Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Электротермия в металлургии меди свинца и цинка

..pdf
Скачиваний:
15
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
12.44 Mб
Скачать

Однако повышение содер­ жания серы в агломерате вы­ зывает повышенный расход кокса, снижает прямой выход свинца в металл, способствует образованию большого коли­ чества тугоплавкого сульфида цинка, осложняющего плавку.

В описанных опытах были определены следующие выгод­ нейшие параметры плавки:

 

Т а б л и ц а

32

Извлечение меди в продукты

плавки, %

 

 

 

Содержание серы

Продукты

в агломерате. %

плавки

2

3

4

 

Штейн

25,5

49,0

57,0

Черновой свинец

60,1

36,5

25,4

Шлак

14,4

14,5

11,4

Содержание серы в агломерате, %

3—3,5

Расход кокса к агломерату,

%

б—7

Глубина ванны, мм

.

600—700

Расход электроэнергии на 1 пг агломерата, квт-ч

600—700

Производительность печи, т / м2

5—6

При этом 'распределение металлов между 'продуктами плавки соответствовало данным табл. 33.

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

33

Распределение металлов при электроплавке, %

 

 

 

Выход

Свинец

Медь

Цинк

Материалы

содер­

извле­

содер­

 

 

 

%

извле­

содер­

извле­

 

 

жание

чение жание чение жание чение

Загружено

 

 

 

 

 

 

 

Агломерат

100

35,5

100

1,5

100

8,45

100

Получено

 

 

 

 

 

 

 

Черновой свинец

32,5

97

88,6

1,84

40,0

0,07

0,26

Штейн

8,3

21,1

4,87

8,26

45,0

7,15

6,9

Пыль

5,7

31,2

4,06

46

38,52

Шлак

45,7

1,95

2,47

0,48

15,0

10,2

54,3

Промышленные испытания производили .в трехфазной печи мощностью 2400 ква с трансформаторами, имевшими на стороне низкого напряжения ступени 84—74—67 и 146—135—120 в при нормальной силе тока 21 тыс. а.

Ток подводился алюминиевыми шинами, гибким медным ка­ белем и охлаждаемыми водой бронзовыми электрододержателями. Работой печи управляли с пульта. Силу тока регулирова­ ли глубиной погружения электродов в шлак.

Печь (рис. 59) прямоугольной формы площадью 19,6 м2 (7X2,8 м). Кожух сварной из 15-лш котельного железа опи­ рался на двутавровые балки, положенные по бетонному фунда-

/ЗЙГН 3W4

Рис. 59. Электропечь для плавки свинцовых концентратов

исключить про­

менту. Днище охлаждалось воздухом, подаваемым от вентиля­ тора.

 

Подина печи в первой кампании была выложена обратным

сводом

из клиновых угольных

блоков

размером 400 X 350 X

X 500 мм по кладке

из

магнезитового и шамотного кирпича.

Стены были выложены

 

 

 

 

из

магнезитового

кир­

 

 

 

 

пича с тепловой изоля­

 

 

 

 

цией

в полтора

кирпи­

 

 

 

 

ча из

шамота.

 

 

 

 

 

 

 

 

В

связи с сильным

 

 

 

 

протеканием

 

свинца

 

 

 

 

через

эту

подину

во

 

 

 

 

второй

кампании

 

ос­

 

 

 

 

нование

под

угольную

 

 

 

 

подину

было

изготов­

 

 

 

 

лено

из

термостойкого

 

 

 

 

бетона,

а

стены— ^

 

 

 

 

из

хромомагнезитового ^

 

 

 

Подводводы

кирпича

с

выступами

 

 

 

 

к

подине.

Тепловая

 

 

 

 

шамотная

изоляция

 

 

 

 

была

уложена

в

пол­

 

 

 

 

кирпича.

 

 

 

по­

 

 

 

 

 

Второй вариант

 

 

 

 

дины

 

также

 

ока­

 

V___

 

 

зался

 

неудовлетвори­

 

 

 

 

 

 

 

 

тельным и в последую­

Рис.

60. Телескопическое

гидравлическое

щем

ее

выкладывали

уплотняющее

устройство

электродного от­

в

стальном

противне

 

 

верстия свода

обратным сводом из магнезитового кирпича. И при этих условиях

текание свинца полностью не удалось.

Свод печи арочный из шамотного кирпича.

По продольной его оси имелось три отверстия для электро­ дов диаметром 700 мм. Электроды снабжены телескопическими гидравлическими уплотняющими устройствами, показанными на рис. 60 [294]. Уплотнение было работоспособным, но тяжелым, и имело недостаток, так как часто выплескивало воду из затвора, что приводило к разрушению свода и повышенному расходу

электродов.

По обеим сторонам печи в своде было десять загрузочных отверстий с гидравлическими затворами диаметром 250 мм. Шихтовые бункеры располагались над течками и смесь агломе­ рата и кокса подвозили к ним электровозами. Свинцовый и шлаковый шпуры находились в противоположных торцах печйг

а штейновый шпур — на одной из продольных сторон. Шлак подвергался грануляции. Газы дожигали в орошаемой снаружи водой стальной камере, расположенной вдоль печи. Окислы свинца и цинка и механически вынесенные частицы пыли после пылевой камеры направляли в рукавные фильтры.

При оптимальном в исследованных условиях напряжении 84 в заглубление электродов в шлак составляло 600 мм и тем­ пература отходящих газов колебалась в пределах 600—800° С.

При этом глубина ванны равнялась 1100—1200 мм и слой коксовой постели на ней колебался в пределах 80—100 мм. Рас­ ход электроэнергии составлял 600—650 квт-ч на 1 т агломерата и расход угольных электродов достигал (благодаря несовер­ шенству уплотняющего устройства) 16 кг/т агломерата. Средний суточный проплав агломерата равнялся 3,26 т/м2, наибольший — 4,2 т/м2.

Плавили мелкий агломерат, отсеянный от общей массы ших­ ты, подготовленной для шахтной плавки. Этим объясняется по­

вышенный выход пыли при плавке его в электропечи.

 

усло­

Распределение

металлов,

полученное

при описанных

виях, приведено в табл. 34.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

34

Баланс металлов при плавке

в промышленной электропечи, %

 

 

Выход

Медь

Свинец

Цинк

Продукты

содер­ извле­ содер­ извле­ содер­ извле­

%

 

 

жание

чение

жание

чение

жание

чение

Загружено

 

 

 

 

 

 

 

Агломерат

100

2

100

35,7

100

7,5

100

Получено

 

 

 

 

 

_

-

Свинец

30,99

1,5

25

97,0

84

Штейн

8,73

12,0

58

18,6

4,6

6,2

8

Шлак

45,61

0,7

16

1,1

1,4

6,8

42

Пыль

8,81

0,3

1

39,5

10

37,3

50

Агломерат содержал 2% серы и это привело к снижению из­ влечения меди в штейн и значительному переходу ее в свинец.

Пониженный выход свинца в металл связан с большим уле­ тучиванием его. В пыль перешло около 10% металла. Потери свинца в шлаке и переход его в штейн были незначительными.

Более 90% цинка перешло в шлак и -пыль, причем в пыль 50%. Этот результат весьма важен, так как свидетельствует о возможности довольно полного извлечения цинка в возгоны при переработке свинцовых концентратов.

Исследование газового режима работы печи показало, что

выход газов

весьма

равномерный

и

небольшой

(равный

2880 нм3/час),

что

запыленность их

велика и 'превышает

130 г/нм3. Разбавление газов атмосферным воздухом

было 5—

7-кратным.

 

 

 

 

 

 

 

Сравнение показателей, полученных при полупромышленных

и промышленных испытаниях, приведено

ниже:

 

 

 

 

 

 

 

Полупро­

Промыш­

 

 

 

 

 

 

мышленные

ленные

Прямой выход свинца в металл, %

 

88,6

84,25

Выход свинца

в пыль,

% . .

 

4,88

9,64

Потери свинца со шлаком,

%

 

2,47

1,42

Выход свинца в штейн, %

 

2,87

1,40

Выход меди в штейн,

%

 

 

45,0

38,65

Расход кокса к шихте,

%

квт-ч/т . .

 

6,4

6,75

Удельный

расход энергии,

 

700

658

Удельный

проплав по агломерату, т /ж 2

 

5,0

3,3

Проведенные исследования позволили сравнить результаты плавки агломерата одинакового состава в шахтной и электро­ печи. Экономические результаты этого сравнения были положи­ тельными для электроплавки, однако с точки зрения технической

очевидно, что для электроплавки следует готовить

агломерат

не так, как для шахтной плавки.

 

При электроплавке агломерат может быть мельче и содер­

жать больше серы. Если агломерат, подвергаемый

шахтной

плавке, должен содержать шлакообразующие компоненты, спо­ собные при расплавлении ассимилировать практически весь со­ держащийся в шихте цинк, то при электроплавке стоит прямо

противоположная задача — отогнать

максимум

цинка в возго­

ны и получить

обесцинкованный шлак. Если

в шахтной

печи

затруднительно

плавить агломерат,

содержащий более

50%

свинца, то в электропечи это вполне возможно.

Поэтому естественно стремление исследователей определить условия и показатели плавки богатого свинцом агломерата, приготовленного для переработки его в электропечи. Такой аг­ ломерат был получен на ленточной машине с дутьем снизу.

Независимо от проводимых за рубежом исследований и до каких-либо публикаций этот процесс был предложен в СССР

В. Е. Луневым. В настоящее время агломерация свинцовых концентратов с дутьем снизу применяется на заводе Порт-Пири, Штольбергер-цинк и на некоторых цинковых заводах.

В опытах, проведенных во ВНИИцветмете, агломерат содер­ жал от 55 до 64% РЬ и 3,5—4,5% S. Его плавили в печи мощ­ ностью 500 ква [295, 296].

Печь была прямоугольная площадью 3,3 м2 (2,55 X 1,3 ж), трехфазная, в стальном кожухе. Подина выложена обратным

сводом из хромомагнезитового кирпича с подстилающим слоем из огнеупорного бетона и шамота. Между огневым и теплоизо­ ляционным слоями подины был установлен металлический под­ дон с бортами высотой 600 мм.

Стены на уровне расплава выложены из хромомагнезитового

кирпича, выше — из шамотного. Свод печи арочный

толщиной

300 мм из шамотных кирпичей с шестью -отверстиями

для за­

грузки шихты, тремя — для электродов и отверстием для замера уровня ванны и ее температуры.

В боковой стене для выпуска свинца и штейна имелись

два

шпуровых отверстия, расположенных на отметке подины

и

на

300 мм выше. Оба отверстия армированы графитовыми

втулка­

ми и чугунными плитами. Шлак выпускали через шпуровое

от­

верстие, расположенное в торце печи. Кожух печи орошался во­ дой, а днище обдувалось струей воздуха от вентилятора.

Газы по футерованному газоходу сечением 0,4 X 0,4 м посту­ пали в стальную кессонированную камеру дожигания, в кото­ рой продукты сгорания частично охлаждались. Этот процесс за­ вершался в циклоне диаметром 0,5 ж, из которого газы поступа­ ют на очистку в рукавные фильтры. Трансформатор мощностью 500 ква. Электрододержатели— токосъемники сварные омеднен­ ные. Электроды графитированные диаметром 250 мм с распадом 750 мм. Проход электродов в свод герметизирован гидравличе­ скими уплотнителями.

Агломерат крупностью +.20 —40 мм в смеси с коксом загру­ жали в печь лотковыми питателями непрерывного действия, установленными под бункерами, расположенными по продоль­ ным сторонам печи.

Свинец и штейн выпускали ежесменно, а шлак — по мере его накопления до уровня 900—950 мм. Штейн и свинец разлива­ ли в изложницы, а шлак охлаждали в ковшах, разбивали и на­ правляли в отвал.

Пыль выгружали раздельно из камеры, циклона и рукавного фильтра и отправляли на свинцовый завод.

Баланс металлов приведен в табл. 35.

При плав'ке в металл был извлечен 91 % РЬ, в штейн перешло

4%, потери в шлаке составили 0,5% и в пыль было извлечено около 5% РЬ.

Вштейн было извлечено 85% Си, 11% ее перешло в свинец, потери в шлаке составили 2%, ’ только же перешло в пыль.

Вшлаке было потеряно 14% и в штейне около 20% Zn. В воз­

гоны было извлечено более 66% Zn при содержании его в пыли 54% и 22% РЬ.

О среднем составе продуктов плавки можно судить по дан­ ным табл. 36.

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

35

Баланс металлов при плавке богатого

агломерата

 

 

 

Выход

Свинец

Медь

Цинк

Материалы

содер­

распре­

содер­

 

 

 

%

распре­

содер­

распре­

 

 

 

жание

деление

жание

деление

жание деление

 

 

 

 

 

1

 

 

Загружено

 

 

 

 

 

 

 

Агломерат

100

54,1

100

3,2

100

11,7

100

Получено

 

 

 

 

 

 

 

Свинец

49,5

98

91

0,7

11,1

10,85

19,6

Штейн

21,1

9,3

4

13,2

85,1

Шлак

15,3

1,1

0,5

0,4

1,8

10,5

13,9

Пыль

10,9

21,8

4,5

0,3

2,0

54,3

66,5

Т а б л и ц а 36

Средний состав продуктов плавки богатого свинцового концентрата

Продукт плавки

 

 

 

Содержание,. %

 

 

Си

РЬ

Zn

Fe

s

Si02

CaO

 

Шлак

0,3

1

10

22

18,5

28

15

Штейн

13,0

10

12

33

____

Пыль рукавного фильт­

0,15

21

54

1,1

2,5

1,2

 

ра1

 

 

 

 

 

 

 

1 Кроме того, пыль содержала 0,3% Cd, 0.05% As. 0.11% Sb.

При работе печи под положительным давлением газы содер­ жали до 85% окиси углерода. Средняя температура их под сво­ дом печи 940° С, при выходе около 1000 нм3/час и запыленности 56,5 г/нм3.

Вынос возгонов из печи составлял 13,5% от проплавляемой шихты. На 1 т агломерата при плавке расходовалось 7,5% кок­ са, 5,2 кг электродов и 590 квт-ч электроэнергии.

Результаты, достигнутые при плавке богатого свинцом агло­ мерата, много лучше, чем полученные ранее. Так как содержа­ ние свинца в агломерате в 1,5 раза выше, а расход электроэнер­ гии на плавку остался на прежнем уровне, то удельный расход электроэнергии на 1 т свинца снизился в полтора раза. Выход шлака и потери с ним металлов ничтожны. Извлечение меди в штейн весьма высокое, что облегчает последующее рафинирова­ ние свинца. Наконец, извлечение цинка в возгоны в количестве 66% также Следует признать удовлетворительным, хотя была

констатирована возможность увеличить степень возгонки цинка, что исключило бы необходимость последующей -переработки

шлака.

Исследуя процесс плавки свинцовых концентратов, его авто­ ры во всех случаях стремились к окислению возгонов и рассчи­ тывали на последующую их гидрометаллургическую перера­

ботку.

Из последующего описания процесса переработки цинковых и полиметаллических концентратов видно, что окисление и выще­

лачивание возгонов — не единственный

путь их

переработки.

Возгоны-могут быть сконденсированы в жидкий металл.

В связи с этим в дальнейшем плавку проводили

в режиме,

обеспечивающем более полную возгонку

цинка, с конденсацией

паров в орошаемом конденсаторе. Конструкция таких конденса­ торов была ранее -разработана при исследовании процесса пере­ работки цинковых и полиметаллических концентратов и описы­ вается ниже.

Печь была переведена на работу при положительном давле­ нии, повышен расход кокса и удельный расход электроэнергии, газы отводились из печи при температуре 1200—-1280° С и посту­ пали в орошаемый свинцом конденсатор, где сжижались в ме­ талл.

Плавке подвергали агломерат, полученный при обжиге и спе­ кании концентратов без добавки флюсов и на агломерационной

машине с дутьем снизу. Агломерат содержал,

%: около 49 РЬ,

12 Zn, 3 Си, 9 Fe, 5 Si02, 3 СаО и 2,5 S.

электроэнергии

При расходе кокса 9% и удельном расходе

около 1000 /свг-ч/т шихты выход шлака составил 16%, штейна

10% к весу агломерата. Шлак содержал 0,4% РЬ, 3,8% Zn

и

0,12% Си. Потери с ним металлов составили,

%: 0,15 РЬ, 6,6 Zn

и 0,7 Си.

 

 

На 1 тагломерата получено 300 нм3 газов,

содержащих,

%

(объемн.): 86—90 СО и 4—5 С02. Содержание цинка в парогазо­ вой смеси на входе в конденсатор около 16% и свинца 1,5%.

Температура распределялась следующим образом, °С:

Под сродом печи

1200—1280

На входе в конденсатор

900—950

На выходе из конденсатора

350—400

Температура сплава в насосном зумпфе

550

При этих условиях в замкнутом цикле

(с оборачиванием и

переработкой полупродуктов) извлечение составило, %:

свинца в черновой металл и цинковый сплав

94,6

цинка в цинковый сплав

80,3

меди в штейн и черновой свинец

98

В описываемом варианте электроплавка свинцового агломе­ рата по сравнению с шахтной плавкой обладает следующими преимуществами:

1.Возможна переработка концентратов без добавки флюсов.

2.При плавке возможна достаточно полная отгонка цинка и прямая конденсация его в металл, что исключает необходимость

последующего фьюмингования шлаков и переработки получаю­ щихся возгонов.

3.Резкое, по сравнению с шахтными печами, сокращение количества газов требует значительно меньших объемов пыле­ улавливающих устройств, более простых и дешевых при эксплуа­ тации, чем применяемые при шахтной плавке.

4.Прямой выход свинца в металл возрастает на 5—7%.

5.Возможна полная механизация и автоматизация процесса

исвязанное с этим повышение производительности труда.

6.Улучшаются санитарно-гигиенические условия труда ра­ бочих.

Глава VI

ЭЛЕКТРОТЕРМИЧЕСКАЯ ПЕРЕРАБОТКА ЦИНКОВЫХ КОНЦЕНТРАТОВ

Промышленное (производство цинка в Европе началось в 1739 г., когда Дж. Чемпион привез из Китая способ дистилляции цинка в горизонтальных ретортах.

Примерно за полтора века, к 1880 г., европейские заводы до­ стигли довольно высокого уровня развития этого способа произ­ водства. В течение этого времени и за последующие 40-• 50 лет частично усовершенствовались отдельные узлы процесса без каких-либо коренных изменений.

В 1881 г. Л. Летранжу был выдан патент на электролиз сер­ нокислого цинка, и в 1904 г. Ашкрофт на всемирной выставке в Париже демонстрировал полученный им таким способом металл. Однако промышленное 'применение электролитический процесс получил только через 35 лет. Основные неудачи многочисленных исследователей были связаны главным образом с тем, что про­ цесс электролиза (пытались применить к смешанным необогащенным рудам, в то время как успешно перерабатываться таким способом могут только богатые и чистые концентраты.

К электролизу вернулись в период первой мировой войны, когда резко возросла потребность в чистом пинке и появились богатые концентраты.

В последующие годы гидрометаллургия цинка развивалась очень бурно, и уже в 1930 г. 30% мирового производства цинка осуществлялось этим способом. В последнее время доля цинка полученного гидрометаллургическим процессом, составляет 50%' его мировой добычи без тенденций к дальнейшему росту.

В 1925—1930 гг. могло сложиться впечатление, что дни пир0. металлургии сочтены, так как процесс дистилляции в горизсуа. тальных ретортах, дающий грязный цинк при значительной $а, трате труда, не мог конкурировать с новым методом.

Однако практика не подтвердила таких предположений, так как выявился ряд недостатков гидрометаллургического проц^_ са и, прежде всего, жесткие требования, которые он предъявлю к сырью, и большие капитальные затраты, связанные со строа_ тельством гидрометаллургических заводов.