Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Основы теории технологических процессов. Часть 2. Статический анализ г

.pdf
Скачиваний:
13
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
5.84 Mб
Скачать
ж я г х у . т г » ' 4 * « • « . • м и - д а м . » » с » . тояния в системе пар-жидкость,
обуславливают необходимость установки колонны по крайней мере двухкратной ректификации. Схемы колонн однократной и*двух­ кратной ректификации изображены на рис. 6 и 7.
Б ректификационной колонне жидкость течет вниз, навстре­ чу поднимающемуся более теплому пару. Пар конденсируется на тарелке и, поскольку температура этого конденсата выше темпе­ ратуры жидкости и величина равновесной упругости паров кисло­ рода над конденсатом также больше, чем над жидкостью, попав­ шей на эту тарелку, возникают движущие силы процессов тепло- и массообнена. На тарелке происходит процесс выравнивания концентраций и температур , т .е . установление равновесия.Сте­ кая на следующую тарелку, жидкость снова встречает более теп­ лый и более богатый кислородом пар, на тарелке вновь происхо­ дят процессы тепло- и массообмена и установление равновесия.
Таким образом, в результате многократного чередования периодов нарушения и выравнивания равновесия внизу колонны собирается фракция, обогащенная кислородом ( более теплая), а вверху - азотом ( более холодная).
При однократной ректификации верх колонны орошается жид­ ким воздухом (см. рис.5, т . я ) . В равновесии с жидкостью этого состава находятся пары, содержащие 6,2% кислорода (т . б , рис.5) , т . е . чистый азот при этом получить нельзя.
О ю 20 зо ho5o601080 %
Рис.Б.Диаграмма: состав -
На основе этих данных и результатов лабораторных* укруп­ ненных и промышленных испытаний пришли к заключению, что полное разделение воздуха на чистый азот и чистый кислород в одноколонном аппарате невозможно. Физико-химические свойства этой
аграммы, выражающие зависимость температуры кипения азото­ кислородной смеси от её состава прй разных давлениях. Эти данные для давления I атм представлены на рис. 5, где ниж­ няя кривая характеризует зависимость температур кипения смеси от её состава, а верхняя - состав насыщенного, равновесного
пара.
on

-32 -

Видеальной случае при достижении равновесия уходящий азот

будет содержать около 7% кислорода, что влечет за собой по­ терю около 35% кислорода, содержащегося в воздухе.

Азотная

(рлегнга (рис. б г. ж)

/7ары над

азотной

рлезмои

(рис. 5г.б)

Жидкость ЦЗ куда,

колонны (Рис. Sr. d )

Азот (Рис. 5,те)

Сжатый ~ёоздух:

Рис.б. Колонна однократной

Рис.7. Колонна двухкратной

ректификации

ректификации

Внизу колонны ( в испарителе) при достаточном числе тарелок можно получить чистый жидкий кислород.

Таким образом, в колонне однократной ректификации пол­ ностью разделить воздух на азот и кислород нельзя.

Применение двухкратной ректификации позволяет Осущест­ вить этот процесс более полно. Разделительный аппарат сос­ тоит из нижней и верхней ректификационных колонн и конденса­

тора-испарителя,

помещенного

между этими

колоннами

( с м .

рис. 7 ). Нижняя колонна работает под давлением 5 - 6

атм,

верхняя - 1,3 -1,4

атм для

того,, чтобы за

счет испарения

пяслорсда в мантрубном пространстве происходила конденсация паров азота в трубках конденсатора. Давление в, нижней колон­ не должно быть достаточным для создания необходимой разности

температур между испаряющимся кислородом и конденсирующимися парами азота. Пары азота, конденсируясь, образуют азотную флегму, необходимую для получения более чистого азота в верхней колонне.

В нижней колонне происходит предварительное разделение воздуха. В нижней части её собирается жидкий воздух, обога­ щенный кислородом ( до 50-55% 02 ) . Эта фракция после дрос­ селирования подается на соответствующую тарелку верхней колонны. При достаточном числе тарелок внизу верхней колон­ ны ( в испарителе) можно получить достаточно чистый кисло­ род.

Получающаяся в нижней колонне азотная флегма в худшем случае будет иметь 6,2% кислорода ( т. ж ,рис.5). При оро­ шении этой флегмой после её дросселирования верха верхней колонны образующиеся пары будут содержать почти чистый азот (т . е , рис. 5 ). Теоретически,регулируя состав азотной флег­ мы, вверху верхней ректификационной колонны можно получить чистый азот, т .е . осуществить 100%-ное разделение компонен­ тов.

При разработке технологических схем концентрирования неорганических кислот путем их упарки необходимо сначала выполнить статический анализ конкретных систем, т .е . найти данные по равновесию в системе пар-жидкость, построить диаграмму состояния и, анализируя ход кривых состава жидкос­ ти* и пара, сделать технологические выводы.

Пример I . При концентрировании разбавленной серной кислоты система является двухкомпонентной: серная кислота (моногидрат) и вода. Зависимость состава равновесного пара от оостава жидкой фазы при температурах её кипения представ­ лена на рис. 8. Нижняя кривая показывает зависимость темпе­ ратуры кипения водных растворов серной цислоты от их состава, верхняя - зависимость содержания серной кислоты в парах от температуры кипения ( или состава жидкой фазы) кислоты. Видно, что содержание серной кислоты в парах меньше, чем в жидкости. Равновесное давление водяных паров над жидкой

фазой значительно больше, чем давление паров

серной кислоты.

В парах над киолотой, содержащей меньше 70% / ^ 5 ^ серная

кислота практически отсутствует (тт. а , б,

рис. 8), 98,3%-

ная кислота имеет одинаковый состав паровой

и жидкой фаз и

при кипячении

( температура

кипения 336°С)

она будет

перего ­

няться беа

изменения

со с т а в а .

 

 

383*

*0i l

Отсюда

следует*

что при

300

 

 

 

Г

кипячении разбавленной

серной

 

 

 

 

 

киолоты содержание серной кис­

 

 

/

лоты в жидкой фазе постепенно

/

 

 

 

♦ f

+

повышается

до

тех*пор,

пока

*

не достигнет 98*3%. Однако

5

 

при этом содержание

серной

/4Л

 

 

кислоты в парах для жидкой

 

 

 

фазыу содержащей овыие

70%

too

 

to so so%etc

Н2в0^ также начинает

быстро

о го

увеличиваться. В этом случае

 

Содержание

 

для уменьиения

потерь

серной

Рис.8 .Диаграмма состояния:

кислоты пары часто конденси­

теи п ер аф р а

кипения

4 состав

смеси серной кислоты о водой

руются и подвергаются

р азд е ­

= I атм

 

лению в аппаратах типа ректификационных. Чтобы уменьшить потери кислоты в виде брызг* в большинстве случаев серную кислоту упа­

ривают при температуре ниже температуры её кипения.

 

Остатки паров и брызг

серной киолоты

удавливают чаще

в с е ­

го электрофильтрами. Схема

концентратора

серной кислоты о

п о с-

. ледовательным испарением и конденсацией (

сатуратор и рекупе­

ратор)

изображена на р и с. 9 . В сатураторе

кислота концентриру­

ется до

содержания

92% /£5^(купорооное м асло).В рекуператоре

происходит

процессу

аналогичный рек»ф икацйи: сверху удаляются

пары водыу

с нижней' тарелки сли вается концентрированная оерная

кислота.

Пример 2 . При концентрировании разбавленной азотной кис­ лоты образуется двухкомпонентная система: H/VO^- #2Я * Диаграмма состояния этой системы представлена на р и с . 1 0 . Эта

смесь азеотропнвЯу т

. е . для 68% -ной азотной киолоты состав

жидкой и паровой фаз

одинакову и киолота этой концентрации

будет перегоняться

бее изменения

со с т а в а . Следовательно*

р а з ­

бавленную азотную

кислоту упаркой

можно сконцентрировать

в

идеальном случае только до 68%-ной

• Поэтому в практике

концентрирование азотной киолоты путем проотой упарки не

применяется.

системе Н20-М#&з

Однако * если к двухкомпонентной

добавить какой-либо третий компоненту связывающий в жидкой фазе воду * то величина равновесной упругости водяных паров

над такой омеоью резко уменьиится, а упругость паров азотной кислоты останется прежней• При нагревании такой омеси в п а - ровую фазу будет переходить азотная кислота* Отогнанные' пары

азотной кислоты конденсщ>уютоя, образуя 97—98J&—ную азотную кислоту. Эта технология основана ухе на свойствах трехкомпонентной системы пар-жидкость.

Р и с .1 0 . Диаграмма состояния: температура кипения - состав

смеси азотной кислоты с водой ЕР = I а ты

4.2.Тпехномпонвнтныв системы

Статический анализ трех­ компонентных систем пар-жид­ кость проводится также на осно­ ве диаграмм состояния.

Для изображения состава трехкомпонентной оиотемы чаще

- 36 - всего используют равносторонний треугольник, углы которого

отвечают 100%-ным компонентам стороны - двухкомпонентным, а любая точка внутри треугольника - трехкомпонентным системам. Для определения состава трехкомпонентной системы используют оледующее свойство равностороннего треугольника: если на какой-либо «точки внутри треугольника провести линии, парал­ лельные оторонам треугольника, то сумма длины полученных от­ резков равна длине стороны треугольника. Поэтому сторона

треугольника

делится на

100 частей,

отсчет

процентного

сос­

тава производится против часовой стрелки.

 

 

Например, на рис. II изображена диаграмма состава

паров

при кипении

трехкомпонентной системы

Н2 50^-И А /03 - # 2 0

при Р - 1 атм. Точка А

соответствует системе, состав

кото­

рой указывают отрезки

 

 

 

 

Аа.+Аб+Ас =/f20-//2S04 =#г SO^ - РЩ

-Н20,

 

а именно: IOJl/^.5^, 20%ММОр 1% Н2 0 . Внутри треугольника

W /(Г 20 30

00

50

GO V

90 50

 

Рис.II.Состав паров

%

 

 

 

при кипении растворов H;>SDo-HA/0,-HO

при

&

ь I

атм

г *

3 г

и'лпсвЕш кривые состава иаров, равновесных о жидкой фазой,сосIS3 которой обозначен, этими же кривыми. Иногда вмеото кривых состава насыщенных паров ваное-свН кривые температур кипения

жидких смеоей. Однако для статического анализа процесса кон­ центрирования разбавленной азотной кислоты в большей мере необходимо знать зависимость состава насыщенных паров от сос­ тава равновесной жидкой фазы ( см. рис. I I ) . Например, если мы хотим при концентрировании 505&-ной азотной кислоты полу-' чить пары 96$&-ной HN03 , то фигуративную точку Д (505&-ная М Щ ) соединяем с фигуративной точкой В (IOOJb-ная

и точка пересечения о кривой наоыщенных паров 965Ь-ной ( т . £ ) указывает состав первоначальной трехкомпонентной снеси:

55%//2 5В4 , г а ц //щ

гы>н2 0 , или в т .в

AroJut/ec/nffo В А?% В А/03

В В

/Солместёо fOO%//2SO^

ВД

ftxjSaSлен­

ная

Рис.12. Схема концентрирования разбавленной азотной кислоты

 

прх помощи серной

кислоты:

I - напорный бак для азотной кислоты; 2- напорный бех для сер­

ной кислоты;

3 - коробка для регулирования подачи кислоты;

4 - контрольные фонари; 5 - испаритель

разбавленной азотной

кислоты; $ -

концентрационная колонна;

/ - конденсатор кислота?

дильяик кислоты* циркулирующей в поглотительной башне

Выполняя дальнейшее геометричеоков моделирование, можно прий­

ти к выводу, что

расход моногидрата оерной

киолоты обратно

пропорционален первоначальной концентрации

разбавленной азо т ­

ной

кислоты.

 

 

 

 

 

Рассматривая

различные варианты

, можно найти оптималь­

ный с точки зрения получения наиболее

концентрированной азо т ­

ной кислоты, т . е . с точки зрения статики процесоа, состав

первоначальной жидкой смеси.

 

 

 

 

Однако, чтобы определить практический оптимальный режим

работы концентрированной установки (

р и с .1 2 ), необходимо*

учесть еще стоимость исходного сырья

и реагентов

, расход

рабочей силы, капитальные затраты и , что особенно важно в

наше

время, - проблемы техники безопасности

и экологии.

 

- Методология

определения практического

оптимального режи­

м а,

позволяющего

выпускать продукт с

наименьшей

себестоимостью

и работать с хорошим народно-хозяйственным

афектом, будет

рассмотрена в последующих частях курса "Теория технологических '

процессов": кинетический ан али з, математическое

моделирование

и оптимизация химико-технологических процессов.

 

5 . СТАТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ГЕТЕРОГЕННЫХ ПРОЦЕССОВ

В СИСТЕМАХ ГАЗ-ЖИДКОСТЬ

Равновесие

этих систем имеет место в процессах абсорбции

и десорбции. Эти

процессы играют важную роль в производстве

различных минеральных кислот ( серной, азотной, соляной, фос­

форной и д р . ) ; в производстве кальцинированной ооды (абсорбция

аммиака и углекислоты рассолом хлориотого натрия, дистилляция хлористого амммония); при очистке газо в от вредных примесей (например,при очистке азотоводородной смеси от углекислоты , сероводорода, окиси углерода разными жидкостными поглотителями; при разделении коксового газа (о ч и стк а от окиси углерода и ме­ тана путем промывки жидким азото*) и др .

Абсорбционные процессы, основанные на различной раствори­ мости компонентов газовой смеси в жидкостях, являются основны­ ми или побочными стадиями ряда и других неуказанных выше производств.Применение абсорбционных процессов, как правило, свявано

с использованием схем, включающих ^злы абсорбции и десорбции. Статическим анализом процессов абсорбции иди десорбции,

протекающих в системе газ-жидкость, можно определить оптималь­ ный технологический режим (найти условия получения максималь­ но-возможной концентрации кислот, наилучшей очистки газов от вредных примесей), позволяющий наиболее полно осуществить про­ цесс. Все это позволит рационально организовать производство (наиболее полно уловить пенный компонент, осуществить провесе с наименьшими расходами поглотителя, повысить качество про­ дукции), увеличить сроки службы катализатора, повысить производительность продукционного контактного аппарата и,на­ конец - работать с минимальными отходами производства, что в наш век нарушения равновесия в природе и экологических опасностей особенно важно.

5 .1 . Общая схема анализа процессов абсорбции и десорбции

Принципиальная схема статического анализа связана с по­ нятием движущей силы процесса и основана на пленочной теории процессов абсорбции и десорбции, согласно которой на границе раздела газ-жидкость всегда возникают газовый и жидкостный слои с ламинарным движением молекул. Толщина этих слоев может быть различной и в значительной мере зависит от степени тур­ булентности общего объема rasa или жидкости.

Под действием турбулентных конвекционных токов в жид­ костях и газах частицы легко перемещаются в пространстве в объеме, в котором заключены газ или жидкость. Поэтому газ над жидкостью имеет одинаковую концентрацию в любой точке за­ нимаемого им объема. То же самое можно, отметить и для всего объема жидкости. Концентрации rasa и жидкости в пограничных газовой и жидкой пленках соответствуют равновесным и опре­ деляются фазовым равновесием.

Следует еще раз подчеркнуть, что мы рассматриваем не кинетический анализ, для которого пленочная теория абсорбции

вкакой-то момент может тормозить интенсификацию процесса,

астатику, т .е . состояние равновесия фаз.

Обозначим равновеенре давление* поглощаемого жидкостью газового компонента В в ламинарной (диффузионной) газовой

пленке над жидкостью через

Р Ж

Парциальное давление

этого

же компонента в

объеме г а за

- P f

Тогда движущая сила

про­

цесса абсорбции

выразится так:

 

 

 

г

> о .

 

 

 

р» -г *

 

 

 

 

 

 

Движущая сила десорбции:

г

 

 

 

ж

 

 

р*

чем при большей величине движущей силы начнется поглоще­

ние г а за

жидкостью

иди обратный процесс, тем к моменту рав­

новесия

( окончания

процесса) полнота поглощения или десорбции

будет

больше, т . е . получится кислота большей концентрации или

будет

достигнута наилучшая

степень очистки га за

и т . д .

 

Одной из главных целей

статического анализа

является

определение такого технологического режима, при котором ука­ занные процессы начинаются при возможно большей величине

движущей силы. Значение первого слагаем ого величины движущей

силы абсорбции - парциального Давления поглощаемого газового

компонента

в

зависимости от температуры и давления, может быть

рассчитано

о

помощью известных уравнений состояния идеального

и реального

г а з а . Величина парциального давления в

зависимости

от общего давления и молярной концентрации

при T=const опре­

деляется по уравнению Д альтона:

 

 

 

 

где.

 

общее давление,

атм ;

ng -

число молей поглоща­

емого газо во го компонента;

 

 

 

 

Х г г - оумма молей вс ех

газовы х кспгоиемтов.

Значительную сложность при Статическом анализе представ­

ляв* определение второго

слагаем ого

величины движущей силы

абсорбции

-

равновесного

давления г а з а над

жидкостью р£*

Величина его

зависит от

природы

поглощаемого r a s a ,

что отража­

ет ся на величине коэффициента распределения в уравнениях

Рауля и Генри, а также

от типа абсорбционного процесса. Из­

вестн о , что

условно абсорбцию можно

считать

физической или

хемоорбцией. Промежуточной можно считать абсорбцию растворите­ лями, способными к образованию водородной связи с растворяемым газо м .