4006203

4006203-Desc-ru var ctx = "/emtp"; The translation is almost like a human translation. The translation is understandable and actionable, with all critical information accurately transferred. Most parts of the text are well written using a language consistent with patent literature. The translation is understandable and actionable, with most critical information accurately transferred. Some parts of the text are well written using a language consistent with patent literature. The translation is understandable and actionable to some extent, with some critical information accurately transferred. The translation is not entirely understandable and actionable, with some critical information accurately transferred, but with significant stylistic or grammatical errors. The translation is absolutely not comprehensible or little information is accurately transferred. Please first refresh the page with "CTRL-F5". (Click on the translated text to submit corrections)

Patent Translate Powered by EPO and Google

French

German

  Albanian

Bulgarian

Croatian

Czech

Danish

Dutch

Estonian

Finnish

Greek

Hungarian

Icelandic

Italian

Latvian

Lithuanian

Macedonian

Norwegian

Polish

Portuguese

Romanian

Serbian

Slovak

Slovene

Spanish

Swedish

Turkish

  Chinese

Japanese

Korean

Russian

      PDF (only translation) PDF (original and translation)

Please help us to improve the translation quality. Your opinion on this translation: Human translation

Very good

Good

Acceptable

Rather bad

Very bad

Your reason for this translation: Overall information

Patent search

Patent examination

FAQ Help Legal notice Contact УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ US4006203A[]

Настоящее изобретение относится к некоторым новым производным фосфина и к их получению. This invention relates to some novel phosphiny-derivatives and to the preparation thereof. Основная цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы предоставить фосфинилгуанидиновые соединения, которые можно использовать в огнестойких композициях для целлюлозных материалов, таких как хлопок и вискоза. The main object of the instant invention is to provide phosphinylguanidine compounds which are useful in flame retardant compositions for cellulosic materials such as cotton and rayon. Второй целью настоящего изобретения является разработка способов получения новых производных фосфинилгуанидина. A second object of the instant invention is to provide methods of preparing new phosphinylguanidine derivatives. В ходе исследования соединений, содержащих фосфор и азот, в качестве возможных антипиренов для текстиля, мы получили новые соединения Ia-c из цианогуанидина или гуанилмочевины: ##STR1## In the course of investigating compounds containing phosphorus and nitrogen as possible flame retardants for textiles, we prepared new compounds Ia-c from cyanoguanidine or guanylurea: ##STR1## Поиск в литературе соединений со структурой I, где Y = CN или C(O)NH2, а Z представляет собой алкокси или арилокси, показал, что только три таких производных цианогуанидина (Y = CN) и одно такое производное гуанилмочевины (Y = C( O)NH2), все они содержат арилоксигруппы. [Beyer, H., Pyl, T., and Lemke, H., J. Prakt. хим. 16, 132 (1962)]. Сообщалось только о трех таких алифатических производных самого гуанидина (Y = H). [Cates, L.A., Ferguson, N.M., J. Pharm. науч. 55, 966 (1966) и Cramer, F., Vollmar, A., Chem. Бер. 91, 911 (1958)]. Ссылок на диаминофосфинильные производные гуанидина, цианогуанидина или гуанилмочевины (I, Y = H, CN или (C(O)NH2 ; Z = NH2 или NR2) в литературе найти не удалось. A search of the literature for compounds with structure I, where Y = CN or C(O)NH2 and Z is alkoxy or aryloxy, revealed that only three such cyanoguanidine derivatives (Y = CN) and one such guanylurea derivative (Y = C(O)NH2) have been reported, all of them containing aryloxy groups. [Beyer, H., Pyl, T., and Lemke, H., J. Prakt. Chem. 16, 132 (1962)]. Only three such aliphatic derivatives of guanidine itself (Y = H) have been reported. [Cates, L. A., Ferguson, N. M., J. Pharm. Sci. 55, 966 (1966), and Cramer, F., Vollmar, A., Chem. Ber. 91, 911 (1958)]. No references to diaminophosphinyl derivatives of guanidine, cyanoguanidine, or guanylurea (I, Y = H, CN, or (C(O)NH2 ; Z = NH2 or NR2) could be found in the literature. Бейер и др. получали 2-циано-1-(диарилоксифосфинил)гуанидины добавлением диарилфосфорохлоридата к раствору 1 моля цианогуанидина и 2 молей гидроксида натрия в водном ацетоне. Мы использовали эту процедуру для получения Ia и Ib, но о таком фосфорилировании или гуанилмочевине не сообщалось. 2-карбамоил-1-(диарилоксифосфинил)гуанидин, описанный Beyer et al. был получен гидролизом соответствующего цианогуанидина. Наши попытки получить Ic из диэтилфосфорохлоридата и гуанилмочевины в метаноле или в смеси бензола с водой дали продукты, из которых удалось выделить только соли гуанилмочевины. Целевой продукт получали при использовании в реакции суспензии гуанилмочевины в апротонном растворителе. Ic был выделен с выходом 13% при использовании ацетонитрила и с выходом 46% при использовании сухого ацетона с предосторожностями, исключающими попадание влаги в систему. Более высокий выход в последнем случае, вероятно, связан с отсутствием влаги, а не с выбором растворителя. Beyer et al. prepared 2-cyano-1-(diaryloxyphosphinyl)guanidines by adding the diaryl phosphorochloridate to a solution of 1 mole of cyanoguanidine and 2 moles of sodium hydroxide in aqueous acetone. We used this procedure to prepare Ia and Ib, but no such phosphorylations or guanylurea have been reported. The 2-carbamoyl-1-(diaryloxyphosphinyl)-guanidine reported by Beyer et al. was prepared by hydrolysis of the corresponding cyanoguanidine. Our attempts to prepare Ic from diethyl phosphorochloridate and guanylurea in methanol or in a benzene-water mixture gave products from which only guanylurea salts could be isolated. The desired product was obtained when a suspension of guanylurea in an aprotic solvent was used in the reaction. Ic was isolated in 13% yield when acetonitrile was used, and in 46% yield when dry acetone was used with precautions to exclude moisture from the system. The higher yield in the latter case was probably due to absence of moisture rather than to choice of solvent. Мы также получили Ic путем гидролиза соответствующего цианогуанидина, Ib. We also prepared Ic by the hydrolysis of the corresponding cyanoguanidine, Ib. В общей формуле Z2 P(O)Cl очевидно, что Z может быть NEt2, NPr2 и т. д. или OMe, OPr и т. д., в дополнение к NMe2 и OEt, используемым при получении Ia и Ic, как описано в этом документе. изобретение. It is obvious in the general formula Z2 P(O)Cl that Z may be NEt2, NPr2, etc., or OMe, OPr, etc., in addition to NMe2 and OEt used in the preparation of Ia and Ic as described in this invention. В дополнение к тому, что соединения Ia, Ib и Ic по настоящему изобретению могут быть использованы в огнезащитных композициях для целлюлозных материалов, они могут быть использованы в синтезе других соединений. Например, Ib использовали в синтезе Ic, как указано выше. In addition to being useful in flame retardant compositions for cellulosic materials, compounds Ia, Ib, and Ic of this invention are useful in the synthesis of other compounds. For example, Ib was used in the synthesis of Ic as previously stated. Соединения по данному изобретению идентифицировали с помощью элементного анализа и инфракрасных спектров поглощения. The compounds of this invention were identified by elemental analyses and infrared absorption spectra. Изобретение будет более понятно с помощью следующих иллюстративных примеров. The invention will be more clearly understood by the following illustrative examples. ПРИМЕР 1 EXAMPLE 1 2

-Циано-1-[бис(диметиламино)фосфинил]гуанидин Ia. -Cyano-1-[bis(dimethylamino)phosphinyl]guanidine Ia. К перемешиваемому раствору 8,4 г (0,100 моль) цианогуанидина и 15,8 г (0,200 моль) 50,5%-ного водного раствора гидроксида натрия в смеси 50 мл ацетона и 40 мл воды. A solution of 17.1 grams (0.100 mole) of tetramethylphosphorodiamidic chloride (5) in 10 ml of dry acetone was added dropwise at 25 DEG-29 DEG C during 32 min to a stirred solution of 8.4 grams (0.100 mole) of cyanoguanidine and 15.8 grams (0.200 mole) of 50.5% aqueous sodium hydroxide in a mixture of 50 ml of acetone and 40 ml of water. Смесь перемешивали еще 1 час, затем подкисляли добавлением 6,0 г (0,100 моль) ледяной уксусной кислоты. Добавление небольшого количества ацетона вызвало кристаллизацию. Смесь охлаждали и фильтровали, получая 4,3 г (20%) кристаллов. Перекристаллизация из этанола дала бесцветные кристаллы; 213oC (с выделением газа). The mixture was stirred for 1 hr longer, then acidified by addition of 6.0 grams (0.100 mole) of glacial acetic acid. Addition of a little more acetone induced crystallization. The mixture was cooled and filtered to obtain 4.3 grams (20%) of crystals. Recrystallization from ethanol gave colorless crystals; mp 213 DEG C (with gas evolution). Ia растворим в горячей воде, мало растворим в горячем этаноле и практически не растворим в 2-пропаноле, ацетоне, ацетонитриле и хлороформе. В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения при 2192(с, C=N), 1630(с, NH2), 1304(с, CH3), 1200(с, P=O), 1170(с, CH3) и 1064(с). , PNC) см@@-1. Анальный. Расч. для C6H15N6OP: С 33,03; Н, 6,93; Н, 38,52; П, 14.20. Найдено: С 33,16; Н, 7,10; Н, 38,68; П, 14.19. Ia is soluble in hot water, slightly soluble in hot ethanol, and practically insoluble in 2-propanol, acetone, acetonitrile, and chloroform. The ir spectrum showed absorption bands at 2192(s, C=N), 1630(s, NH2), 1304(s, CH3), 1200(s, P=O), 1170(s, CH3), and 1064(s, PNC) cm@@-1. Anal. Calcd. for C6 H15 N6 OP : C, 33.03; H, 6.93; N, 38.52; P, 14.20. Found: C, 33.16; H, 7.10; N, 38.68; P, 14.19. ПРИМЕР 2 EXAMPLE 2 2-Циано-1-(диэтоксифосфинил)гуанидин (Ib) 2-Cyano-1-(diethoxyphosphinyl)guanidine (Ib) К перемешиваемому раствору 8,41 г (0,100 моль) цианогуанидина и 15,69 г (0,200 моль) 51%-ного водного гидроксида натрия в 42 мл воды и 50 мл ацетона. Во время добавления температура поднималась до 47oC, и две первоначально присутствующие жидкие фазы сливались. Раствор перемешивали еще 30 мин и выливали в 300 мл воды. Подкисление 17,73 г (0,106 моля) 36%-ной уксусной кислоты не привело к выделению продукта. Раствор упаривали в токе воздуха до тех пор, пока не наблюдалась кристаллизация, затем охлаждали и фильтровали, получая 6,54 г (29,7%) кристаллов; Тпл 164-165,5oС. Продукт перекристаллизовывали из ацетона: т.пл. 164-165oС. A solution of 17.29 grams (0.100 mole) of diethyl phosphorochloridate in 10 ml of acetone was added dropwise during 37 min to a stirred solution of 8.41 grams (0.100 mole) of cyanoguanidine and 15.69 grams (0.200 mole) of 51% aqueous sodium hydroxide in 42 ml of water and 50 ml of acetone. During the addition the temperature rose to 47 DEG C and the two liquid phases initially present coalesced. The solution was stirred for 30 min longer and poured into 300 ml of water. Acidification with 17.73 grams (0.106 mole) of 36% acetic acid did not lead to separation of a product. The solution was evaporated in a stream of air until crystallization was observed, then chilled and filtered to obtain 6.54 grams (29.7%) of crystals; mp 164 DEG-165.5 DEG C. The product was recrystallized from acetone: mp 164 DEG-165 DEG C. Ib растворим в этаноле, 2-этоксиэтаноле, горячей воде, горячем 2-пропаноле, горячем ацетоне и горячем ацетонитриле и практически нерастворим в хлороформе. В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения при 2214(с, C=N, 1662(с, NH2), 1243(с, P=O), 1160(ш, POEt), 1044(с, РОС) см1. Ib is soluble in ethanol, 2-ethoxyethanol, hot water, hot 2-propanol, hot acetone, and hot acetonitrile, and practically insoluble in chloroform. The ir spectrum showed absorption bands at 2214(s, C=N, 1662(s, NH2), 1243(s, P=O), 1160(w, POEt), 1044(vs, POC) cm@1. Анальный. Расч. для C6H13N4O3P: C 32,73; Н, 5,95; Н, 25,45; П, 14.07. Найдено: С 32,77; Н, 5,96; Н, 25,50; П, 14.06. Anal. Calcd. for C6 H13 N4 O3 P: C, 32.73; H, 5.95; N, 25.45; P, 14.07. Found: C, 32.77; H, 5.96; N, 25.50; P, 14.06. ПРИМЕР 3 EXAMPLE 3 Реакция диэтилфосфорохлоридата с гуанилмочевиной в метаноле. Reaction of Diethyl Phosphorochloridate with Guanylurea in Methanol. К суспензии 3,02 г (0,0100 моль) гуанилмочевины сульфата в 35 мл метанола добавляли раствор 1,08 г (0,0200 моль) метоксида натрия в 10 мл метанола. Смесь перемешивали в течение 2 часов, нагревали до кипения, охлаждали до 45oC и фильтровали для удаления сульфата натрия. A solution of 1.08 grams (0.0200 mole) of sodium methoxide in 10 ml of methanol was added to a suspension of 3.02 grams (0.0100 mole) of guanylurea sulfate in 35 ml of methanol. The mixture was stirred for 2 hr, heated to boiling, allowed to cool to 45 DEG C, and filtered to remove sodium sulfate. К раствору гуанилмочевины добавляли 2,09 г (0,0207 моль) триэтиламина, затем по каплям в течение 5 мин при повышении температуры до 41oC добавляли раствор 3,47 г (0,0201 моль) диэтилфосфорхлоридата в 5 мл ацетона. перемешивали 30 мин и оставляли на ночь. Растворитель удаляли на роторном испарителе, а остаток дважды промывали хлороформом для удаления гидрохлорида триэтиламина. Оставалось 1,94 г (70%) гидрохлорида гуанилмочевины, который перекристаллизовывали из этанола и идентифицировали с помощью элементного анализа, ИК и качественных тестов на гуанилмочевину (образование комплекса никеля) и хлорид-ион. Поскольку этот метод не был успешным, был использован следующий метод. Triethylamine (2.09 grams, 0.0207 mole) was added to the guanylurea solution, then a solution of 3.47 grams (0.0201 mole) of diethyl phosphorochloridate in 5 ml of acetone was added dropwise during 5 min as the temperature rose to 41 DEG C. The mixture was stirred 30 min and allowed to stand overnight. Solvent was removed on a rotary evaporator and the residue was washed twice with chloroform to remove triethylamine hydrochloride. This left 1.94 grams (70%) of guanylurea hydrochloride, which was recrystallized from ethanol and identified by elemental analyses, ir, and qualitative tests for guanylurea (Ni complex formation) and chloride ion. Since this method was not successful the following method was used. 2-Карбамоил-1-(диэтоксифосфинил)гуанидин (Ic) 2-Carbamoyl-1-(diethoxyphosphinyl)guanidine (Ic) А. Из гуанилмочевины. Раствор гуанилмочевины в метаноле готовили, по существу, как описано выше, и растворитель удаляли на роторном испарителе. Перекристаллизация остатка из этанола дала гуанилмочевину с выходом 75%. A. From Guanylurea -- A solution of guanylurea in methanol was prepared essentially as described above and solvent was removed on a rotary evaporator. Recrystallization of the residue from ethanol gave guanylurea in 75% yield. В атмосфере азота 5,64 г (0,0552 моль) гуанилмочевины, 85 мл сухого ацетона и 5,97 г (0,0552 моль) гуанилмочевины, 85 мл сухого ацетона и 5,97 г (0,0590 моль) триэтиламина помещали в сосуд на 200 л. мл колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, капельной воронкой, впускным отверстием для азота и сушильной трубкой. К перемешиваемой суспензии в течение 13 мин по каплям добавляли раствор 9,53 г (0,0552 моля) диэтилфосфорохлоридата в 10 мл ацетона. Колбу периодически охлаждали на бане со льдом, поддерживая температуру 27-30oC. Суспензию перемешивали еще 2 часа, оставляли на ночь и фильтровали. Остаток промывали ацетоном и перекристаллизовывали из хлороформа с получением 2,61 г кристаллов; т.пл. 164-165°С (мутный расплав). Больше Ic было выделено из маточного раствора и раствора в ацетоне; общий выход материала с т.пл. выше 164oС составил 6,08 г (46,2%). Т.пл. Ic, полученного из грануломочевины, не снижалась в смеси с Ic, полученным гидролизом Ib. Under a nitrogen atmosphere 5.64 grams (0.0552 mole) of guanylurea, 85 ml of dry acetone, and 5.97 grams (0.0552 mole) of guanylurea, 85 ml of dry acetone, and 5.97 grams (0.0590 mole) of triethylamine were placed in a 200-ml flask equipped with a mechanical stirrer, a thermometer, a dropping funnel, a nitrogen inlet, and a drying tube. A solution of 9.53 grams (0.0552 mole) of diethyl phosphorochloridate in 10 ml of acetone was added dropwise to the stirred suspension during 13 min. The flask was cooled intermittently in an ice bath to hold the temperature at 27 DEG-30 DEG C. The suspension was stirred for 2 hr longer, allowed to stand overnight, and filtered. The residue was washed with acetone and recrystallized from chloroform to obtain 2.61 grams of crystals; mp 164 DEG-165 DEG C (cloudy melt). More Ic was isolated from the mother liquor and the acetone solution; the total yield of material with mp above 164 DEG was 6.08 grams (46.2%). The mp of Ic prepared from granylurea was not depressed on mixture with Ic prepared by hydrolysis of Ib. Б. Из Ib. Смесь 4,40 г (0,0200 моль) Ib, 1,91 г 38%-ной соляной кислоты и 60 мл этанола перемешивали и нагревали с обратным холодильником в течение 30 мин, затем упаривали в течение ночи в токе воздуха. Оставшуюся пасту перемешивали с ацетоном и фильтровали. Неидентифицированный нерастворимый в ацетоне материал, т.пл. 257-260oС, весил 0,18 г. Раствор ацетона выпаривали, добавляли воду, полученные кристаллы собирали и перекристаллизовывали из метанола, получая 0,30 г (7%) Ib, т.пл. 161-163oC. Кристаллы, полученные из двух маточных растворов, объединяли и перекристаллизовывали. из воды и из ацетона получают 0,28 г (6%) Ic; т.пл. 164,5-165°С (мутный расплав, затвердевающий при более высоких температурах и переплавляющийся около 245°С). Аналитический образец перекристаллизовывали из ацетона: т.пл. 170-170,5oС (мутный расплав). B. From Ib -- A mixture of 4.40 grams (0.0200 mole) of Ib, 1.91 grams of 38% hydrochloric acid, and 60 ml of ethanol was stirred and heated under reflux for 30 min, then evaporated overnight in a stream of air. The residual paste was stirred with acetone and filtered. The unidentified acetone-insoluble material, mp 257 DEG-260 DEG C, weighed 0.18 gram. The acetone solution was evaporated, water was added, and the resulting crystals were collected and recrystallized from methanol to obtain 0.30 gram (7%) of Ib, mp 161 DEG-163 DEG C. Crystals obtained from the two mother liquors were combined and recrystallized from water and from acetone to obtain 0.28 gram (6%) of Ic; mp 164.5 DEG-165 DEG C (cloudy melt, solidifying at higher temperatures and remelting near 245 DEG C). The analytical sample was recrystallized from acetone: mp 170 DEG-170.5 DEG C (cloudy melt). Увеличение времени реакции до 3 часов не привело к увеличению количества выделенного Ic, но в этом случае не было извлечено Ib. Неидентифицированный нерастворимый в ацетоне продукт снова был выделен с низким выходом. Increasing the reaction time to 3 hr did not increase the amount of Ic isolated, but in this case no Ib was recovered. The unidentified acetone-insoluble product was again isolated in low yield. Ic растворим в 2-этоксиэтаноле, теплом этаноле, горячей воде и горячем 2-пропаноле, мало растворим в горячем ацетоне и горячем ацетонитриле и практически нерастворим в хлороформе. В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения при 3406 (с, NH), 3315 (м, NH), 1202 (с, P=O), 1165 (ш, POEt), 1024 (с, РОС) см-1. Ic is soluble in 2-ethoxyethanol, warm ethanol, hot water, and hot 2-propanol, slightly soluble in hot acetone and hot acetonitrile, and practically insoluble in chloroform. The ir spectrum showed absorption bands at 3406(s, NH), 3315(m, NH), 1202(s, P=O), 1165(w, POEt), 1024(s, POC)cm@@-1. Анальный. Расч. для C6H15N4O4P: C 30,26; Н, 6,35; Н, 23,52; П, 13.00. Найдено: С 30,43; Н, 6,40; Н, 23,60; П, 13.16. Anal. Calcd. for C6 H15 N4 O4 P: C, 30.26; H, 6.35; N, 23.52; P, 13.00. Found: C, 30.43; H, 6.40; N, 23.60; P, 13.16. ПРИМЕР 4 EXAMPLE 4 Обработка хлопчатобумажной ткани Cotton Fabric Treatment Растворы соединений 1a, 1b и 1c в примерах 1, 2 и 3 в диметилформамиде (ДМФА) готовили в концентрациях 10%, 20% и 20% (по массе) соответственно. Для растворения 1а необходимо было нагреть ДМФА. Образцы хлопчатобумажной фланели пропитывали каждым раствором и каждый образец сушили в течение 5 минут при 85°С. Образцы, обработанные раствором 1а, 1б и 1с, имели углы полосового испытания на огнестойкость 90°, 135° и 135°. ДЭГ соответственно. Угол 90 градусов указывает на удовлетворительную огнестойкость, а 135 градусов указывает на хорошую огнестойкость. Испытание полосовым пламенем проводили по методу W.A.Reeves, et al., Textile Research Journal 23, 527 (1953). Dimethylformamide (DMF) solutions of compounds 1a, 1b, and 1c in Examples 1, 2, and 3 were prepared in concentrations of 10%, 20%, and 20% (by weight), respectively. It was necessary to warm the DMF to dissolve 1a. Samples of cotton flannelete were impregnated with each solution, and each sample was dried for 5 minutes at 85 DEG C. The samples treated with 1a, 1b, and 1c had Strip Flame Test angles for flame retardancy of 90 DEG, 135 DEG, and 135 DEG, respectively. An angle of 90 DEG indicates fair flame-retardancy, and 135 DEG indicates good flame-retardancy. The Strip Flame Test was performed by the method of W. A. Reeves, et al., Textile Research Journal 23, 527 (1953).

Please, introduce the following text in the box below Correction Editorclose Original text: English Translation: Russian

Select words from original text Provide better translation for these words

Correct the proposed translation (optional) SubmitCancel