Бабкин О.Э

необходимы в дальнейшем. Для каждой стадии существует несколько способов расчетной оценки параметров токсичности и тщательного планирования следующих стадий оценки.

Основанные на результате определения ПДК, рассчитанных с учетом средней массы человека (60 кг) и суточного потребления воды, включая воду для питья и приготовления пищи (3 л), химические вещества классифицируют по соответствующим коэффициентам безопасности (табл. 2).

Таблица 2

Факторы безопасности, использованные для установления ПДК

Главное систематическое отличие классификаций опасности химических веществ в России и в Европе состоит в том, что значения ПДК в России используются для определения класса опасности, который включает в себя использование коэффициентов (табл. 2), а в системе Евросоюза используются первичные данные, полученные аналитическим путем.

Но в целом деление на классы опасности является универсальным методом регулирования химическими веществами (без применения перечней или особых свойств): различные нормативно-правовые документы дают ссылку на «принадлежность веществ к определенному классу опасности». Например, вещества первого или второго класса опасности (безотносительно к конкретному свойству) не будут использоваться в препаратах для потребителей.

21

Критерии для отнесения к определенному классу (обособленные величины) обычно определяются государственными стандартами (ГОСТами), они индивидуальны для конечного пункта и пути воздействия. Если вещество удовлетворяет критерию первого класса опасности для острой токсичности и третьему классу для хронической токсичности, то в итоге выбирается наименьший класс опасности.

Вслучае смесей определяется наиболее токсичное вещество в смеси

ивыводятся значения его наименьшей дозы или концентрации для установления класса опасности.

ГОСТ 12.1.007–76 ССБТ «Вредные вещества. Классификация

иобщие требования безопасности» (с изм. от 18.10.2016 г.) определяет классы опасности с целью классификации опасных веществ и общих требований безопасности на основании воздействия на организм. Вещества подразделяются на четыре класса опасности, при этом вещества I (первого) класса опасности чрезвычайно опасны, вещества IV (четвертого) класса опасности малоопасны. Используется следующая градация:

––I – вещества чрезвычайно опасные;

––II – вещества высокоопасные;

––III – вещества умеренно опасные;

––IV – вещества малоопасные.

Параметры для установления класса опасности представлены в табл. 3. Для пестицидов предусмотрено пять классов опасности. Объединенная классификация в зависимости от степени воздействия на здоровье человека и окружающую среду представлена в табл. 4.

Для определения класса риска оборудования, цеха или предприятия в целом используется другая классификация, которая утверждена Федеральным законом № 116-ФЗ «О промышленной безопасности опасных производственных объектов». По этой системе к категории опасных производственных объектов относятся объекты, применяющие опасные вещества или смеси для получения, использования, переработки, хранения, транспортировки, уничтожения и в других целях. В действительности, рассматриваются разные типы опасности (физико-химические, токсикологические и экотоксикологические):

–– воспламеняющиеся вещества – газы, которые при нормальном давлении и в смеси с воздухом становятся воспламеняющимися. Температуракипенияпринормальномдавлениисоставляет20°Cилиниже;

22

Таблица 3

Определение класса опасности в зависимости от степени воздействия на организм

(ГОСТ 12.1.007–76)

Примечания: * – коэффициент возможности ингаляционного отравления (КВИО): отношение максимально достижимой концентрации вредного вещества

ввоздухе при 20 °C к средней смертельной концентрации вещества для мышей;

**– зона острого воздействия: отношение средней смертельной концентрации вредного вещества к минимальной (пороговой) концентрации, вызывающей изменение биологических показателей на уровне целостного организма, выходящих за пределы приспособительных физиологических реакций;

***– зона хронического воздействия: отношение минимальной (пороговой) концентрации, вызывающей изменение биологических показателей на уровне целостного организма, выходящих за пределы приспособительных физиологических реакций, к минимальной (пороговой) концентрации, вызывающей вредное действие в хрониче-

ском эксперименте по 4 ч, пять раз в неделю на протяжении не менее четырех месяцев.

23

–– окисляющие вещества – вещества, поддерживающие горение, вызывающие воспламенение и/или способствующие воспламенению других веществ в результате окислительно-восстановительной экзотермической реакции;

–– горючие вещества – жидкости, газы, пыли, способные самовозгораться, а также возгораться от источника зажигания и самостоятельно гореть после его удаления;

–– взрывчатые вещества – вещества, которые при определенных видах внешнего воздействия способны на очень быстрое самораспространяющееся химическое превращение с выделением тепла и образованием газов;

–– токсичные вещества – вещества, способные при воздействии на живые организмы приводить к их гибели и имеющие следующие характеристики: средняя смертельная доза при введении в желудок от 15 мг/кг до 200 мг/кг включительно; средняя смертельная доза при нанесении на кожу от 50 мг/кг до 400 мг/кг включительно; средняя смертельная концентрация в воздухе от 0,5 мг/л до 2 мг/л, включительно;

–– высокотоксичные вещества – вещества, способные при воз-

действии на живые организмы приводить к их гибели и имеющие следующие характеристики: средняя смертельная доза при введении в желудок не более 15 мг/кг; средняя смертельная доза при нанесении на кожу не более 50 мг/кг; средняя смертельная концентрация в воздухе не более 0,5 мг/л;

–– вещества, представляющие опасность для окружающей сре-

ды, – вещества, характеризующиеся в водной среде следующими показателями острой токсичности: средняя смертельная доза при ингаляционном воздействии на рыбу в течение 96 ч не более 10 мг/л; средняя концентрация яда, вызывающая определенный эффект при воздействии на дафнии в течение 48 ч, не более 10 мг/л; средняя ингибирующая концентрация при воздействии на водоросли в течение 72 ч не более 10 мг/л.

В Евросоюзе регламентом REACH предусматривается следующий алгоритм регистрации и классификации веществ по химической безопасности: оценка опасности для здоровья, оценка взрывопожароопасности, оценка опасности для окружающей среды, оценка стойко­ сти, способности к бионакоплению и токсичности. Если вещество

24

имеет способность к бионакоплению и токсичные свойства, дополнительно проводится оценка воздействия, разрабатывается сценарий воздействия и дается характеристика риска.

Всреднем процедура регистрации вещества занимает около года

иее стоимость составляет около 1 млн евро с учетом всех проводимых испытаний. Законодательство REACH предусматривает возможность недобросовестного предоставления информации о веществах, а также предприятиях и импортерах, поэтому в регламенте REACH прописаны дополнительные меры регулирования – проведение независимой экспертизы по выборочной проверке химических веществ (до 20 веществ в год, т. е. около 10 %). В первую очередь независимая экспертиза проводится по наиболее опасным веществам: канцерогенам, стойким органическим загрязнителям, мутагенным веществам.

ВЕвросоюзе принята более детальная классификация токсичных, высокотоксичных веществ и веществ, представляющих опасность для окружающей среды, нежели в России. В частности, по классу веществ с особо опасными свойствами (SVHC – Substances of Very High Concern) принята следующая классификация в соответствии с проявляющимися критериями:

CMR – канцерогенные, мутагенные или токсичные;

RBT – стойкие, биологически накапливающиеся или токсичные; vPvB – особенно стойкие и способные к бионакоплению.

При этом вещества категории CMR подразделяются на классы

иподклассы.

Вещества с мутагенными свойствами

Мутация определяется как постоянное изменение в количестве или структуре генетического материала в клетке. Существуют следующие классы опасности для мутагенов половых клеток.

Класс 1. Химические вещества, известные как вызывающие наследуемые мутации или которые следует рассматривать как вызывающие наследуемые мутации в половых клетках человека:

класс 1А – химические вещества, которые известны как вызывающие наследуемые мутации в половых клетках человека и имеющие положительное свидетельство из эпидемиологических исследований человека;

25

класс 1В – химические вещества, которые следует рассматривать как вызывающие наследуемые мутации в половых клетках человека и не имеющие пока положительного свидетельства вследствие незавершенных эпидемиологических исследований человека.

Класс 2. Химические вещества, которые вызывают опасение за состояние здоровья людей в связи с возможностью вызывать наследственные мутации в половых клетках человека и имеющие положительный опыт, полученный в результате экспериментов над млекопитающими.

Вещества с канцерогенными свойствами (канцерогены)

Канцероген – это химическое вещество или смесь химических веществ, которые вызывают онкологические заболевания или приводят к повышению их распространенности. Существуют следующие классы опасности для канцерогенов.

Класс 1. Известные или предполагаемые канцерогены человека. Отнесение химического вещества к этому классу производится на основе эпидемиологических испытаний и/или на основе данных, полученных в ходе испытаний на животных:

класс 1А – вещество, имеющее потенциал канцерогенного воздействия на людей; отнесение химического вещества к этому классу основано на данных о воздействии на человека; класс 1В – предполагается, что данное вещество имеет потенциал

канцерогенного воздействия на человека; отнесение химического вещества к этому классу основано на данных о воздействии на животных.

Класс 2. Предполагаемые канцерогены для человека; отнесение химического вещества к этому классу также производится на основе данных, полученных в результате исследований воздействия на человека и/или животных, однако данные могут быть поставлены под сомнение, поскольку не являются достаточно убедительными для отнесения этого вещества к классу 1.

Вещества, токсичные для репродуктивной системы

Репродуктивная токсичность подразумевает отрицательное воздействие на половую функцию и плодовитость взрослых мужчин

26

иженщин, а также развивающуюся токсичность у потомства. В классификацию веществ, представляющих опасность вследствие репродуктивной токсичности, введены две категории:

–отрицательное воздействие вещества на половую функцию

иплодовитость;

–отрицательное воздействие вещества на развитие потомства. Классы опасности для репродуктивных токсикантов:

класс 1 – токсиканты, в отношении которых известно или предпо-

лагается воздействие, на репродуктивную функцию человека:

класс 1А – токсиканты, известные как оказывающие вредное воздействие на репродуктивную способность человека, отнесение вещества к этому классу в основном основано на данных о воздействии на людей; класс 1В – токсиканты, предположительно оказывающие воздей-

ствие на репродуктивную функцию человека, отнесение вещества к этому классу основано на результатах экспериментов над животными, класс 2 – токсиканты, оказывающие предполагаемое воздействие

на репродуктивную функцию и развитие человека.

Вещества стойкие, способные к накоплению в биологических объектах, и токсичные вещества

Вещество называют стойким, способным к накоплению в биологических объектах, или токсичным веществом (СБТ (PBT) вещества),

если у него проявляются следующие критерии стойкости, биоаккумуляции или токсичности.

1. Стойкость. Вещество отвечает критерию стойкости (P-), если выполняется одно из перечисленных условий:

––период полураспада в морской воде дольше 60 сут.;

––период полураспада в пресной воде дольше 40 сут.;

––период полураспада в морских донных отложения дольше

180 сут.;

––период полураспада в пресноводных донных отложениях дольше 120 сут.;

––период полураспада в почве дольше 120 сут.

2.Биоаккумуляция. Вещество отвечает критерию биоаккумуляции (B-), если фактор биоконцентрации (BCF) превышает 2000.

27

Оценку биоаккумуляции проводят для водных видов. Допускается использовать данные как для пресной воды, так и для морской воды.

3. Токсичность. Вещество отвечает критерию токсичности (Т-), если выполняется любое из следующих условий:

––долгосрочно наблюдаемая, воздействующая концентрация (NOEC) для морских и пресноводных организмов менее 0,01 мг/л;

––вещество классифицируется как канцероген (первый или второй класс), мутаген (первый или второй класс) или токсичное для репродуктивной системы (первый, второй и третий класс).

Вещества особенно стойкие и способные к бионакоплению

Вещество называют особенно стойким и способным к бионако-

плению (vPvB), если выполняются следующие критерии по стойкости

ибионакоплению.

1.Стойкость. Вещество отвечает критерию высокой стойкости

(vP-), если:

––периодполураспадавморскойилипреснойводедольше60сут.;

––период полураспада в морских или пресноводных донных отложения дольше 180 сут.;

––период полураспада в почве дольше 180 сут.

2.Бионакопление. Вещество отвечает критерию высокой биоаккумуляции (vB-), если фактор биоконцентрации (BCF) превышает

5 000.

Для обеспечения безопасного хранения, использования и транспортировки все химические и биологические вещества должны иметь соответствующую маркировку. В России нет единых требований

куниверсальной маркировке химических и биологических веществ, однако действует система стандартов, определяющих маркировку различных веществ, в основном по функциональной принадлежности: взрывчатые вещества, лакокрасочные материалы, нефтепродукты и т. д. Например:

ГОСТ 19433–88 «Грузы опасные. Классификация и маркировка»; ГОСТ 14192–96 «Межгосударственный стандарт. Маркировка

грузов (с изм. 1, 2, 3)»;

ГОСТ 9980.4–2002 «Межгосударственный стандарт. Материалы лакокрасочные. Маркировка»;

28

ГОСТ 1510–84 «Нефть и нефтепродукты. Маркировка, упаковка, транспортирование и хранение»;

ГОСТ 3885–73 «Реактивы и особо чистые вещества. Правила приемки, отбор проб, фасовка, упаковка, маркировка, транспортирование и хранение»;

ГОСТ 14189–81 «Пестициды. Правила приемки, методы отбора проб, упаковка, маркировка, транспортирование и хранение»;

ГОСТ 31340–2007 «Предупредительная маркировка химической продукции. Общие требования».

Пример этикетки лакокрасочного материала российского производства, оформленной в соответствии с ГОСТ 9980.4–2002, представлен на рис. 1. На рис. 2 изображен пример маркировки контейнера для перевозки лакокрасочных материалов, оформленной в соответствии с требованиями ГОСТ 19433–88 и 14192–96.

Этикетки (ярлыки) химических веществ для потребителей, подпадающие под категорию III и IV классов опасности, содержат инструкции по безопасному использованию веществ и/или их смесей. Классификация и маркировка веществ и смесей, перевозимых за пределами России, производится в соответствии с правилами международной системы классификации и маркировки. Следует учесть, что вся информация на этикетке транспортируемых по территории

Рис. 1. Этикетка лакокрасочного материала, оформленная в соответствии с ГОСТ 9980.4–2002

29

Рис. 2. Этикетка для транспортировки лакокрасочных материалов

Российской Федерации грузов должна быть представлена на русском языке или продублирована на русском языке, независимо от наличия информации на других языках.

1.3. Паспорт безопасности и запрещенные вещества

Паспорт безопасности является обязательной частью технической документации на химическую продукцию (вещество, смесь, материал, отходы промышленного производства) и предназначен для обеспечения потребителя достоверной информацией по безопасности промышленного обращения, а также безопасного использования продукта в бытовых целях. Паспорт безопасности предоставляется потребителю бесплатно.

Паспорт безопасности химической продукции как официальный документ, сопровождающий продукцию (ГОСТ Р 50587–93 «Паспорт безопасности вещества (материала). Основные положения. Информация по обеспечению безопасности при производстве, применении, хранении, транспортировании, утилизации»), применялся в России

30