Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Электротермия в металлургии меди свинца и цинка

..pdf
Скачиваний:
15
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
12.44 Mб
Скачать

Удельный расход энергии не превышает 3000 квт-ч на 1 тZn. На вспомогательные нужды дополнительно расходуется 150 квт-ч

на 1 т Zn. Удельный расход электродов колеблется

в пределах

5—7 кг на 1 г Zn. Использование рабочего времени

составляет

около 95%. Прямой выход жидкого цинка достигает 80%.

При переработке цинковых концентратов в электропечи 95% Zn извлекается в чушковый металл. Цинк (подвергается ликвации и последующей ректификации при потребности в чистом ме­ талле.

Около 70% железа, -почти вся медь, золото и около 30% се­ ребра извлекаются в чугун, который может быть еще перерабо­ тан в конвертере медной плавки или использован как медистый чугун.

Более 90% РЬ переходит в пары. Основная масса свинца из­ влекается при ликвации цинка, остальная часть — при его рек­ тификации. Кадмий извлекается в богатую кадмиевую губку при ректификации цинка. До 70% Ag извлекается в свинец .при рек­ тификации цинка.

Процесс плавки цинковых руд и концентратов в руднотерми­ ческой печи связан с большим расходом электроэнергии, чем в шахтных электропечах, но имеет ряд преимуществ.

Плавке можно подвергать самые низкосортные концентраты, достаточно -полно извлекая из них металлы-спутники: медь, сви­ нец, кадмий, золото и серебро.

Подготовка шихты много проще, а количество оборотных про­ дуктов меньше. Прямой выход цинка в металл выше. Печи мож­ но выкладывать из более дешевых огнеупоров, чем шахтные.3

3.НЕКОТОРЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ ЦИНКА

ВРУДНОТЕРМИЧЕСКИХ ПЕЧАХ

Подготовка шихты

Способы подготовки агломерата для электроплавки в шахт­ ной печи и, в частности, технология, осуществляемая на заводе в Джозефтауне, подробно описанные выше, сложны и преследу­ ют цель получения достаточно крупного и прочного пригодного для шахтной -печи агломерата, а также возможно более полную

отгонку свинца и кадмия.

Применение руднотермической печи исключает необходи­ мость плавки крупного агломерата, так как невысокий слой твер­ дого материала в печи проницаем для газов и паров цинка и при относительно мелких частицах. Необходимо исключить толь­ ко мельчайшие частицы пыли, способные выноситься удаляемы­ ми в конденсатор газами. В то же время полностью сохраняет­ ся необходимость удаления в процессе обжига свинца и кадмия.

Эффективность обжига цинковых концентратов в кипящем слое применительно к гидрометаллургическому процессу полу­ чения цинка подтверждена промышленной практикой. Однако этот процесс проводится с неполным выжигом серы при темпе­ ратуре около 900° С и не обеспечивает удаления свинца и кад­ мия.

И. В. Бабина и А. А. Бессер исследовали процесс обжига цин­ ковых концентратов в. кипящем слое с применением электро­ плавки [328].

Исследование было проведено в двух направлениях: 1) по обжигу в кипящем слое предварительно гранулированного цин­ кового концентрата; 2) по обжигу цинкового концентрата в ки­ пящем слое с одновременной его грануляцией.

Грануляцию проводили на чашевом грануляторе с использо­ ванием в. качестве связующего 3,5% сульфит-целлюлозного ще­ лока или бентонита. Гранулы сушили в кипящем слое при 200— 250° С. При этом выход гранул размером —2 +0,5 мм (средне­ взвешенный диаметр частиц 1,5 мм) составил 90% при остаточ­ ной влажности 2—3%. Полученные гранулы обжигали в слое вы­ сотой 1000 мм. Запыленные газы очищали от грубой пыли в ка­ мере, а возгоны отделяли в рукавном фильтре.

Обжиг вели в две стадии: сначала в нейтральной атмосфере (12% S02 и 0,0% 0 2) отгоняли свинец и кадмий, затем при из­ бытке воздуха (4—6% S 02 и 8—10% 0 2) окончательно обжига­ ли огарок. Обе операции осуществляли последовательно в одной печи. Опыты вели с концентратами, содержащими, %: 45— 48 Zn, до 2 РЬ, 0,15—0,18 Cd, 6—7 Fe и 28—31 S.

Огарок содержал 88% частиц размером от 1 до 2 мм, 90% частиц циклонной пыли имели размер менее 0,15 мм.

На первой стадии обжига при температуре в слое 1050° С, расходе воздуха 1,2 мъ\кг концентрата (а = 0,8), скорости хо­ лодного воздуха 44 см/сек, считая на свободное сечение печи, и содержании в газах около 12% S 02, производительность состави­

ла 27—30 т/м2 в. сутки. При этом выход циклонной

пыли

был

4—7% от загруженного концентрата. Огарок содержал 12% S,

0,22% РЬ и 0,018% Cd. Возгоны содержали 35% РЬ, 3%

Cd и

30—35% Zn при выходе до 4%

от концентрата.

 

 

На второй стадии при температуре 1000° С, расходе воздуха

1,3 м3/кг концентрата (а = 2,2)

и содержании до 6%

S 02 в газе

производительность составила

30—40 т/м2 в сутки.

При

этом

выход циклонной пыли был равен 4% и возгонов 1,5% от веса концентрата.

В результате двухстадийного обжига в возгоны перешло 85% РЬ и 90% Cd, при десульфуризации 96%. Огарок, содержащий гранулы диаметром 1—2 мм, может подвергаться дистилляции без предварительной агломерации.

Описанный способ обжига требует предварительной сушки концентрата до содержания влаги 5—6%, рыхления, увлажнения сульфит-целлюлозным щелоком, грануляции и сушки гранул в кипящем слое. Сложная схема подготовки шихты — недостаток этого способа.

Обжиг концентрата с одновременной грануляцией представ­ ляется более эффективным.

Увеличение скорости газовых потоков, в кипящем слое позво­ ляет вести процесс обжига при более высокой температуре. От­ дельные частицы материала могут при этом оплавляться и даже спекаться, но процесс кипения не прекращается.

Было установлено, что при обжиге концентрата, содержаще­ го 46—48% Zn, 1,3—1,7% РЬ, около 0,25% Cd и 28—30% S, в слое высотой 600 мм при избытке воздуха 10—20% против тео­ ретического и температуре 1100—1150° С в возгоны перешло 70—75% РЬ и 85% Cd. С повышением температуры укрупняется огарок, в котором при 1150° С количество классов менее 0,25 мм не превышает 12%. При этом выход циклонной пыли снижается до 10%.

Промышленные испытания проводили в печи прямоугольной формы с отношением длины к ширине 6: 1 и площадью пода 6,6 ж2. До высоты 1,2 м стены были вертикальные, а выше выло­ жены откосом под углом 80° Расширение надслоевого простран­ ства позволило снизить вынос пыли из печи.

Общий расход воздуха составил до 7000 ж3/час, что соответ­ ствовало скорости 22—24 см/сек, считая на свободное сечение печи. Производительность равнялась И—13 т/м2 пода. Коэффи­ циент избытка воздуха 1—1,25, содержание S02 в газах 8—9%.

При

температуре

в

слое

 

Т а б л и ц а 38

1100—1120°

С

материал

в

 

сплошную

массу

не спекается,

Степень отгонки свинца

и кадмия

а лишь укрупняются

частицы.

в процессе обжига с грануляцией

О степени

отгонки

свинца

и

Температура

Степень отгонки, %

кадмия в зависимости от тем­

 

 

°С

РЬ

Cd

пературы

можно

судить

по

 

данным

табл.

38.

 

 

 

 

1005

55

74,3

Полученный огарок

содер­

1056

75,4

90,6

жал 0,2—0,3

РЬ,

0,01

Cd

и

1080

83,6

93,7

0,4—0,6% S. Классов +1,3 мм

1095

89,9

97,5

в нем

было 5%

и

+0,3

мм

1115

85,5

97,5

80%.

 

Содержание

фракции

ИЗО

93,4

97,5

 

1185

94,7

99,75

—0,3

мм не

превышало

15%.

 

 

 

Выход циклонной пыли до­ стигал 15% и возгонов 2% от веса концентрата. Возгоны со­

держали около 22% РЬ, 5% Cd, 25% Zn и 16% S.

Описанный способ обжига концентратов с грануляцией, со-

13 М. М. Лакерник

провождаемый весьма полной отгонкой свинца и кадмия, намно­ го производительнее и дешевле многоступенчатого агломерацион­ ного ‘процесса и применительно к руднотермическому процессу имеет широкие перспективы.

Плавка и дистилляция

Л. М. Рабичева с соавторами сообщает результаты исследо­ ваний по электротермии цинка [329—331].

Предварительно (прокаленная во вращающейся барабанной печи шихта поступала в теплоизолированный бункер, из кото­ рого по мере необходимости расходовалась для загрузки в печь.

Печь — прямоугольная, в стальном армированном кожухе.

Длина печи 7,4 ж, ширина

4,6 ж. Площадь ванны 5,4 X 2,6 =

= 14 ж2. Высота рабочего

пространства печи 2,2 ж. Подина вы­

ложена обратным сводом из хромомагнезитового кирпича, стены на уровне расплавленной ванны в первый период работы были выложены из магнезитового кирпича, в последующем из периклазошпинелидного. Верхняя часть стен и свод — из шамотного кирпича (рис. 76).

Печь питалась током от двух параллельно работающих транс­ форматоров с номинальной мощностью 900 ква и пятью ступе­ нями напряжения от 70 до 280 в.

Три графитированных электрода диаметром 400 мм прохо­ дили через отверстия в своде, уплотненные кессонами с асбесто­ вой уплотняющей набивкой. Шихта загружалась через восемь отверстий, расположенных симметрично по длинным сторонам печи.

Два шпуровых выпуска для шлака и медножелезного сплава были расположены на одной из длинных сторон печи, на отмет­ ке 0 и 400 мм от подины. Газы отводили через проемы в торцах печи в конденсаторы, после чего очищали в инерционных пыле­ уловителях в скруббере.

Давление в печи и во всей газоходной системе регулирова­ лось автоматически с помощью дроссельных заслонок, установ­ ленных в газоходах. Давление поддерживали на уровне 4—5 мм вод. ст.

Шихту загружали в печь в количестве до 22 т в сутки с ин­ тервалами около 20 мин. порциями до 300 кг равномерно по всем загрузочным устройствам.

Шлак выпускали один раз в сутки, металлический сплав — один раз в 10—15 суток. Плавку обычно вели при напряжении 140 в и (при необходимости сильнее нагреть нижнюю часть пе­ чи) при 120 в.

Уровень расплава в ванне составлял 420—430 мм и глубина погружения электродов колебалась в пределах 130—150 мм.

Рис. 76. Руднотермическая печь для плавки цинковых концентратов:

/ —

разгрузочный

бункер; 2 — подвеска

электродов;

3 — уплотнение электродного отверстия;

4 — конденсатор; 5 — кожу,

печи;

6 — кессон

для охлаждения шлакового

пояса; 7 -

зумпф; 8 — измерительный электрод; 9

механизм передвижения изме­

 

 

 

рительного электрода

 

При понижении напряжения глубина погружения электродов достигала 200 мм. Температуру ванны регулировали расходом удельной мощности.

В плавку поступал агломерат, содержавший, % 57—60 Zn, до 0,9 РЬ, 1,5—2,7 Си, 7—9 Fe и 0,3—1 S. Кокс содержал до 15% золы. Выход шлака составлял около 3Q% к весу агломерата и

.он содержал 30% Si02, столько же СаО и до 15% FeO. Химический состав штейна и медножелезного сплава приве­

ден ниже, %:

 

Zn

Fe

Си

S

РЬ

 

С

Ag, г/m

Штейн

2,5—5,0

30—35

28—35

19—23

0,2—0,3 — 900—1000

Сплав

1—2

70—80

11—15

1—4

1—3

0,2

400

Совместное образование этих 'продуктов

объясняется нали­

чием в тройной системе Си — Fe — S области расслаивания.

При содержании в агломерате

менее

1%

S выход штейна

очень мал,

а выход сплава

равен 4—5% от веса

агломерата.

Выпуск сплава, особенно три малой степени его науглероженности, вызывал большие трудности и требовал значительного пере­ грева печи. Сплав направляли на медеплавильные заводы и подвергали бессемерованию для извлечения перешедших в него меди и благородных металлов.

Опыт показал, что в процессе плавки степень десульфуриза­ ции невелика и поэтому увеличение в агломерате содержания до 3% S не ухудшает процесса конденсации цинковых паров. При этом в процессе плавки образуется не сплав, а штейн, выпуск которого из печи, последующая обработка и бессемерование мно­ го проще. Поэтому практика плавки па штейн представляется более целесообразной.

Баланс металлов при плавке и конденсации приведен в табл. 39.

Прямой выход цинка в металл составил 85% и общее его из­ влечение 96% от содержания в агломерате. Б штейн и сплав пе­ решло около 95% меди. Более 85% кадмия было уловлено с цин­ ком и возгонами, причем около 60% его перешло в металл. Без­ возвратные потери металлов в шлаке составили менее 1,5% Zn 3% РЬ и 3,5% Си.

Весьма полно извлекается медь в штейн и сплав. — в продук­ ты, пригодные для прямой переработки, что является преимуще­ ством перед процессами, проводимыми без расплавления Шихты, при которых медь не извлекается.

Очень важно, что в продукты возгонки — дроссы, пыль и пусьеру—перешло всего 3% S, а в жидких продуктах плавки ее осталось почти 97%.

В то же время выход около 6,5% твердых продуктов Конден­ сации (дроссов, пыли и пусьеры), в которые переходит около

Т а б л и ц а 39

Материальный баланс основных компонентов агломерата в процессе плавки и конденсации, %

Выход % к агломерату

Цинк

Свнне:

Медь

Железо

Сера

Кадмий

Кремнезем

содер­

извле­

содер­

извле­

содер­

извле­

содер­

извле­

содер­

извле­ содер­

извле­

содер­

извле­

жание

чение

жание

чение

жание

чение

жание

чение

жание

чение

жание

чение

жание

чение

Загружено

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Агломерат

100

59,2

100

0,77

100

1,70

100

7,0

100

1,78

93,5

0 ,10

100

5,7

90,8

Кокс

20,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3,5

Известняк

11,9

6,5

5,7

Получено

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Цинк чушковый

5,15

98,1

86

1,30

81

0,011

0,3

0,4

2,9

0,11

Цинк железистый

0,54

95,3

1,2

2,5

1,2

0,50

0 ,2

3,3

0,3

0,11

67,5

Дроссы

1,38

78,8

2 ,0

1,3

2 ,0

0,20

1,6

0,9

0 ,2

2,32

1,7

0,11

2,5

3,40

0 ,8

Пыль

2 ,6 6

97,0

5

1,75

6 ,0

0,009

0,1

0,4

0 ,2

0,50

0 ,6

0 ,20

6 ,0

2,11

0,9

Пусьера

2,41

87,9

4

2,20

7,0

0,15

0,1

0,3

0,1

0,60

0 ,8

0,41

24,0

1,77

0 ,6

Шлак

2 1 ,0

3,9

1,3

0,10

2 ,8

0,25

4,0

12,3

37,0

0,90

9,9

29,30

97,7

Штейн

6,16

4,0

0,4

21,90

80,0

41,5

36,6

26,0

84,0

Сплав

2,00

2 ,0

0,1

12,3

13,7

80,0

22,7

2,80

3,0

11% Zn, является следствием .осложненных условий конденсации при процессе с расплавлением, и поэтому определению опти­ мальных условий конденсации было уделено необходимое вни­ мание.

Расход электроэнергии при дистилляции — один из важней­ ших факторов, определяющих экономику процесса. Еще опыт Лаваля 'показал, что увеличение мощности печей и соответст­ венно их производительности способствует снижению удельного расхода электроэнергии.

Связь между удельным расходом энергии и производительно­ стью печи выражается уравнением гиперболы, но с некоторым приближением мож'но допустить линейную зависимость.

Рассчитанное при этих условиях уравнение выражается фор­ мулой

U = 0,03Х + 3,14,

где U — удельный расход энергии, Мвт-ч;

X — суточная производительность тонны возогнанного цинка. При исследованных условиях удельный расход энергии со­

ставлял 3,5 Мвт-ч на 1 тZn.

Приведенный в табл. 40 тепловой баланс исследованной печи

статьи

1

2

3

4

1

2

3

4

5

6

7

8

9

Т а б л и ц а 40

Тепловой баланс электропечи

(Мощность 1,2 Мет; проплав 22 т шихты в сутки;

количество газов 350 нм2/час, температура шлака 1270° С,

температура газов 900°

С)

Статьи баланса

%

 

Приход

 

Тепло, выделяемое электроэнергией

85,7

Тепло горения электродов

0,524

Физическое тепло шихты и восстановителя

12,88

Тепло воды

0,906

В с ег о

100,00

Расход

 

Сга'зами неконденсирующимися

Спарами металлов

Свыпускаемым шлаком

Свыпускаемым штейном и сплавом

Спылью, уносимой в^ конденсатор

Сохлаждающей водой

Потери через стены, свод и под Эндотермические реакции Фильтрация газов через кладку

 

4,11

 

20,70

 

5,26

 

1,20

 

0,13

 

2,63

 

27,60

 

33,70

 

4,67

В с его

100,00

[332] показал, что на эндотермические реакции расходуется 34% всего тепла и потери через стены, свод и под достигают 27%. Эти потери могут быть уменьшены хорошей теплоизоляцией при соответствующем повышении к. п. д. печи.

Конденсация

Выше указывалось, что проблема отъема тепла конденсации является важнейшей при непрерывных высокопроизводительных процессах дистилляции цинка.

В барботажных конденсаторах это тепло поглощается ван­ ной, в которой организована интенсивная циркуляция металла и его охлаждение во внешних холодильниках.

В струйном конденсаторе разбрызгиваемый металл погло­ щает тепло конденсации и газов, и поэтому интенсивность раз­ брызгивания и циркуляции ванны определяет величину теплоотъема.

Необходимое количество разбрызгиваемого цинка определя­ ется приблизительным тепловым расчетом: газы поступают в конденсатор при 1000° С и оставляют его при 600° С. Они содер­ жат 45% цинка и 55% окиси углерода, или в весовом отношении 65,6% цинка и 34,4% окиси углерода. Теплосодержание 1 кг цин­ ка при 1000° С равно 551,3 ккал/кг. Теплосодержание 1 кг окиси углерода при 1000° С равно 270,2 ккал/кг. Теплосодержание га­ зов на входе в конденсатор равно

551,3 + 270,2 х 0,524 = 693 ккал/кг.

Принимаем, что конденсируется весь цинк, тогда в газе ос­ тается 0,524 кг окиси углерода и теплосодержание газов на вы­ ходе из конденсатора составляет 81,5 ккал/кг. Тепла в конденса­

торе остается 611,5 ккал/кг Zn.

Так как тепловые потери через кладку в зумпф составляют 30%, или 180 ккал, количество тепла, отнимаемое разбрызгивае­ мым цинком, составляет 431,5 ккал/кг Zn.

Цинк при разбрызгивании нагревается от 500 до 550° С. При этом теплосодержание цинка составляет 5,7 ккал/кг Zn.

Количество разбрызгиваемого цинка равно

431,5- = 75,6 кг/кг конденсируемого цинка.

5,7

Практически на каждую тонну конденсируемого цинка его

необходимо разбрызгивать около 100 т.

Из широкого разнообразия возможных форм разбрызгивате­ лей были испытаны разбрызгиватели конусного и лопастного ти­ пов, показанные на рис. 77 и 78.

Рис. 77. Разбрызгиватели конусного типа