Квантова механіка_Модуль 2
.pdf65
лення s–терма (l=0, m=0) отримується тільки завдяки спіну електрона. Саме це ро- зщеплення спостерігали Штерн і Герлах в своїх дослідах.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m = ±1 |
|
Завдяки розщепленню рівнів збі- |
||||
H = 0 |
|
H ≠ 0 |
|
|
|
|
|
|
льшується число можливих переходів, а |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m=0 |
|
разом з тим і число спектральних ліній. |
||
2р |
m = +1 |
|
|
|
|
|
|
|
m=-1 |
|
Це явище називають простим ефектом |
|||||
m = ±1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Зеемана. Частоти переходів обчислю- |
||
m=0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ються за формулою: |
||
|
m=-1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Enlmms − En 'l 'm 'ms |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ω = |
= ωnn0 ' + Ω (m '− m), (12) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
причому враховано, що для оптичних |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ms = |
переходів ∆m = 0, ±1 , а ∆m = 0 через слаб- |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
1s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ку взаємодію спінового магнітного мо- |
||||
m=0 |
|
|
ms |
= − |
1 |
|
|
ms |
= |
1 |
|
|
|
менту з магнітним полем світлової хви- |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
2 |
|
|
2 |
|
|
|
лі. З малюнку видно, що спектральна лі- |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
нія розщеплюється у магнітному полі і утворюється так званий нормальний три- плет Зеемана: одна незміщена і дві зміщенні на частоту ±Ω спектральні лінії. Оскі- льки Ω не містить в собі , то не дивно, що точно такий же результат був отрима- ний і в класичній теорії Зеемана, який пояснювався прецесією орбіти електрона.
Нормальний ефект Зеемана зустрічається досить рідко: 1) у сильних магнітних полях; 2) коли загальний спін електронів у атомі дорівнює 0. У слабкому магнітно- му полі розщеплення спектральних ліній накладається на мультиплетну структуру спектра, яка обумовлена взаємодією спіна з орбітальним моментом та релятивіст- ською залежністю маси від швидкості. В результаті спектральні лінії розщеплю- ються більше ніж на 3 лінії. Це явище називають складним, або аномальним ефек- том Зеемана. Його теорія була побудована тільки після появи рівняння Дірака, яка враховує спінові і релятивістські ефекти.
§40. Додавання моментів (НСО)
У §21, 22 ми бачили, що і орбітальний момент M , і спін s є величинами, що приймають лише квантові дискретні значення. Розглянемо тепер повний момент імпульсу, що є сумою орбітального і спінового моментів. Оператора повного моме-
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ɵ |
: |
нту визначимо у вигляді суми операторів орбітального моменту M |
і s |
||||
|
|
|
ɵ ɵ ɵ |
|
|
|
ɵ |
(1) |
|||
J |
= M |
+ s , |
J x = M x + s x , J y = M y + s y , J z = M z + s z . |
Покажемо, що оператори компонентів повного обертального моменту підко- ряються тим же правилам комутації (21.2), що і компоненти орбітального моменту
|
|
|
|
|
|
|
|
ɵ |
|
|
|
Для цього відмітимо, що |
|
|
оскільки оператор |
|
|||||||
M x , M y |
, M z . |
M |
і s комутують, |
M |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
діє на координати, а оператор |
ɵ |
|
|
|
|
|
|
||||
s на них не діє. Тому |
|
|
|
||||||||
|
ɵ ɵ |
ɵ ɵ |
|
|
|||||||
J x J y − J y |
J x = |
(M x + s x )(M y + s y ) − |
(M y + s y )(M x |
+ s x ) = |
|
|
|||||
|
|
ɵ ɵ |
ɵ ɵ |
|
ɵ |
|
|
|
|||
= M x M y − M y |
M x |
+ s x s y |
− s x s y |
= i M z |
+ i s z |
|
|
|
|||
(останнє в силу (21.2) і (23.7)). Таким чином |
|
|
|
||||||||
|
J x J y − J y J x = i J z , J y J z − J z J y = i J x , J z J x − J x J z = i J y . |
(3) |
(дві останні рівності виходять з першої циклічною перестановкою).
66
2
Знайдемо тепер оператора квадрата повного обертального моменту J . Маємо
2 |
|
|
|
|
2 |
|
2 2 |
|
|
|
2 |
|
2 |
|
|
ɵ ɵ ɵ |
|||
|
|
|
ɵ |
|
ɵ |
+ |
|
ɵ |
|
|
ɵ |
|
|
||||||
J |
= |
(M |
+ s ) |
|
= M |
+ s |
2M s |
= M |
+ s |
+ 2(M x s x + M y s y + M z s z ) . (4) |
|||||||||
Оператор |
2 |
комутує з будь-якою проекцією |
|
Наприклад, розглянемо прое- |
|||||||||||||||
J |
J . |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
ɵ |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
2 |
ɵ |
2 |
2 |
|||
кцію на OZ |
|
|
|
|
|
|
|
, |
ɵ |
|
ɵ |
||||||||
J z |
= M z + s z . Оскільки |
M z комутує з |
M |
s |
і s z |
з M , |
s , то отрима- |
||||||||||||
ємо |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 2 |
|
ɵ ɵ ɵ ɵ |
|
|
ɵ ɵ ɵ ɵ |
||||||||||||||
J J z − J z J = 2(M x sx |
+ M y s y + M z sz )(M z + sz ) − 2(M z |
+ sz )(M x sx + M y s y + M z sz ) . |
|||||||||||||||||
Розкриваючи тут дужки, знайдемо |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
2 |
|
2 |
ɵ ɵ |
|
||||||||||||||
|
J J z |
− J z |
J |
= 2{(M x M z |
− M z M x )sx |
+ |
(M y M z |
− M z M y )s y + |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
ɵ ɵ |
ɵ ɵ |
|
ɵ ɵ |
|
ɵ ɵ |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
+ M x (sx sz |
− sz sx ) + M y (s y sz |
− sz s y )} |
|
|
|||||||||
і, враховуючи (21.2) і (23.7), отримуємо остаточно |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
2 |
|
2 |
|
|
ɵ |
|
ɵ |
ɵ |
|
ɵ |
|
||||||||
J J z |
− J z |
J = 2{−i M y sx |
+ i M x s y + M x (−i s y ) + M y (+i sx )} = 0 . |
Подібним же чином доводиться твердження для останніх двох компонент. Таким чином,
2 |
2 |
2 |
|
|
|
2 |
2 |
2 |
|
(5) |
|||
J |
J x − J x J |
= 0, J |
J y |
− J y J |
= 0, J |
J z − J z J |
= 0 . |
|
|||||
Звідси випливає, що оскільки оператор J 2 |
і оператор будь-якої проекції (але одні- |
||||||||||||
єї), наприклад J z , |
комутують, |
то величини |
J 2 |
і Jz належать до числа одночасно |
|||||||||
вимірюваних. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
2 |
ɵ2 |
Легко також бачити, що оператор |
|
|
|
|
|
|
|
і |
|||||
J |
комутує з операторами M |
s . Дійсно, |
звертаючись до формули (4), ми безпосередньо бачимо цю властивість оператора
2 |
2 |
|
2 |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
ɵ ɵ ɵ |
|
|||||||
комутує з |
і |
ɵ |
ɵ |
, бу- |
||||||||||
J |
, оскільки M |
M , |
M x , M y , M z |
s |
, s x , s y |
, s z . В свою чергу |
s |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
ɵ ɵ ɵ |
|
|
|
|
дучи одиничною матрицею (помноженою на 3ћ |
/4 (23.6)), комутує з s x , s y , s z . Тому |
|||||||||||||
|
|
|
2 2 |
2 |
2 |
|
2 |
2 |
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ɵ |
ɵ |
|
|
|
(6) |
|
|
|
|
J M |
− M |
J = 0, |
|
J |
s |
− s |
J = 0 . |
|
|
||
Отже, J 2 , M 2 і s 2 є також одночасно вимірюваними величинами. З (4) маємо |
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
2 |
|
2 |
ɵ2 |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
ɵ |
1 |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
M s = |
|
(J − M |
− s |
) . |
|
|
|
(7) |
||
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Оскільки ( Ms ) утворюється з одночасно вимірюваних величин, то скалярний добу- ток ( Ms ) одночасний вимірюваний з J 2 , M 2 і s 2 . Помічаючи, що
|
|
ɵ |
|
|
|
|
|
|
|
|
ɵ |
|
2 |
= |
ɵ |
|
|
|
(8) |
||
(M s ) + s |
|
(J s ) , |
|
|
||||||
ми отримуємо з (7) ще й скалярний добуток |
ɵ |
|
|
|
|
|||||
(J s ) : |
|
|
|
|
||||||
|
|
1 |
|
|
2 |
|
2 |
2 |
|
|
ɵ |
|
|
|
|
ɵ |
|
|
|||
(J s ) |
= |
|
(J |
− M |
|
+ s |
) . |
(9) |
||
2 |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Можна також показати (що опускається через громіздкість виведення), що квадрат
повного моменту J 2 і його проекція Jz на будь-який напрям квантуються аналогіч- но орбітальному моменту, але напівцілими числами. А саме:
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
67 |
|
|
2 = 2 j( j + 1), j = |
|
1 |
|
|
3 |
|
5 |
|
|
|
|||||||||||
J |
|
, |
, |
,..., |
(10) |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
2 |
2 |
|
|
|
|||||||
J |
|
= m |
|
, |
m |
|
= ± |
1 |
|
, ± |
3 |
, ± |
5 |
,..., ± j, |
(11) |
|||||||
z |
j |
j |
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
2 |
|
|
|
2 |
|
2 |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
причому квантове число j, що визначає власні значення повного моменту, може бу- ти виражене через орбітальне число l і спінове s (22.2) за формулою
|
j = l + s |
|
або j =| l − s | . |
|
|
(12) |
||||||
|
2 |
|
|
2 |
2 |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
З формул для власних значень |
(10), |
|
ɵ |
(22.2) |
отримуємо важливі в |
|||||||
J |
|
M |
(21.7) |
і s |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
спектроскопії вирази для власних значень |
ɵ |
ɵ |
|
|
|
|||||||
(M s ) і |
(J s ) : |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|||
|
(Ms ) = |
|
|
|
[ j( j + 1) − l(l + 1) − s(s + 1)], |
(13) |
||||||
|
|
2 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(Js ) = |
|
[ j( j + 1) − l(l + 1) + s(s + 1)]. |
(14) |
||||||||
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
Ці формули ми застосуємо нижче до теорії складного ефекту Зеемана.
§41. Мультиплетна структура спектрів (НСО)
Як зазначалось в §30, стан електрона в атомі з урахуванням спіну можна хара- ктеризувати четвіркою квантових чисел:
1 n = 1, 2, 3,...; 0 ≤ l ≤ n −1; − l ≤ m ≤ l; ms = ± ;
2
йому відповідає хвильова функція ψnlmms (r, θ,ϕ, sz ) . Якщо взаємодією спіну з орбі- тальним рухом знехтувати, то, згідно (30.6), ця хвильова функція може бути подана у вигляді
ψnlmms (r, θ,ϕ, sz ) = ψnlm (r,θ,ϕ)ums (sz ).
Відповідний квантовий рівень (терм) є Enl . Четвірка квантових чисел може прийма- ти наступні значення:
n = 1, 2, 3,...; l = 0,1, 2,..., n −1; − l ≤ m ≤ l; m = ± |
1 |
. |
|
||
s |
2 |
|
|
|
Для кожного терма Enl ми маємо 2l+1 стани, які відрізняються проекцією орбі-
тального моменту; кожен з них у свою чергу розпадається на 2 стани, що відрізня- ються проекцією спіну – всього 2(2l+1) стани. Таким чином, еожен терм Enl вияв-
ляється 2(2l+1) – кратно вироджений.
Але при такій класифікації станів атома не враховується один ефект: орбіталь- ний рух спектрів у атомі приводить до виникнення магнітного поля Hорб , з яким буде взаємодіяти спіновий магнітний момент s Б . Ця енергія виявляється того
ж порядку, що й поправка від залежності маси електрона від швидкості, тому вір- ний розрахунок розщеплення рівнів вимагає розв’язання релятивістського рівняння руху електрона (рівняння Дірака), яке тут не розглядається. Тому ми обмежимось далі якісним аналізом цього розщеплення і оцінкою його величини. Енергія спін– орбітальної взаємодії дорівнюватиме
∆E = − s Hорб . |
(1) |
Оцінимо Hорб , розглядаючи його як магнітне поле диполя, еквівалентного орбіта-
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
68 |
льним струмам, тобто поля з моментом 0 : |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
3( 0 r )r |
|
|
|
o |
|
|
o |
|
|
|
|
|
||||
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
= |
|
|
|
− r3 |
~ a3 |
|
|
, |
|
(2) |
|||||||
|
|
орб |
|
r5 |
|
|
|
|
|||||||||||
де r - радіус – вектор, що з’єднує диполі 0 |
|
і s . Оскільки нас цікавить лише поря- |
|||||||||||||||||
док величини |
∆E , то будемо вважати |
|
Hорб ≈ |
0 |
|
|
, |
де а – лінійний розмір атома |
|||||||||||
|
3 |
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a |
|
|
|
|
|
( a ~ 10−8 см ). Тоді |
|
|
a3 |
|
( |
|
|
|
|
|
|
) |
|
a3 |
|
||||
|
|
∆E ≈ Б 0 cos |
|
|
|
|
|
|
|
|
≈ ± Б 0 , |
|
|||||||
|
|
|
|
|
s |
,Hорб |
|
|
(3) |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
причому cos ( s , Hорб )= ±1 |
в залежності від орієнтації спіна по або проти поля Hорб . |
Підставляючи в (3) числові значення, отримаємо ∆Ε ≈ ±5 10−3 eB . Ця величина мала порівняно з різницею енергій між рівнями, які відрізняються числами n і l, тому виникаючі нові спектральні лінії близькі одна до одної. Зокрема, у атома Na в спек- трі спостерігається жовтий дублет – лінії 5896 A0 і 5890 A0 .
Отже, відмінність в орієнтації спінового магнітного моменту по відношенню до внутрішнього магнітного поля атома може пояснити походження мультиплетно- сті спектральних ліній. Звідси випливає, що для атомів з одним оптичним електро- ном можливі тільки дублети (подвійні лінії) відповідно до двох орієнтацій спіна електрона. Цей висновок теорії підтверджується спектральними даними.
Звернемось тепер до нумерації рівнів атома з урахуванням мультиплетної структури. При урахуванні спін–орбітальної взаємодії ні орбітальний момент M , ні спіновий s не мають певного значення в стані з певною енергією (вони не комуту- ють з оператором Гамільтона). Але повинен зберігатися повний момент імпульсу:
|
|
|
(4) |
J |
= M + s . |
||
Тому при врахуванні спін–орбітальної взаємодії тільки повний момент J |
має певне |
значення у стані з певною енергією, і стани слід класифікувати по значенням пов- ного моменту J .
Як було показано у попередньому параграфі, повний момент квантується за тими ж правилами, що й орбітальний момент. А саме, якщо ввести квантове число j, яке визначає повний момент J , то
|
|
= 2 j ( j +1), |
|
||||
|
|
|
|
J 2 |
(5) |
||
а проекція J |
на довільний напрям Oz має значення: |
|
|||||
|
|
|
|
J z = m j , |
(6) |
||
при цьому |
j = l + s, якщо |
|
|
(7) |
|||
M ↑↑ s , |
|||||||
і |
j = |
|
l − s |
|
|
|
(8) |
|
, якщо M |
↑↓ s . |
( s = |
1 |
, якщо в електронній оболонці лише 1 електрон). Аналогічно квантове число |
|||||||||||||||||||
|
|||||||||||||||||||||
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m j , яке визначає проекцію Jz, дорівнює |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
m |
|
= m + m , |
m = ± |
1 |
. |
|
|
|
|
|
(9) |
||||||||
|
|
j |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
s |
s |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Оскільки l, m – цілі, а s і ms – напівцілі, то |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
j = |
1 |
|
3 |
|
5 |
|
1 |
|
|
= ± |
1 |
, ± |
3 |
,..., ± j . |
(10) |
||||
|
|
, |
, |
,..., |
l ± |
|
; m j |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
2 |
2 |
2 |
|
2 |
|
|
|
|
2 |
2 |
|
|
69
В залежності від орієнтації спіна енергія буде різною, а саме, вона буде різ-
ною для j = l + |
1 |
i j = |
l − |
1 |
|
. Тому рівні енергії слід характеризувати значенням го- |
||||
|
|
|||||||||
2 |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
||
ловного квантового числа n , орбітального числа l і числом |
j , який визначає пов- |
|||||||||
ний магнітний момент, тобто в цьому випадку: |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
E = Enlj . |
(11) |
|
Хвильові функції будуть залежати від спінової змінної sz і квантових чисел j |
||||||||||
та m j : |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ψ nljm |
j |
= ψ nljm |
(r,θ ,ϕ, sz ). |
(12) |
|
|
|
|
|
|
|
|
j |
|
У цьому випадку змінні r, θ, ϕ і sz не розділяються. Квантові рівні при заданому l, які відрізняються величиною j, близькі один до одного, оскільки відрізняються як- раз на енергію взаємодії спіну з орбітальним рухом для двох різних орієнтацій спі-
ну. Четвірка чисел n, l, |
j, m j |
може приймати значення |
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
l + s, |
1 |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
n = 1, 2,...; |
l = |
0,1, 2,..., n −1; j = |
|
l |
− s |
|
|
(s = |
|
); − j ≤ m j ≤ j. |
|
|
(13) |
|||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
, |
2 |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Величину орбітального |
моменту l |
позначають в |
спектроскопії буквами |
|||||||||||||||
s (l = 0), p (l = 1), d (l = 2), f (l = 3),.... Головне квантове число n |
ставлять попереду бук- |
|||||||||||||||||
ви, що відповідає орбітальному моменту. Квантове число j |
вказується справа вни- |
|||||||||||||||||
зу від букви. Наприклад, |
рівень n = 2, l = 1, j = |
1 |
позначають так: |
2 p |
|
. Іноді вказу- |
||||||||||||
|
1 |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ється мультиплетність рівня: |
32 p3 - двійка над |
p означає, що цей рівень відносить- |
||||||||||||||||
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ся до дублетних (подвійних). В разі одного оптичного електрона цей значок зайвий,
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2s : n = 2, l = 0, |
j = |
1 |
|
оскільки там |
всі рівні дублетні |
||||||||
2 |
2 |
s1 |
|
|
|
|
|
( j = l + l |
|
i j = |
|
l − l |
|
|
, крім, звичайно, s |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
s |
|
s |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
– рівнів, де l=0). |
|
|
||||||||||
2 |
2 |
|
p3 |
|
|
2 p1 : n = 2, l = 1, j = |
3 |
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
На малюнку приведена схема |
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
2 |
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
рівнів воднеподібного атома (тобто |
||||||||||||||||
22 p1 |
|
|
|
2 p : n = 2, l = 1, j = 1 |
||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
2 |
|
|
|
0 |
0 |
2 |
|
|
|
|
атома з одним оптичним електро- |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A |
A |
|
|
|
|
|
ном) з урахуванням мультилентної |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5896 |
5890 |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
структури. Там же приведені кван- |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
12 s1 |
|
|
|
1s : n = 1, l = 0, |
j = |
1 |
|
тові числа і спектроскопічні позна- |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
чення (для натрію). |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Кожному з розглянутих рівнів Enlj відповідає 2 j +1 стан, які відрізняються значенням квантового числа m j , тобто
орієнтацією повного момента J у просторі. При накладанні зовнішнього поля ці співпадаючі рівні можуть розщепитись на 2 j +1 підрівень. Таке розщеплення в ма- гнітному полі називають складним (аномальним) ефектом Зеемана. У відсутності цього поля ми маємо (2j+1) – кратне виродження. Так, 2s1/ 2 -терм є 2-кратно виро-
дженим: є два стани, які відрізняються орієнтацією спіну. 2 p1/ 2 має виродження 4
відповідно орієнтаціям вектора J : m j = ± 1 , ± 3 .
2 2
70
§42. Аномальний ефект Зеемана (НСО)
Розглянута в § 39 теорія розщеплення спектральних ліній в магнітному полі є далеко не повною, оскільки не враховує мультиплетної структури спектральних лі- ній. Введемо тепер в розгляд і цю структуру.
Гамільтонін |
|
атомного електрона, що знаходиться в магнітному полі, згідно |
H |
||
(39.5), дорівнює |
|
|
|
|
0 |
|
0 |
|
eH |
ɵ |
|
||
|
H |
= H |
+ H' = H |
+ |
|
(M z + 2s z ), |
(1) |
|||
|
2m c |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
0 |
є гамільтоніан при відсутності зовнішнього магнітного поля: |
|
||||||||
H |
|
|||||||||
|
|
0 |
= − |
2 |
∆ + U (r) . |
(2) |
||||
|
|
H |
|
|
|
|||||
|
|
|
2m0 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Враховуючи мультиплетну структуру спектру, ми повинні доповнити цей гаміль- тоніан членами енергії взаємодії спіну з орбітальним рухом (вони, як пояснювалося в § 41, обумовлюють структуру спектрів). Далі, зауважимо, що поправка на залеж- ність маси електрона від швидкості (релятивістський ефект) такого ж порядку, як і взаємодія спіну з орбітою. Всі ці додаткові члени в енергії електрона, що обумов-
|
0 |
0 |
ɵ |
|
|
люють мультиплетную структуру, позначимо через W |
= W |
(x, y, z, s z , p x |
, p y |
, p z ) . |
|
Ми не розкриватимемо явно вид цього оператора і обмежимося вказівкою ар- |
|||||
0 |
операторів імпульсу електрона ясно |
||||
гументів, від яких він залежить. Поява в W |
вже з того, що внутрішнє магнітне поле, створюване орбітальним рухом електрона, залежить від швидкості електрона, а отже, і від його імпульсу. Таким чином, пов- ний гамільтоніан повинен бути написаний у вигляді
|
0 |
0 |
eH |
ɵ |
|
H |
= H |
+ H' + W , H' = |
|
(M z + 2s z ). |
(3) |
2m c |
|||||
|
|
|
0 |
|
|
Ми розрізнятимемо два випадки: перший, коли магнітне поле настільки вели-
ке, що енергія електрона в зовнішньому полі H ' значно більше енергії W 0 , що обу- мовлює мультиплетное розщеплення, і другий, коли енергія в зовнішньому полі H '
значно менше енергії W 0 (малі магнітні поля).
Уточнимо поняття «сильного» і «слабкого» поля. Відмітимо, що енергія W0, якою ми нехтуємо по порядку величини, дорівнює різниці енергій рівнів в дублеті
(див. § |
39). Позначимо цю величину через ∆E |
jj ' |
= E0 − E0 |
. Розщеплення, що |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
nlj |
nlj ' |
|
|
|
|
|
|
|
||
створюється магнітним |
полем, дорівнює, згідно |
(39.11), |
по |
|
порядку |
величини |
||||||||||||||
|
e |
H . Тому розглянуте в §39 наближення відповідає умові |
|
e |
H | ∆E |
|
| . На- |
|||||||||||||
|
2m0c |
2m0c |
jj ' |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
впаки, |
слабке |
|
поле |
H визначається з нерівності |
e |
|
H | ∆E |
|
| , |
|
тобто |
|||||||||
|
|
|
|
jj ' |
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2m0c |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
H |
2m0c |
| ∆E |
jj |
' |
| . У першому випадку (сильні поля!) ми можемо нехтувати величи- |
|||||||||||||||
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
e |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ною W 0 в порівнянні з H '. Тоді ми отримуємо випадок, вже розглянутий в § 39 (простий ефект Зеемана). У випадку слабких полів відстань між рівнями в мульти-
|
|
|
|
|
|
|
71 |
|
плеті ∆E |
|
значно більша за |
e |
|
H , тому в нульовому наближенні ми можемо не- |
|||
jj ' |
2m0c |
|||||||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|||
хтувати енергією електрона в зовнішньому полі H ' в порівнянні з W0 і розглядати |
||||||||
як гамільтоніан незбуреної системи |
|
|
||||||
|
|
|
0 |
0 |
(4) |
|||
|
|
|
H |
= H |
+ W , |
а як збурення Картина розщеплення рівнів що виходить у цьому випадку і
H ' — . , ,
відповідно спектральних ліній набагато складніша за розглянуту в § 39. Само яви- ще носить назву складного (або аномального) ефекту Зеемана.
Щоб розглянути це розщеплювання, відмітимо, що квантові рівні E0nlj незбуре- ної системи (гамільтоніан (4)), як пояснювалося в § 41, будуть вироджені 2l+1 раз,
відповідно можливим орієнтація повного моменту J . За наявності зовнішнього по- ля такий рівень повинен розщеплюватися, оскільки різним орієнтаціям J відпові- датиме різна енергія магнітного моменту у зовнішньому полі H. Для того, щоб знайти це розщеплення, ми повинні визначити власні значення енергії збурення
|
'. Для цього нагадаємо (див. § 41), |
що стани незбуреної системи з урахуванням |
H |
мультиплетності характеризуються чотирма квантовими числами n, l, j, mj. Тому
матричні елементи енергії збурення |
|
' |
матимуть вид H 'nlmm |
|
' . Якщо ми |
H |
,n 'l ' m ' m |
||||
|
|
|
j |
j |
|
обмежимося першим наближенням, то потрібно нехтувати матричними елементами енергії збурення, що відносяться до різних рівнів незбуреної системи. Оскільки у нас ці рівні нумеруються числами n, l, j, то в нульовому наближенні розгляду під-
лягають тільки елементи |
H 'm |
m |
j |
' |
≡ H 'nlmm |
,nlmm |
j |
' . Придатність такого наближення |
|||||||||||
|
|
|
j |
|
|
|
j |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
забезпечується малістю магнітного поля. Оскільки матричні елементи H 'm |
m |
j |
' ма- |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
j |
|
|
||
ють порядок величини |
|
e |
H , |
то умова малості збурення може бути записана у |
|||||||||||||||
2m0c |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
вигляді |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
H 'nlmm |
,nlmm |
|
' |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
j |
|
|
j |
|
|
1, |
|
|
(5) |
|||
|
|
|
|
|
|
|
Enlj − Enlj ' |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
що є якраз умовою застосовності теорії збурень. При цьому ми взяли різницю енер- гій в межах мультиплета (різні l і l', але однакові п і l). Зрозуміло, що для різних п і l умова (5) виконана, якщо вона виконана для однакових п і l.
На підставі сказаного справа зводиться до зведення матриці H 'm j m j '
нального вигляду. Для цього виразимо енергію збурення |
|
' через проекцію |
|
на |
||||||||||||
H |
J z |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
вісь OZ повного моменту J |
. Маємо з (3): |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
eH |
|
ɵ |
|
|
ɵ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H' = |
|
|
(M z |
+ 2s z )= ΩL (J z + s z ), |
|
(6) |
|||||
|
|
|
|
|
2m c |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
де ΩL є частота Лармора. |
Розглянемо тепер добуток |
ɵ |
2 |
|
|
|||||||||||
s z J |
. Цю величину можна |
|||||||||||||||
подати у вигляді |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
ɵ |
2 |
ɵ 2 |
2 |
2 |
ɵ |
ɵ |
ɵ |
|
|
|
|
|
|
|||
s z |
J = s z (J x |
+ J y + J z ) = J z (s x J x + s y J y + s z J z ) + |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
ɵ |
ɵ |
|
ɵ |
|
ɵ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+(s z J x − J z s x )J x |
+ (s z J y − J z s y )J y , |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
72 |
або |
ɵ 2 |
ɵ |
|
ɵ ɵ ɵ ɵ ɵ |
(7) |
s z J |
= J z (s J ) + Q , |
Q = (s z J x − J z s x )J x + (s z J y − J z s y )J y . |
Користуючись теоремою про додавання обертальних моментів, ми можемо, згідно (40.9), переписати (7) у вигляді
ɵ |
2 |
|
|
1 |
2 |
|
|
2 |
|
ɵ2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
s z J |
|
|
= J z |
|
(J |
|
− M |
|
+ s |
) + Q . |
|
(7') |
|||||||||||||||
|
|
|
2 |
|
|
|
||||||||||||||||||||||
Якщо ми візьмемо тепер таке подання, в якому J 2 |
є діагональна матриця, то тоді |
|||||||||||||||||||||||||||
(7') можна розділити на J 2 |
|
(бо діагональна матриця веде себе як звичайна величи- |
||||||||||||||||||||||||||
на, а не як оператор). Тому в цьому поданні з (7') отримуємо |
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
ɵ |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
2 |
ɵ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
J z |
|
|
|
|
2 |
|
Q |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
s z = |
|
|
|
|
|
(J |
− M |
+ s |
) + |
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
2 |
|
2 |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
2J |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
J |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
' можна записати у вигляді |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
і, отже, енергію збурення H |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
J |
− M |
|
ɵ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
1 |
|
|
|
+ s |
+ Ω |
|
|
Q |
|
|
||||||||||||||
H' = Ω |
|
|
J z |
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, |
(8) |
||||||||
|
L |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
L |
2 |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2J |
|
|
|
|
|
|
J |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Матричні елементи оператора |
|
відмінні від нуля лише у тому випадку, коли j≠j'. |
||||||||||||||||||||||||||
Q |
Таким чином, в матрицю збурення, що цікавить нас, елементи якої відносяться до
одного і того ж значення повного моменту |
J , оператор |
|
не дає ніякого вкладу. |
|||||||||||||||
Q |
||||||||||||||||||
Іншими словами, всі елементи матриці |
H 'm |
m |
j |
' |
|
утворюються за рахунок частини |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
j |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, тобто за рахунок оператора |
|
|
|
|
||||||||||||
H' , що не містить Q |
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
2 |
2 |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
1 + |
J |
− M |
|
+ sɵ |
. |
|
|
|||
|
|
|
W' = Ω |
|
J z |
|
|
|
|
|
|
|
(9) |
|||||
|
|
|
|
|
|
L |
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2J |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Оскільки оператори |
|
2 |
ɵ |
2 |
, |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
J z , |
M , |
s |
|
J |
комутують один з одним, то їх матриці мо- |
жуть бути одночасно приведені до діагонального вигляду. Разом з тим приводиться
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
до діагонального вигляду і матриця оператора W' (з елементами W'mm'. Щоб отрима- |
||||||||||||
ти її діагональні елементи, досить підставити замість |
|
2 |
ɵ2 |
2 |
власні зна- |
|||||||
J z , |
M , |
s |
і J |
|||||||||
чення цих операторів. Маючи на увазі, що |
|
|
|
|
|
|
||||||
J |
z |
= m |
j |
, J 2 = 2 j( j + 1) , M 2 = 2l(l + 1) , s 2 |
= 2s(s + 1) , |
(10) |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
ми отримуємо |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
j( j + 1) − l(l + 1) + s(s + 1) |
|
|
|
|||
|
|
W ' = ΩLm j 1 |
+ |
|
|
|
. |
|
|
(11) |
||
|
|
2 j( j + 1) |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ця формула і дає розщеплення в слабкому магнітному полі квантового рівня, що характеризується числами j, l; оскільки мова йде про один електрон, s =1/2. Позна-
чаючи тепер поправку W ' до енергії рівня Enlj через ∆Enlm j |
, ми можемо написати |
(11) у вигляді |
|
∆Enlm j = ΩLm j g , |
(12) |
де g означає «множник Ланде» і дорівнює |
|
|
|
|
73 |
g = 1 + |
j( j + 1) − l(l + 1) + s(s + 1) |
. |
(13) |
|
|||
|
2 j( j + 1) |
|
Оскільки mj пробігає всі значення від –j до +j, то, як видно з (13), кожен рівень Enlj розщеплюється в слабкому маг- нітному полі на 2j+1 рівень.
На малюнку приведена схе- ма розщеплення рівнів 2S1/2
(j=1/2, l=0), 2P1/2 (j=1/2, l=1),
2P3/2 (j=3/2, l=1). При більшому магнітному полі складне розще-
плення спрощується і перехо- дить у розглянуте у §39. Це яви- ще спрощення розщеплення спе- ктральних ліній в магнітному полі при переході від слабких полів до сильних спостерігається на досліді.
§ 43. Парамагнетизм і діамагнетизм атомів
Основним і найпростішим завданням атомної механіки з області магнітних явищ є обчислення магнітних моментів атомів, поміщених в зовнішнє магнітне по- ле. При цьому оператори проекцій магнітного моменту можуть бути визначені як похідні (з протилежним знаком) від оператора повної енергії (точніше, гамільтоні- ана) по проекціям магнітного поля:
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
∂H |
|
|
|
|
|
∂ H |
|
|
∂H |
|
||||||||
x |
= − |
|
|
|
|
, |
y |
= − |
|
, z |
= − |
|
|
. |
(1) |
|||||
∂Hx |
|
∂Hy |
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∂Hz |
|
||||||
Зокрема, для одного електрона гамільтоніан |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
H , що описує рух електрона в магніт- |
||||||||||||||||||||
ному полі, має вигляд |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
e |
2 |
|
|
e ɵ |
|
|
|
||||||
H |
= |
|
|
|
P + |
|
|
A |
|
+ U (r ) + |
|
|
(sH) |
(2) |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
2m0 |
|
|
|
|
|
c |
|
|
|
|
m0c |
|
|
|
|
(знак + перед вектором-потенціалом A узятий тому, що ми вважаємо заряд елект- рона рівним –е). Направимо вісь OZ по напрямку магнітного поля і візьмемо век- тор-потенціал у формі
|
|
|
|
A |
= − |
yH |
, |
A |
|
= |
xH |
, |
A = 0 . |
|
|
|
|
|
(3) |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
x |
2 |
|
|
y |
2 |
|
z |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Диференціюючи |
|
по Hz |
, ми знайдемо |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
e |
|
e |
|
|
|
e |
|
|
e |
ɵ |
|
||||||
|
|
|
z = − |
|
|
|
P y |
+ |
|
Ay x − P x + |
|
Ax y |
− |
|
s z . |
(4) |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
2m0c |
|
|
|
c |
|
|
|
c |
m0c |
|
|
|||||||
|
|
|
|
є оператором проекції на вісь OZ моменту імпульсу, а з |
|||||||||||||||||||
Оскільки P y x − Px y = M z |
|||||||||||||||||||||||
урахуванням (3) |
A x − A y = |
x2 + y2 |
H, |
представимо (4) у вигляді |
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
y |
x |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
74 |
|
|
e |
ɵ |
e2H |
|
|
2 |
|
2 |
|
e |
ɵ |
e2H |
|
|
2 |
|
2 |
|
z |
= − |
|
(M z + 2s z )− |
|
|
(x |
|
+ y |
|
)= − |
|
(J z + s z )− |
|
|
(x |
|
+ y |
|
). (5) |
2m0c |
4m0c |
2 |
|
|
2m0c |
4m0c |
2 |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Як ми бачимо, оператор складається з двох частин: не залежної від магнітного поля і залежної від нього. Розглянемо їх порізно. Перша частина
|
|
e |
ɵ |
′z |
= − |
|
(J z + s z ) |
2m c |
|||
|
|
0 |
|
має власні значення, які ми вже знаходили в теорії ефекту Зеемана.
збурення в магнітному полі |
|
|
. Власні значення оператора |
H' = −H ′z |
(6)
Дійсно, енергія
різні дивля
H' , -
чись по тому, маємо ми справу з сильними магнітними полями (простий ефект Зее- мана) або із слабкими (складний ефект Зеемана). У останньому випадку власні зна-
чення |
|
|
|
|
|
|
Ці власні значення відрізняються від власних |
|||
H' даються формулою (42.11). |
||||||||||
|
|
множником −H . Тому з (42.11) знаходимо |
|
|
||||||
значень ′z |
|
|
||||||||
|
|
′ = − |
|
e |
m |
1 |
+ |
j( j + 1) − l(l + 1) + s(s + 1) |
, |
(7) |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
z |
|
2m0c |
|
j |
|
2 j( j + 1) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
де mj є магнітне число, j – |
число, що визначає повний механічний момент, l – орбі- |
тальний, s – спіновий. Потенціальна енергія цього моменту в зовнішньому магніт- ному полі є якраз H '. Вона може приймати як позитивні, так і негативні значення,
залежно від значення m j |
= ± |
1 |
, ± |
3 |
,..., ± j . |
|
|
||||
|
2 |
2 |
|
При термодинамічній рівновазі віддаватиметься перевага негативним значен-
ням H ' і, отже, позитивним значення ′ . В результаті вийде середній момент, на-
z
правлений по полю, тобто випадок парамагнетизму. Суттєво, що ′ не може дорів-
z
нювати нулю. Отже, одноелектронні атоми завжди парамагнітні. Другий член в (5)
′′ = − |
e2H |
|
|
x2 |
+ y2 |
|
(8) |
|
2 ( |
) |
|||||
z |
4m c |
|
|
|
|||
|
0 |
|
|
|
|
|
|
є магнітним моментом, який завжди направлений (як безпосередньо видно) проти поля. Таким чином, цей момент обумовлює діамагнетизм. Він ніколи не може дорі- внювати нулю, оскільки х2 + y2>0, і тому діамагнітний ефект має місце у всіх ато-
мах. Проте легко помітити, що момент ′′ значно менший ніж ′ |
, ним можна нех- |
|||||||||||
тувати порівняно з останнім. Дійсно, ′ |
|
z |
|
|
|
z |
|
|||||
|
по порядку величини дорівнює магнетону |
|||||||||||
|
|
|
|
|
z |
|
|
|
|
|
|
|
Бора |
e |
, а ′′ |
e2H |
a2 де а – розміри атома. Тоді ′ |
′′ |
для всіх полів H, |
||||||
|
|
|||||||||||
|
2m0c |
z |
4m0c2 |
|
|
|
|
|
|
z |
z |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
для яких |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
c |
|
e |
= 137 |
e |
. |
|
(9) |
|
|
|
|
e2 a2 |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
a2 |
|
|
Всі практично досяжні поля задовольняють цій умові.
Якщо число електронів в атомі парне, повний момент імпульсу може виявити-
ся рівним нулю. Разом з тим дорівнюватиме нулю і магнітний момент ′ , що обу-
z
мовлює парамагнетизм. Такий атом буде діамагнітним. Так, наприклад, в атомі ге- лію, в основному стані, як ми знаємо, орбітальний момент дорівнює нулю, а спін
компенсований завдяки протилежному напряму спінів. Тому ′ = 0 . Гелій повинен
z
бути діамагнітним, що і спостерігається насправді. Діамагнітну сприйнятливість