Основы теории технологических процессов. Часть 2. Статический анализ г
.pdf-32 -
Видеальной случае при достижении равновесия уходящий азот
будет содержать около 7% кислорода, что влечет за собой по терю около 35% кислорода, содержащегося в воздухе.
Азотная
(рлегнга (рис. б г. ж)
/7ары над
азотной
рлезмои
(рис. 5г.б)
Жидкость ЦЗ куда,
колонны (Рис. Sr. d )
Азот (Рис. 5,те)
Сжатый ~ёоздух:
Рис.б. Колонна однократной |
Рис.7. Колонна двухкратной |
ректификации |
ректификации |
Внизу колонны ( в испарителе) при достаточном числе тарелок можно получить чистый жидкий кислород.
Таким образом, в колонне однократной ректификации пол ностью разделить воздух на азот и кислород нельзя.
Применение двухкратной ректификации позволяет Осущест вить этот процесс более полно. Разделительный аппарат сос тоит из нижней и верхней ректификационных колонн и конденса
тора-испарителя, |
помещенного |
между этими |
колоннами |
( с м . |
рис. 7 ). Нижняя колонна работает под давлением 5 - 6 |
атм, |
|||
верхняя - 1,3 -1,4 |
атм для |
того,, чтобы за |
счет испарения |
пяслорсда в мантрубном пространстве происходила конденсация паров азота в трубках конденсатора. Давление в, нижней колон не должно быть достаточным для создания необходимой разности
температур между испаряющимся кислородом и конденсирующимися парами азота. Пары азота, конденсируясь, образуют азотную флегму, необходимую для получения более чистого азота в верхней колонне.
В нижней колонне происходит предварительное разделение воздуха. В нижней части её собирается жидкий воздух, обога щенный кислородом ( до 50-55% 02 ) . Эта фракция после дрос селирования подается на соответствующую тарелку верхней колонны. При достаточном числе тарелок внизу верхней колон ны ( в испарителе) можно получить достаточно чистый кисло род.
Получающаяся в нижней колонне азотная флегма в худшем случае будет иметь 6,2% кислорода ( т. ж ,рис.5). При оро шении этой флегмой после её дросселирования верха верхней колонны образующиеся пары будут содержать почти чистый азот (т . е , рис. 5 ). Теоретически,регулируя состав азотной флег мы, вверху верхней ректификационной колонны можно получить чистый азот, т .е . осуществить 100%-ное разделение компонен тов.
При разработке технологических схем концентрирования неорганических кислот путем их упарки необходимо сначала выполнить статический анализ конкретных систем, т .е . найти данные по равновесию в системе пар-жидкость, построить диаграмму состояния и, анализируя ход кривых состава жидкос ти* и пара, сделать технологические выводы.
Пример I . При концентрировании разбавленной серной кислоты система является двухкомпонентной: серная кислота (моногидрат) и вода. Зависимость состава равновесного пара от оостава жидкой фазы при температурах её кипения представ лена на рис. 8. Нижняя кривая показывает зависимость темпе ратуры кипения водных растворов серной цислоты от их состава, верхняя - зависимость содержания серной кислоты в парах от температуры кипения ( или состава жидкой фазы) кислоты. Видно, что содержание серной кислоты в парах меньше, чем в жидкости. Равновесное давление водяных паров над жидкой
фазой значительно больше, чем давление паров |
серной кислоты. |
В парах над киолотой, содержащей меньше 70% / ^ 5 ^ серная |
|
кислота практически отсутствует (тт. а , б, |
рис. 8), 98,3%- |
ная кислота имеет одинаковый состав паровой |
и жидкой фаз и |
при кипячении |
( температура |
кипения 336°С) |
она будет |
перего |
||||
няться беа |
изменения |
со с т а в а . |
|
|
383* |
*0i l |
||
Отсюда |
следует* |
что при |
300 |
|
||||
|
|
Г |
||||||
кипячении разбавленной |
серной |
|
|
|||||
|
|
|
||||||
киолоты содержание серной кис |
|
|
/ |
|||||
лоты в жидкой фазе постепенно |
/ |
|
|
|||||
|
♦ f |
+ |
||||||
повышается |
до |
тех*пор, |
пока |
№ (б |
* |
|||
не достигнет 98*3%. Однако |
5 |
|
||||||
при этом содержание |
серной |
/4Л |
|
|
||||
кислоты в парах для жидкой |
|
|
|
|||||
фазыу содержащей овыие |
70% |
too |
|
to so so%etc |
||||
Н2в0^ также начинает |
быстро |
о го |
||||||
увеличиваться. В этом случае |
|
Содержание |
|
|||||
для уменьиения |
потерь |
серной |
Рис.8 .Диаграмма состояния: |
|||||
кислоты пары часто конденси |
теи п ер аф р а |
кипения |
4 состав |
|||||
смеси серной кислоты о водой |
||||||||
руются и подвергаются |
р азд е |
(р |
= I атм |
|
лению в аппаратах типа ректификационных. Чтобы уменьшить потери кислоты в виде брызг* в большинстве случаев серную кислоту упа
ривают при температуре ниже температуры её кипения. |
|
||
Остатки паров и брызг |
серной киолоты |
удавливают чаще |
в с е |
го электрофильтрами. Схема |
концентратора |
серной кислоты о |
п о с- |
. ледовательным испарением и конденсацией ( |
сатуратор и рекупе |
|||
ратор) |
изображена на р и с. 9 . В сатураторе |
кислота концентриру |
||
ется до |
содержания |
92% /£5^(купорооное м асло).В рекуператоре |
||
происходит |
процессу |
аналогичный рек»ф икацйи: сверху удаляются |
||
пары водыу |
с нижней' тарелки сли вается концентрированная оерная |
кислота.
Пример 2 . При концентрировании разбавленной азотной кис лоты образуется двухкомпонентная система: H/VO^- #2Я * Диаграмма состояния этой системы представлена на р и с . 1 0 . Эта
смесь азеотропнвЯу т |
. е . для 68% -ной азотной киолоты состав |
|||
жидкой и паровой фаз |
одинакову и киолота этой концентрации |
|||
будет перегоняться |
бее изменения |
со с т а в а . Следовательно* |
р а з |
|
бавленную азотную |
кислоту упаркой |
можно сконцентрировать |
в |
идеальном случае только до 68%-ной |
• Поэтому в практике |
концентрирование азотной киолоты путем проотой упарки не |
|
применяется. |
системе Н20-М#&з |
Однако * если к двухкомпонентной |
добавить какой-либо третий компоненту связывающий в жидкой фазе воду * то величина равновесной упругости водяных паров
над такой омеоью резко уменьиится, а упругость паров азотной кислоты останется прежней• При нагревании такой омеси в п а - ровую фазу будет переходить азотная кислота* Отогнанные' пары
азотной кислоты конденсщ>уютоя, образуя 97—98J&—ную азотную кислоту. Эта технология основана ухе на свойствах трехкомпонентной системы пар-жидкость.
Р и с .1 0 . Диаграмма состояния: температура кипения - состав
смеси азотной кислоты с водой ЕР = I а ты
4.2.Тпехномпонвнтныв системы
Статический анализ трех компонентных систем пар-жид кость проводится также на осно ве диаграмм состояния.
Для изображения состава трехкомпонентной оиотемы чаще
- 36 - всего используют равносторонний треугольник, углы которого
отвечают 100%-ным компонентам стороны - двухкомпонентным, а любая точка внутри треугольника - трехкомпонентным системам. Для определения состава трехкомпонентной системы используют оледующее свойство равностороннего треугольника: если на какой-либо «точки внутри треугольника провести линии, парал лельные оторонам треугольника, то сумма длины полученных от резков равна длине стороны треугольника. Поэтому сторона
треугольника |
делится на |
100 частей, |
отсчет |
процентного |
сос |
тава производится против часовой стрелки. |
|
|
|||
Например, на рис. II изображена диаграмма состава |
паров |
||||
при кипении |
трехкомпонентной системы |
Н2 50^-И А /03 - # 2 0 |
|||
при Р - 1 атм. Точка А |
соответствует системе, состав |
кото |
|||
рой указывают отрезки |
|
|
|
|
|
Аа.+Аб+Ас =/f20-//2S04 =#г SO^ - РЩ |
-Н20, |
|
а именно: IOJl/^.5^, 20%ММОр 1% Н2 0 . Внутри треугольника
W /(Г 20 30 |
00 |
50 |
GO V |
90 50 |
|
Рис.II.Состав паров |
— |
% |
|
|
|
при кипении растворов H;>SDo-HA/0,-HO |
|||||
при |
& |
ь I |
атм |
г * |
3 г |
и'лпсвЕш кривые состава иаров, равновесных о жидкой фазой,сосIS3 которой обозначен, этими же кривыми. Иногда вмеото кривых состава насыщенных паров ваное-свН кривые температур кипения
жидких смеоей. Однако для статического анализа процесса кон центрирования разбавленной азотной кислоты в большей мере необходимо знать зависимость состава насыщенных паров от сос тава равновесной жидкой фазы ( см. рис. I I ) . Например, если мы хотим при концентрировании 505&-ной азотной кислоты полу-' чить пары 96$&-ной HN03 , то фигуративную точку Д (505&-ная М Щ ) соединяем с фигуративной точкой В (IOOJb-ная
и точка пересечения о кривой наоыщенных паров 965Ь-ной ( т . £ ) указывает состав первоначальной трехкомпонентной снеси:
55%//2 5В4 , г а ц //щ |
гы>н2 0 , или в т .в |
|
AroJut/ec/nffo В А?% В А/03 |
В В |
|
/Солместёо fOO%//2SO^ |
ВД |
ftxjSaSлен
ная
Рис.12. Схема концентрирования разбавленной азотной кислоты
|
прх помощи серной |
кислоты: |
I - напорный бак для азотной кислоты; 2- напорный бех для сер |
||
ной кислоты; |
3 - коробка для регулирования подачи кислоты; |
|
4 - контрольные фонари; 5 - испаритель |
разбавленной азотной |
|
кислоты; $ - |
концентрационная колонна; |
/ - конденсатор кислота? |
дильяик кислоты* циркулирующей в поглотительной башне
Выполняя дальнейшее геометричеоков моделирование, можно прий
ти к выводу, что |
расход моногидрата оерной |
киолоты обратно |
|||
пропорционален первоначальной концентрации |
разбавленной азо т |
||||
ной |
кислоты. |
|
|
|
|
|
Рассматривая |
различные варианты |
, можно найти оптималь |
||
ный с точки зрения получения наиболее |
концентрированной азо т |
||||
ной кислоты, т . е . с точки зрения статики процесоа, состав |
|||||
первоначальной жидкой смеси. |
|
|
|
||
|
Однако, чтобы определить практический оптимальный режим |
||||
работы концентрированной установки ( |
р и с .1 2 ), необходимо* |
||||
учесть еще стоимость исходного сырья |
и реагентов |
, расход |
|||
рабочей силы, капитальные затраты и , что особенно важно в |
|||||
наше |
время, - проблемы техники безопасности |
и экологии. |
|||
|
- Методология |
определения практического |
оптимального режи |
||
м а, |
позволяющего |
выпускать продукт с |
наименьшей |
себестоимостью |
|
и работать с хорошим народно-хозяйственным |
афектом, будет |
рассмотрена в последующих частях курса "Теория технологических ' |
|
процессов": кинетический ан али з, математическое |
моделирование |
и оптимизация химико-технологических процессов. |
|
5 . СТАТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ГЕТЕРОГЕННЫХ ПРОЦЕССОВ
В СИСТЕМАХ ГАЗ-ЖИДКОСТЬ |
|
Равновесие |
этих систем имеет место в процессах абсорбции |
и десорбции. Эти |
процессы играют важную роль в производстве |
различных минеральных кислот ( серной, азотной, соляной, фос
форной и д р . ) ; в производстве кальцинированной ооды (абсорбция
аммиака и углекислоты рассолом хлориотого натрия, дистилляция хлористого амммония); при очистке газо в от вредных примесей (например,при очистке азотоводородной смеси от углекислоты , сероводорода, окиси углерода разными жидкостными поглотителями; при разделении коксового газа (о ч и стк а от окиси углерода и ме тана путем промывки жидким азото*) и др .
Абсорбционные процессы, основанные на различной раствори мости компонентов газовой смеси в жидкостях, являются основны ми или побочными стадиями ряда и других неуказанных выше производств.Применение абсорбционных процессов, как правило, свявано
с использованием схем, включающих ^злы абсорбции и десорбции. Статическим анализом процессов абсорбции иди десорбции,
протекающих в системе газ-жидкость, можно определить оптималь ный технологический режим (найти условия получения максималь но-возможной концентрации кислот, наилучшей очистки газов от вредных примесей), позволяющий наиболее полно осуществить про цесс. Все это позволит рационально организовать производство (наиболее полно уловить пенный компонент, осуществить провесе с наименьшими расходами поглотителя, повысить качество про дукции), увеличить сроки службы катализатора, повысить производительность продукционного контактного аппарата и,на конец - работать с минимальными отходами производства, что в наш век нарушения равновесия в природе и экологических опасностей особенно важно.
5 .1 . Общая схема анализа процессов абсорбции и десорбции
Принципиальная схема статического анализа связана с по нятием движущей силы процесса и основана на пленочной теории процессов абсорбции и десорбции, согласно которой на границе раздела газ-жидкость всегда возникают газовый и жидкостный слои с ламинарным движением молекул. Толщина этих слоев может быть различной и в значительной мере зависит от степени тур булентности общего объема rasa или жидкости.
Под действием турбулентных конвекционных токов в жид костях и газах частицы легко перемещаются в пространстве в объеме, в котором заключены газ или жидкость. Поэтому газ над жидкостью имеет одинаковую концентрацию в любой точке за нимаемого им объема. То же самое можно, отметить и для всего объема жидкости. Концентрации rasa и жидкости в пограничных газовой и жидкой пленках соответствуют равновесным и опре деляются фазовым равновесием.
Следует еще раз подчеркнуть, что мы рассматриваем не кинетический анализ, для которого пленочная теория абсорбции
вкакой-то момент может тормозить интенсификацию процесса,
астатику, т .е . состояние равновесия фаз.
Обозначим равновеенре давление* поглощаемого жидкостью газового компонента В в ламинарной (диффузионной) газовой
пленке над жидкостью через |
Р Ж |
Парциальное давление |
этого |
|
же компонента в |
объеме г а за |
- P f |
Тогда движущая сила |
про |
цесса абсорбции |
выразится так: |
|
|
|
|
г |
> о . |
|
|
|
р» -г * |
|
|
|
|
|
|
|
|
Движущая сила десорбции: |
г |
|
|
|
|
ж |
|
|
р*
чем при большей величине движущей силы начнется поглоще
ние г а за |
жидкостью |
иди обратный процесс, тем к моменту рав |
новесия |
( окончания |
процесса) полнота поглощения или десорбции |
будет |
больше, т . е . получится кислота большей концентрации или |
||
будет |
достигнута наилучшая |
степень очистки га за |
и т . д . |
|
Одной из главных целей |
статического анализа |
является |
определение такого технологического режима, при котором ука занные процессы начинаются при возможно большей величине
движущей силы. Значение первого слагаем ого величины движущей
силы абсорбции - парциального Давления поглощаемого газового
компонента |
в |
зависимости от температуры и давления, может быть |
|||||
рассчитано |
о |
помощью известных уравнений состояния идеального |
|||||
и реального |
г а з а . Величина парциального давления в |
зависимости |
|||||
от общего давления и молярной концентрации |
при T=const опре |
||||||
деляется по уравнению Д альтона: |
|
|
|
|
|||
где. |
|
общее давление, |
атм ; |
ng - |
число молей поглоща |
||
емого газо во го компонента; |
|
|
|
|
|||
Х г г - оумма молей вс ех |
газовы х кспгоиемтов. |
||||||
Значительную сложность при Статическом анализе представ |
|||||||
ляв* определение второго |
слагаем ого |
величины движущей силы |
|||||
абсорбции |
- |
равновесного |
давления г а з а над |
жидкостью р£* • |
|||
Величина его |
зависит от |
природы |
поглощаемого r a s a , |
что отража |
|||
ет ся на величине коэффициента распределения в уравнениях |
|||||||
Рауля и Генри, а также |
от типа абсорбционного процесса. Из |
||||||
вестн о , что |
условно абсорбцию можно |
считать |
физической или |
хемоорбцией. Промежуточной можно считать абсорбцию растворите лями, способными к образованию водородной связи с растворяемым газо м .