- •ЛЕКЦИЯ №22
- •Вращающаяся печь
- •Процессы клинкерообразования и тепловые эффекты
- •Схема протекания химических реакций
- •Распределение температуры материала
- •Основные пояснения к графику
- •Клинкерные фазы
- •Важные моменты
- •Факторы, влияющие на процесс клинкерообразования
- •Факторы, влияющие на процесс клинкерообразования
- •Факторы, влияющие на процесс клинкерообразования
- •Факторы, влияющие на процесс клинкерообразования
- •Факторы, влияющие на процесс клинкерообразования
ЛЕКЦИЯ №22
Обжиг сырьевых смесей и получение клинкера
Качество клинкера и свойства цемента зависят от физических свойств и химического состава обжигаемой сырьевой смеси, вида и качества топлива, температуры и продолжительности обжига, а также от скорости охлаждения клинкера.
Процессы, протекающие при обжиге клинкера
В обычных условиях известняк и глина инертны, но при нагревании они становятся активными и начинают взаимно проявлять реакционную способность.
Скорость химической реакции возрастает, если часть материалов расплавляется, образуя жидкую фазу. Такое частичное плавление назвается спекание, а материал — спекшимся.
Портландцементный клинкер обжигают до спекания, для более полного химического усвоения окиси кальция СаО кремнеземом SiO2 и получения при этом трехкальциевого
силиката 3CaO·SiO2.
Вращающиеся печи — основной тепловой агрегат, как при мокром, так и при сухом способах производства клинкера; в них получают примерно 98,1 % клинкера от общего выпуска, 1,9 % клинкера обжигают в шахтных печах.
1
Вращающаяся печь
Физические свойства сырьевых смесей, приготовленных по сухому или мокрому способу, по мере их нагревания до определенных температур изменяются по-разному. После испарения воды в обоих видах сырьевых смесей при дальнейшем их нагревании протекают одни и те же химические реакции.
2
Процессы клинкерообразования и тепловые эффекты
Химические реакции, температурный уровень и технологические зоны
Компоненты сырьевой смеси: известняк, мел, мергель, глина, глинистый сланец и др.
С целью получения требуемого состава к сырьевой смеси добавляют железную руду, колчеданные огарки, трепел, боксит и др. В порядке кооперации производства и использования промышленных отходов при выработке цемента применяются в качестве сырья гранулированный доменный шлак, сланцевый кокс, нефелиновый шлам и т. п.
Мергель — осадочная камнеподобная горная порода смешанного глинисто- карбонатного состава: 50 — 75 % карбонат (кальцит, реже доломит), 25 — 50 % — нерастворимый остаток (SiO2 + R2O3).
Процесс обжига
периода распада первичных продуктов |
периода новообразований |
(эндотермические реакции) |
(экзотермические реакции) |
3
Схема протекания химических реакций
В зоне дегидратации протекает химическая реакция распада каолинита:
Al2O3·2SiO2·2H2O→Al2O3+2SiO2+2H2O
Первой зоной периода новообразований является экзотермическая зона. Первая экзотермическая реакция - образование метакаолина из свободных аморфных окислов глинозема и кремнезема:
Al2O3+2SiO2→Al2O3·2SiO2
К первичным минералам, образующимся при температурах 950-1000 ᵒС, относится однокальциевый феррит (CaO∙Fe2O3) и
однокальциевый алюминат (CaO ∙ Al2O3),
которые с повышением температуры насыщаются известью и образуют соответственно четырехкальциевый алюмоферрит, иначе «браунмиллерит» (4CaO ∙ Al2O3 ∙ Fe2O3) и трехкальциевый
алюминат (2CaO ∙ SiO2).
4
Распределение температуры материала
Распределение температуры материала и газового потока по длине барабана вращающейся печи, работающей по мокрому способу производства.
По характеру процессов температурные зоны в печи называют: I — до 200°С — испарения (сушка шлама);
II — 200—800°С — подогрева (дегидратации);
III — 800—1000° С — декарбонизации (кальцинирования);
IV — 1000—1300° С — экзотермических реакций;
V — 1300—1450—1300° С — спекания; VI — 1300—1000° С — охлаждения.
! для разложения 1 кг карбоната кальция по схеме СаСОз → СаО + CO2 требуется 1785 кДж (425 ккал)
5
Основные пояснения к графику
I - часть зоны оснащается цепными завесами с целью интенсификации процесса сушки. |
|
|
При нагревании шлам вначале разжижается, а затем загустевает и при потере |
|
|
значительного количества воды превращается в крупные комья. При дальнейшем |
|
|
нагревании комья распадаются на значительно более мелкие гранулы, которые выходят из |
|
|
цепной завесы влажностью до 12 %, а температурой около 90—100 °С. |
|
|
II - происходит частичное или полное разложение глинистых минералов на свободные |
|
|
окислы SiO2 и AI2O3, а также декарбонизация углекислого магния. В результате |
|
|
дегидратации и распада минералов глинистый компонент теряет пластичность и |
|
|
рассыпается в порошок. |
|
|
III - возникают реакции между основным окислом СаО и кислотными окислами |
|
|
глинистого компонента SiO2, Al2O3 и Fe2O3 с образованием основных соединений |
|
|
CaO·Fe2O3, СаО·Аl2О3 и CaO·SiO2. |
|
|
IV - однокальциевый силикат превращается в 2CaO·SiO2 (C2S); однокальциевый |
|
|
алюминат— в ЗСаО·Аl2О3 (С3А); окись железа — в 4Са·Аl2O3·Fe2O3 (C4AF) или |
|
|
2CaO·Fe2O3. При температуре 1300 °С твердофазовые процессы образования минералов |
|
|
заканчиваются и материал к этому моменту состоит из образовавшихся соединений C2S, |
|
|
С3А, C4AF, C12A7, C2F, СаО, MgO. |
|
|
V - за 25—30 мин обжига образуется C3S - главная составная часть |
|
|
портландцементного клинкера. |
|
|
VI - выделяются минералы С3А, C4AF, C2S, MgO и в небольшом количестве C3S, а часть |
6 |
|
жидкой фазы затвердевает в виде стекла. |
||
|
Клинкерные фазы
Количество жидкой фазы, образующейся при обжиге портландцемента в зоне спекания вращающейся печи, колеблется обычно в пределах от 15 до 30 %.
При быстром охлаждении жидкая фаза может застыть в виде
стекла, а при медленном – полностью закристаллизоваться.
Основные клинкерные фазы
Алит |
Белит |
Заполняющее пространство |
|
|
между ними промежуточное |
|
|
вещество |
В составе трехкальциевого |
Белит состоит из β–C2S и |
В промежуточное вещество |
силиката, в твердом |
небольшого количества |
входят минералы (алюминаты |
растворе, имеются |
других модификаций |
и алюмоферриты кальция – в |
включения небольшого |
двухкальциевого силиката, |
их составе могут находиться |
количества окиси магния, |
окиси магния, окиси |
включения окиси магния, |
окиси алюминия, окиси и |
алюминия, окиси железа, |
щелочей и др), оставшиеся |
закиси железа, щелочей и |
щелочей и некоторых |
свободными СаО и MgO и не |
некоторых других |
других соединений, |
успевшие |
соединений. |
стабилизирующих β-C2S . |
закристаллизоваться в стекло. |
7
Важные моменты
! Содержание свободной окиси кальция не должно превышать 1 – 2 %.
! Содержание щелочей в клинкере составляет обычно 0,3—1,0 % и в отдельных случаях достигает 1,5 %.
! Содержание окиси магния не должно быть более 5 %.
! Медленный процесс гидратации* периклаза (MgO) при повышенном содержании его в клинкере вызывает значительные напряжения и трещины в бетоне.
* Гидратация— присоединение молекул воды к молекулам или ионам.
8
Факторы, влияющие на процесс клинкерообразования
1. Увеличение содержания в сырьевой смеси СаО
KH |
Количество свободной извести CaO |
2. Повышение содержания в сырьевой смеси SiО2
Силикатного модуля n |
Количествa C3S+C2S и |
C3A+C4AF |
Оптимальное количество расплава в обжигаемой портландцементной сырьевой смеси составляет 25—30 %, при этом содержание минералов рекомендуется изменять в пределах от 20 до 25 %, а силикатный модуль от 1,5 до 2,5.
9
Факторы, влияющие на процесс клинкерообразования
3. Изменение величины глиноземистого модуля
При n смеси более 2,5 глиноземистый модуль рекомендуется понижать до единицы.
Оптимальный состав клинкера: Минералогический состав, % C3S = 52... 62
C2S=14...24 C3S+C2S=75...78 C4AF=12...16 C3A=5...8 C3A+C4AF=18...22
Модули КН = 0,88... 0,92 n =1,9...2,5
p =1,0...1,4
10