сведения о технологической схеме
- •Реакции превращения сернистых соединений
- •Получение серы из газов ПВЖ
- •Восстановление двуокиси серы в элементарную серу
- •Расход природного газа
- •Реакции в реакторе-генераторе
- •Охлаждение газов
ЛЕКЦИЯ №18
Переработка отходящих газов с получением элементарной серы
1 – реактор, 2 – котел-конденсатор, 3 – подогреватель, 4 – каталитический конвертер, 5 – конденсатор серы, 6 – сероуловитель, 7 – печь дожига, 8 – танк-хранилище, 9 – испаритель, 10 – рессивер, 11 – смеситель
1
Восстановление сернистого ангидрида
В реакторе 1 при 1250 ᵒС происходит восстановление сернистого ангидрида природным газом с образованием элементарной серы и сероводорода по следующим основным реакциям:
2SO2 + CH4 = S2 +CO2 +2H2O
2SO2 + 1,5CH4 = 2H2S + 1,5CO2 +H2O
Температура в реакторе поддерживалась благодаря сжиганию метана, который взаимодействовал с кислородом технологического газа.
Процесс восстановления проводился так, чтобы газовая смесь на выходе из реактора содержала H2S и
непрореагировавший SO2 в соотношении 2:1, которое
необходимо для последующей стадии каталитической конверсии по способу Клауса.
2
Процесс переработки
В котле-конденсаторе газ охлаждался до 130-140 0С, и при этом конденсировалась сера. После выделения серы газовый поток, нагретый в подогревателе 3 до 230-240 0С, поступал в контактный аппарат 4, заполненный катализатором – активным оксидом алюминия. В контактном аппарате сероводород взаимодействует с сернистым ангидридом по реакции:
2H2S + SO2 + CH4 = + 3/nSn +2H2O
Газ охлаждался в конденсаторе 5 с выделением элементарной серы, проходил сероуловитель 6 и печь дожига 7, в которой дожигались остаточные количества серосодержащих компонентов, сернистого ангидрида и затем выбрасывались после разбавления воздухом в трубу.
Установка включала отделение газификации жидкого сернистого ангидрида, состоящее из танка-хранилища 8, испарителя 9 и ресивера 10. Состав технологического газа приготавливался в смесителе 11 подачей необходимых количеств SO2, воздуха и азота.
3
Степень конверсии
Диапазон исследуемых концентраций по сернистому ангидриду составлял 5,5-40 % при содержании кислорода 10-15 %.
Степень конверсии сернистого ангидрида в элементарную серу с учетом одной ступени Клауса составила 75-85 %, при этом на стадии восстановления – 55-65 %, на стадии Клауса – 20-25%.
* Основная задача процесса Клауса — достижение 99,5 % извлечения серы без дополнительной очистки отходящих газов.
Метод промышленного получения серы из сероводорода имеет две стадии: I стадия: термическое окисление сероводорода до диоксида серы
II стадия: каталитическое превращение сероводорода и диоксида серы
4
Получение серы из ог ПВП
Получение серы при восстановлениии отходящих газов печей взвешенной плавки природным газом
1 – печь взвешенной плавки, 2, 20 – котёл-утилизатор, 3 – электрофильтры, 4 – шиберы, 5 – котёл промконденсации, 6 – центробежный сепаратор, 7 – агломератор- каплеотбойник, 8 – газоподогреватель, 9 – аппарат горячего катализа, 10 – котёл низкого давления, 11 – байпасный газоход, 12 – аппарат «холодного» катализа, 13 – башни, 14, 16, 17 – сборники, 18 – дымососы, 19 – печь дожига, 21 – труба абгазов
5
Общие сведения о технологической схеме
Температурные параметры:
Газ в котле-утилизаторе охлаждается до 350 0С В газоподогревателе нагревается до 410 0С Котёл низкого давления – 220-240 0С
На выходе из аппаратов горячего катализа – 470-490 0С Аппараты холодного катализа – 240 0С На выходе из аппаратов холодного катализа – 260-270 0С Башни конденсации серы – 135 0С Печь дожига – 750 0С
Общая степень извлечения серы из технологического газа порядка 85%, концентрация двуокиси серы 25-35%. Степень конверсии сернистого ангидрида в элементарную серу в аптейке ПВ составляет 60-65%.
6
Реакции превращения сернистых соединений
В аппаратах горячего катализа сернистые соединения превращаются в элементарную серу и сероводород по следующим основным реакциям:
COS + H2O = CO2 + H2S + 30,5 кДж
CO + SO2 = CO2 + 1/6S6 + 1/2O2 +251,0 кДж
2H2 + S2 = 2H2S + 170,5 кДж
В аппаратах холодного катализа входящие в состав газа сернистый ангидрид и сероводород преобразуются в элементарную серу по реакции:
2H2S + SO2 + CH4 = 3/nSn +2H2O
7
Получение серы из газов ПВЖ
Технологическая схема получения серы из газов ПЖВ
1 – нагнетатель, 2 – реактор-генератор, 3,6 – конденсатор-генератор, 4 – подогреватель, 5 – конвертер, 7 – сероуловитель, 8 – печь дожига, 9 – котёл- утилизатор, 10 – дымосос, 11 – серосборник
8
Восстановление двуокиси серы в элементарную серу
Восстановление осуществляется в топке реактора-регенератора при 1200-1300 °C метаном:
1)2SO2 + CH4 = S2 +CO2 + 2H2O
2)2SO2 + 1,5CH4 = 2H2S + 1,5CO2 + H2O
В присутствии кислорода, находящегося в сернистом газе, протекают дополнительные реакции:
1)CH4 + 2O2 = CO2 + 2H2O + 805,5 МДж/(кг∙моль)
2)CH4 + O2 = CO + H2 + H2O + 278,9 МДж/(кг∙мольCH4)
3)2CO + S2 = 2COS + 179,3 МДж/(кг∙мольS2)
9
Расход природного газа
Общий расход природного газа = расход на собственное восстановление + создание необходимой температуры для протекания реакции
Необходимое количество кислорода, расходуемое на горение метана, обеспечивается его содержанием в сернистых газах ПЖВ. Расход природного газа на восстановление определяется из условия, чтобы в технологических газах на выходе из котловой части реактора-генератора соблюдалось условие:
= 2:1
Это необходимо для последующей каталитической переработки газов по методу Клауса. На стадии восстановления выход элементарной серы составляет 55-60%.
10