Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Обеспечение безопасности технологической установки производства олигопипериленового синтетического каучука (90

..pdf
Скачиваний:
4
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
1.06 Mб
Скачать

На правах рукописи

КУЛАКОВ ПЕТР АЛЕКСЕЕВИЧ

ОБЕСПЕЧЕНИЕ БЕЗОПАСНОСТИ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ УСТАНОВКИ ПРОИЗВОДСТВА ОЛИГОПИПЕРИЛЕНОВОГО СИНТЕТИЧЕСКОГО КАУЧУКА

05.26.03 – Пожарная и промышленная безопасность (в химической отрасли промышленности)

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени

кандидата технических наук

Казань – 2011

Работа выполнена на кафедре «Технология нефтяного аппаратостроения» Уфимского государственного нефтяного технического университета

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор Ризванов Риф Гарифович

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор Теляков Эдуард Шархиевич

кандидат технических наук, доцент Солодовников Александр Владимирович

Ведущая организация: Государственное унитарное предприятие "Башкирский научно-исследовательский и проектно-конструкторский институт нефтяного машиностроения", г. Уфа

Защита состоится «___» марта 2011 г. в __ часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.02 при Казанском государственном технологическом университете по адресу: 420015, г. Казань, ул. К. Маркса, д. 68, зал заседаний Ученого совета (А-330).

Сдиссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Казанского государственного технологического университета.

Савторефератом можно ознакомиться на сайте Казанского государственного технологического университета (www.kstu.ru).

Автореферат разослан «____» ____________ 2011 г.

Ученый секретарь

 

диссертационного совета

А.С. Сироткин

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность темы исследования.

Химическое производство является одним из наиболее опасных техногенных источников аварий. Главной особенностью процесса производства катионных нефтеполимерных смол (КНПС) является высокая экзотермичность соолигомеризации и связанные с этим опасности неконтролируемых скачков температуры и давления. Нестабильность состава сырья сопряжена с необходимостью постоянной корректировки режимных параметров с целью поддержания нормируемых показателей безопасности. Это является одной из причин, обуславливающих необходимость повышения качества управления технологическими процессами и в результате безопасности производства. Сочетание нестабильного по характеристикам сырья и изменяющихся значений показателей безопасности производства являются основными факторами, которые делают задачу подбора технологического режима чрезвычайно сложной. Трудности выбора режимных параметров связаны со следующими причинами:

Отсутствие оперативного метрологического контроля показателей состава сырья в режиме реального времени, в связи с чем, управление производится на основе информации, получаемой путем отбора проб и проведения лабораторных анализов. Стоимость и технические возможности лабораторного контроля на предприятиях позволяют делать не более одногодвух анализов в смену.

Объем передаваемой информации, который предлагается оператору (или автоматическому устройству) для выработки управляющих воздействий достаточно велик. Часто информация имеет нечеткий характер, ввиду ее неоднозначности, а управление безопасностью установки проводится по многим плохо формализованным критериям. Это приводит к тому, что решения на управление формируются обычно экспериментальным образом, и безопасность зависит от опыта и других личных качеств обслуживающего персонала.

Для процесса катионной соолигомеризации непредельных углеводородов в производстве КНПС синтетического каучука олигопипериленового (СКОП) из-за узкого диапазона оптимального протекания химических реакций бруттосоолигомеризации непредельных углеводородов, неизбежной является опасность нарушения стационарности соолигомеризации с неконтролируемыми скачками температуры. Учитывая также погрешности измеряющих приборов, неоптимальное ведение технологического режима обуславливают существенные риски возникновения аварийных ситуаций. Немаловажным фактором является также ухудшение экологических показателей производства.

Цель работы:

Целью диссертационной работы является исследование условий развития аварийных ситуаций на установке СКОП и разработка теоретических положений и методических рекомендаций по обеспечению безопасности производственного процесса.

Для достижения указанной цели необходимо решить следующие задачи:

3

1.Выявление специфических особенностей установки производства СКОП, определение логико-вероятностных связей опасных событий, оценка потенциальной опасности установки.

2.Исследование динамических характеристик протекания химического процесса и определение момента возникновения опасной ситуации, исследование влияния реагентов на возникновение аварийной ситуации.

3.Разработка динамической модели АСУ многокомпонентного производства с адаптацией по величине рассогласования;

4.Моделирование работы системы дозирования по показателям безопасности установки.

5.Мероприятия по обеспечению безопасности работы установки СКОП.

Научная новизна работы:

1.По результатам статистического анализа работа установки СКОП

характеризуется 4-мя режимами. Выявлены закономерности изменения технологических параметров от режима протекания реакции.

2.Исследован момент возникновения аварийной ситуации и возможные пути протекания реакции олигомеризации. Выявлена зависимость развития аварийной ситуации от подачи компонентов в реактор олигомеризации.

3.Разработан алгоритм безопасного дозирования в реактор олигомеризации, позволяющий свести к минимуму воздействие отказов и внешних факторов.

Практическая значимость работы:

1.Создан алгоритм управления полимеризатором с использованием адаптивного управления, позволяющий снизить риск возникновения аварийной ситуации.

2.Предложен метод одновременного дозирования нескольких компонент

сизменяющимся составом в зависимости от давления.

3.Разработанная методика безопасной эксплуатации установки СКОП применяется при производстве КНПС «пироль-ПС» в здании 57/1 ФКП «Авангард».

Апробация работы.

Основные результаты и положения данной диссертационной работы обсуждались на:

- региональной научно-технической конференции «Информационные технологии в профессиональной и научной работе» г. Иошкар-Ола, 2006;

- всероссийской научно-практической конференции «Актуальные проблемы химической технологии и подготовки кадров» г. Стерлитамак, 2006; - региональной научно-практической конференции «Технология, автоматизация, оборудование и экология промышленных предприятий» г.

Стерлитамак, 2008.

Публикации.

В рамках научной работы опубликовано 8 печатных работ, в том числе 7 статей (из них 2 статьи в журналах, рекомендованных ВАК Минобрнауки России для опубликования результатов диссертационного исследования) и 1 патент.

4

Структура и объем работы. Работа состоит из введения, четырех разделов, заключения и списка литературы. Основной текст изложен на 123 страницах, содержит 34 иллюстрации, 21 таблицу.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во введении обоснована актуальность работы, сформулированы

основные цели исследований, определены основные опасности производства и трудности в их устранении. Во введении кратко описано содержание разделов, приведены основные положения, выносимые на защиту, практические результаты исследований.

В первой главе выполнен анализ производства СКОП как опасного производственного объекта, произведен анализ нормативной базы обеспечения промышленной безопасности опасных производственных объектов. Были выявлены основные факторы, влияющие на опасность производства СКОП:

1. Реакция олигомеризации, как и горение, ядерный взрыв, протекает по цепному механизму в квазистационарном режиме. В полимеризаторе возможно накопление пиперилена с последующей спонтанной реакцией и выделением большого количества тепла;

2.Использование легковоспламеняющихся веществ;

3.Применение опасных химических веществ.;

4.Высокие давления и температуры.

Для каждого блока в установке был рассчитан энергетический потенциал при аварийной разгерметизации (по ПБ 09-540-03), и энергетический потенциал полимеризатора при протекании реакции (таблица 1).

Для полимеризаторов рассчитан энергетический потенциал протекающей экзотермической реакции – Е = 14200 МДж.

Проведен анализ возникновения аварийных ситуаций и эффективности существующей системы безопасности процесса установки СКОП, выявлены основные его недостатки. На основе анализа причин возникновения аварийных ситуаций установлено, что максимального эффекта при обеспечении безопасности производства СКОП можно достигнуть оптимизацией АСУ.

Таблица 1

Энергетический потенциал блоков

Наименование блока

 

Энергетический потенциал Е, МДж

Узел приготовления катализатора

 

0

Узел приготовления углеводородов

 

0

Первый полимеризатор

 

857000

Второй полимеризатор

 

724000

Дегазатор

 

17600

Узел приготовления сокатализатора

 

0

Дезактиватор

 

111000

Дегазатор

 

17600

Буферная емкость

 

58000

Готовый продукт - СКОП

 

0

 

5

Во второй главе были установлены взаимосвязи «отказы – ситуации – факторы – риски» для установки получения СКОП и возможные пути развития аварий (рисунок 1).

В качестве меры измерения потерь выбрали стоимостной метод. Для каждого фактора были рассчитаны экономические потери (таблица 2).

Таблица 2 Потери от последствий при нежелательных событиях, тысяч рублей

 

Прямые

Затраты на

Косвенный

Экологи-

Суммарные

 

потери

ликвидацию

ущерб

ческий

потери

 

 

аварии

 

ущерб

 

Взрыв реактора

8726

400

4680

54

13860

Разрыв

1258

113

78

1

1450

мембраны

 

 

 

 

 

Срабатывание

726

65

31

1

823

клапана

 

 

 

 

 

Вспенивание

 

 

 

 

 

и выброс

66

2

0

0

68

продукта в

 

 

 

 

 

дезактиваторе

 

 

 

 

 

Потеря

 

 

 

 

 

качества при

 

 

 

 

 

нарушении

88

0

0

0

88

режима

 

 

 

 

 

дегазации

 

 

 

 

 

Для случая 1 наиболее пожаровзрывоопасного – построено дерево отказов, позволяющее определить причины и расследовать протекание аварии (рисунок 2).

Далее все события дерева отказов были проанализированы и разделены на 3 группы: отказы, которые возможно определить визуально по показаниям приборов и для исправления которых имеется достаточное количество времени (зеленый цвет); отказы, которые возможно определить визуально по показаниям приборов, но для исправления ситуации необходима срочная аварийная остановка со сбросом реагентов (желтый цвет); отказы, который можно определить только косвенными методами (красный цвет).

На основе дерева отказов, с учетом таблицы 2, было принято решение: для событий первой и второй группы проанализировать различное структурное соединение отдельных элементов АСУ и различные виды резервирования с целью повышения безотказности системы, а события третьей группы исследовать более детально.

6

Установка производства СКОПперед анализом

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Первичные

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

отказы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Дозировка

 

 

Пересушка

 

Занижение

 

Занижение

 

 

 

Остановка

 

Попадание воды

 

Увеличение

 

Повышение

 

 

ацетона

 

 

 

шихты

 

содержания

 

содержания

 

2

циркуляцион-

 

в реактор через

 

скорости подачи

 

температуры

 

завышена

 

 

 

 

 

 

 

карбонильных

 

TiCl4

 

ного насоса

 

прохудившийся

 

сырья в

 

в дезакти-

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

теплообменник

 

дезактиваторе

 

ваторе

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Дозировка

 

 

Завышение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Неверные

 

 

 

 

4 Снижение

 

 

 

 

1

 

ацетона

 

 

 

содержания

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

занижена

 

 

 

карбонильных

 

 

 

 

показания

 

 

 

температурына 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

приборов

 

 

 

ступени дегазации

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Превышение

допустимой

концентрации С5-мономеров

Чрезмерно высокое соотношение молей TiCl4 к сумме молей

промотирующей

смеси

Чрезмерно низкое соотношение молей TiCl4 к сумме молей влаги и карбонильтных

Возникновение

 

 

 

Повышение давления

взрывоопасной

 

и температуры в

концентрации в

 

полимеризаторе

полимеризаторе

 

 

 

Соотношение

 

Заниженное

 

 

 

Повышение

Вторичные

ацетона+суммы

 

соотношение

 

 

 

давления в

карбонильных к

 

ацетона+суммы

 

 

 

дезактиваторе

отказы

влаге превысило

 

карбонильных к

 

 

 

 

 

 

предельно

 

влаге

 

 

 

 

 

 

допустимое 5:1

 

 

 

 

 

 

Ситуации

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Улетает недостаточное

 

 

интенсификация

 

 

 

 

количество

 

побочных химических

 

 

нормальных амиленов

 

 

реакций

 

 

 

 

 

 

Срабатывание мембраны и

 

Срабатывание отсекателя

 

Потери цвета,

 

 

 

 

 

Взрыв реактора

 

 

 

 

 

Вспенивание и

 

Факторы

 

 

сброс реагентов в

 

на линии стравливания

 

появление

 

 

выброс

 

 

 

 

 

сепарационную емкость

 

на факел

 

неприятного запаха

 

полимеризата

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.

Узел приготовления сырья

Экономический

 

 

Социальный

 

 

Эклогический

 

Риски

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.

Узел приготовления катализатора

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3.

Узел олигомеризации

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Мероприятия

 

 

 

 

 

 

 

 

4.

Узел 1 ступени дегазации

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5.

Узел дезактивации

 

 

 

 

по уменьшению рисков

 

 

 

 

 

 

Рисунок 1 - Взаимосвязи «отказы – ситуации – факторы – риски»

7

Ударная волна, тепловое излучение, открытое пламя, токсичные продукты и опасные химически веществ, осколки

Взрыв в реакторе олигомеризации

Q=0,000014

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Затухание основных

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

реакций и инициализация

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

побочных. Повышение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ошибочные

Отказ

Накопление

 

давления.

 

действия0,03

 

клапана0,03 -

 

опасной 0,03химического

 

 

 

 

 

персонала

 

отсекателя

 

потенцимала

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Нарушение режима

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

работы полимеризатора

 

 

Q=0,23

 

Q=0,05

 

Q=0,0016

 

Q=0.755

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Возникновение

разбаланса

активных

концентраций

компонент

Отказ в системе подачи сырья

Q=0.442

Отказ системы подачи катализатора

Подача

катализатора

Q=0.094

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Прекращение

 

Прекращение

 

Отсутствие

или неточная

 

пригото-

 

средств

подача

 

вления

 

измерения

катализатора

 

катализатора

 

дозировки

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Отказ

 

Отказ

 

Отказ

0,03

 

механизма0,03

 

0,03

насоса

 

смешения

 

уровнемера

 

 

 

 

Q=1,0е-6

Q=1,0е-6

Q=0,094

Отсутствие метрологического контроля и управления в полимеризаторе

Полимеризатор

Q=0.561

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Отсутствие

 

Отсутствие

 

 

Потеря

 

Потеря

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

метроло-

 

метроло-

 

управления

 

управления

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

гического

 

гического

 

полимери-

 

полимери-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

контроля по

 

контроля по

 

 

затором

 

затором по

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

давлению

 

температуре

 

по давлению

 

температуре

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Отказ

 

Отказ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Отказ датчика

 

Отказ датчика

 

 

 

циркуля-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,03

 

 

0,03

 

 

 

регулирующего0,03

 

0,03

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

давления

 

температуры

 

 

клапана

 

ционного

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

насоса

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Q=0,179

 

Q=0,139

 

Q=0,169

Q=0,253

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Отказ системы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Возникновение

 

 

 

 

 

 

 

 

подачи

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

каталитических

 

 

 

 

 

 

 

 

углеводородов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ядов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Подача

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Попадание кислородил

 

 

 

 

 

 

 

углеводородов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

азот содержащих примесей

 

 

 

 

 

 

 

Q=0.296

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в систему Q=0.250

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Прекращение

 

Отказ системы

 

 

Отсутствие

 

 

Протечка

 

Содержание

Попадания

или неточная

 

 

 

средств

 

 

 

 

 

подачи ацетона

 

 

 

 

воды из-за

 

влаги

влаги в

подача

 

 

 

измерения

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

прохудившег

 

должно быть

оборудовани

углево-

 

 

 

 

 

дозировки

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дородов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Подача ацетона

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Q=0.0939

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Отказ

 

 

 

 

 

Отказ

 

 

Протечка в

 

Плохо

Негерме-

0,03

 

 

 

 

 

 

0,03

 

 

 

 

 

тепло0,03 -

 

просушенные0,03

тичность0,03

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

насоса

 

 

 

 

 

расходомера

 

 

обменнике

 

емкости

оборудования

Q=1,0е-6

 

 

 

 

 

 

Q=0,223

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Q=0,153

 

Q=0,0034

Q=0,112

 

Прекращение

Отсутствие

 

 

 

 

 

или неточная

средств

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

подача

измерения

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ацетона

дозировки

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Отказ

Отказ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,03

0,03

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

насоса

уровнемера

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Q=1,0е-6

Q=0,094

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рисунок 2 – Дерево отказов полимеризатора

В третьей главе определены особенности технологического процесса полимеризации как динамического объекта с целью уменьшения риска влияния третьей группы событий дерева отказов.

Технологический процесс упрощенно описывается следующими

химическими реакциями:

 

(TiCl4)n∙толуол + mHOH→ (TiCl4)m ∙HOH∙толуол при m<n

(1)

(TiCl4)n + k ∙HOH→TiCln(OH)k↓+k ∙HCl3 при k>n

(2)

(TiCl4)mHOH →m ∙ TiCl3OH+m ∙HCl↑

(3)

8

СН3

СН3

 

 

m ∙TiCl3OH+ p∙O=C p∙A -+ p∙HO-C +

при p<m

(4)

СН3

СН3

 

 

 

(R+s)

 

 

p ∙R+s + q ∙CH2=CH2-R →R+q происходит рост цепи

 

(5)

СН3

 

 

при p>m происходит присоединение O=C

к TiCl3OH

(6)

СН3

 

 

R+q → СКОП +BH+ ограничение цепи

 

(7)

При уменьшении концентрации активного

каталитического комплекса

или увеличении влаги выпадает осадок и реакция «садится», при добавлении дополнительного катализатора реакция, начиная с определенной концентрации, резко возобновляется.

При чрезмерном уменьшении концентрации ацетона уменьшается количество R+s, реакция «садится», при добавлении дополнительного ацетона реакция, начиная с определенной концентрации, резко возобновляется.

При чрезмерном увеличении ацетона происходит присоединение ацетона к TiCl3OH. Получившееся соединение является не активным и не вступает в реакцию. При добавлении дополнительного количества катализатора реакция,

начиная с определенной концентрации, резко возобновляется.

 

 

 

 

 

 

Все эти случаи приводят к тому,

Относительноезначение концентрациимономера

100

 

что

процесс

 

реакции

замедляется, а

 

карбонильные

подаются

с

постоянной

А

 

 

 

скоростью, в результате чего возможно

 

 

превышение

 

предельно

допустимой

50

 

концентрации мономера.

 

 

 

 

При уменьшении количества влаги

 

 

или

 

 

 

увеличении

 

количества

 

В

 

карбонильных

также

возникает

 

 

 

 

 

 

вероятность

 

превышения

предельно

 

10

20 Время, с

допустимой концентрации мономера.

Рисунок 3 - Типичная кинетическая

 

При

уменьшении

количества

кривая расходования мономеров в

карбонильных реакция «садится», при их

процессе катионной полимеризации

увеличении,

 

реакция

резко

в присутствии аквакомплекса

возобновляется.

 

 

 

кислоты Льюиса

 

 

Кинетическая кривая расходования

 

 

 

мономера в

катионной

полимеризации

9

имеет S-образный вид1, то есть эта реакция, как и горение, ядерный взрыв протекает по цепному механизму в квазистационарном режиме (на линейном участке АВ кинетической кривой – рисунок 3).

В работе были исследованы основные закономерности протекания реакции. Работа установки была разбита на 4 режим: 1) период нормального режима работы; 2) период повышения давления в результате разбаланса реагентов; 3) период дозирования недостающего компонента после срабатывания клапана-отсекателя; 4) возобновление реакции после восстановления соотношения реагентов.

Показания приборов установки производства СКОП были разделены на 4 группы, соответствующие режимам. Проанализировав широкий диапазон данных, для всех режимов было найдено уравнение регрессии.

Для первого режима произведен расчет линейной регрессии, в результате получили отсутствие зависимости от времени:

P = const.

Для второго режима уравнение регрессии:

P = 0,342 + 0.0007 ∙ t.

Среднеквадратичное отклонение составляет 8,2%, Для третьего режима уравнение регрессии

P ≈ const.

Для четвертого режима

P = 0,00001 ∙ t2 – 0,0004∙ t + 0,561

Среднеквадратичное отклонение составляет 46,9%, что говорит о слабой зависимости.

Далее были проанализированы изменения давления и температуры в зависимости от состава реакционной смеси по записям работы установки за последний год. Зависимости изменения давления от разбаланса реагентов показаны на рисунках 4 – 7.

Рассмотрим более подробно ситуацию с разбалансом реагентов. Предположим наиболее вероятную ситуацию – в катализатор попал яд (рисунок 7, время t1). Вследствие этого активность каталитического комплекса упала при неизменной подаче реагентов и это заметили по повышенному давлению (время t2 час, рисунок 6) и сработал отсекатель подачи мономера. И одновременно увеличили подачу катализатора, с целью довести концентрацию активного каталитического комплекса до заданного значения. В точке t2 часа происходит реакция (1-10минут) с накопленным мономером.

Затем было просчитано выделение теплоты в результате реакции с накопленным мономером. При расчете исходили из следующих условий: выделение теплоты 712 МДж на 1 тонну шихты, теплообменники обеспечивают 2-х кратный отвод тепла при рабочей нагрузке, диаметр разрывного клапана 25 мм.

1 Юнгере Ж., Сажюс Л. Кинетические методы исследования химических процессов. Сокращенный

перевод с французского. – Л.: «Химия», 1972. – 424 с.

10

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]