Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Квантова механіка_Модуль 2

.pdf
Скачиваний:
27
Добавлен:
07.02.2015
Размер:
1.26 Mб
Скачать

65

лення s–терма (l=0, m=0) отримується тільки завдяки спіну електрона. Саме це ро- зщеплення спостерігали Штерн і Герлах в своїх дослідах.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m = ±1

 

Завдяки розщепленню рівнів збі-

H = 0

 

H ≠ 0

 

 

 

 

 

 

льшується число можливих переходів, а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m=0

 

разом з тим і число спектральних ліній.

2р

m = +1

 

 

 

 

 

 

 

m=-1

 

Це явище називають простим ефектом

m = ±1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Зеемана. Частоти переходів обчислю-

m=0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ються за формулою:

 

m=-1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Enlmms En 'l 'm 'ms

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ω =

= ωnn0 ' + Ω (m '− m), (12)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

причому враховано, що для оптичних

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ms =

переходів m = 0, ±1 , а m = 0 через слаб-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ку взаємодію спінового магнітного мо-

m=0

 

 

ms

= −

1

 

 

ms

=

1

 

 

 

менту з магнітним полем світлової хви-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

2

 

 

 

лі. З малюнку видно, що спектральна лі-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нія розщеплюється у магнітному полі і утворюється так званий нормальний три- плет Зеемана: одна незміщена і дві зміщенні на частоту ±Ω спектральні лінії. Оскі- льки не містить в собі , то не дивно, що точно такий же результат був отрима- ний і в класичній теорії Зеемана, який пояснювався прецесією орбіти електрона.

Нормальний ефект Зеемана зустрічається досить рідко: 1) у сильних магнітних полях; 2) коли загальний спін електронів у атомі дорівнює 0. У слабкому магнітно- му полі розщеплення спектральних ліній накладається на мультиплетну структуру спектра, яка обумовлена взаємодією спіна з орбітальним моментом та релятивіст- ською залежністю маси від швидкості. В результаті спектральні лінії розщеплю- ються більше ніж на 3 лінії. Це явище називають складним, або аномальним ефек- том Зеемана. Його теорія була побудована тільки після появи рівняння Дірака, яка враховує спінові і релятивістські ефекти.

§40. Додавання моментів (НСО)

У §21, 22 ми бачили, що і орбітальний момент M , і спін s є величинами, що приймають лише квантові дискретні значення. Розглянемо тепер повний момент імпульсу, що є сумою орбітального і спінового моментів. Оператора повного моме-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ɵ

:

нту визначимо у вигляді суми операторів орбітального моменту M

і s

 

 

 

ɵ ɵ ɵ

 

 

ɵ

(1)

J

= M

+ s ,

J x = M x + s x , J y = M y + s y , J z = M z + s z .

Покажемо, що оператори компонентів повного обертального моменту підко- ряються тим же правилам комутації (21.2), що і компоненти орбітального моменту

 

 

 

 

 

 

 

 

ɵ

 

 

 

Для цього відмітимо, що

 

 

оскільки оператор

 

M x , M y

, M z .

M

і s комутують,

M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

діє на координати, а оператор

ɵ

 

 

 

 

 

 

s на них не діє. Тому

 

 

 

 

ɵ ɵ

ɵ ɵ

 

 

J x J y J y

J x =

(M x + s x )(M y + s y ) −

(M y + s y )(M x

+ s x ) =

 

 

 

 

ɵ ɵ

ɵ ɵ

 

ɵ

 

 

 

= M x M y M y

M x

+ s x s y

s x s y

= i M z

+ i s z

 

 

 

(останнє в силу (21.2) і (23.7)). Таким чином

 

 

 

 

J x J y J y J x = i J z , J y J z J z J y = i J x , J z J x J x J z = i J y .

(3)

(дві останні рівності виходять з першої циклічною перестановкою).

66

2

Знайдемо тепер оператора квадрата повного обертального моменту J . Маємо

2

 

 

 

 

2

 

2 2

 

 

 

2

 

2

 

 

ɵ ɵ ɵ

 

 

 

ɵ

 

ɵ

+

 

ɵ

 

 

ɵ

 

 

J

=

(M

+ s )

 

= M

+ s

2M s

= M

+ s

+ 2(M x s x + M y s y + M z s z ) . (4)

Оператор

2

комутує з будь-якою проекцією

 

Наприклад, розглянемо прое-

J

J .

 

 

 

 

ɵ

 

 

 

 

 

 

2

 

2

ɵ

2

2

кцію на OZ

 

 

 

 

 

 

 

,

ɵ

 

ɵ

J z

= M z + s z . Оскільки

M z комутує з

M

s

і s z

з M ,

s , то отрима-

ємо

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 2

 

ɵ ɵ ɵ ɵ

 

 

ɵ ɵ ɵ ɵ

J J z J z J = 2(M x sx

+ M y s y + M z sz )(M z + sz ) − 2(M z

+ sz )(M x sx + M y s y + M z sz ) .

Розкриваючи тут дужки, знайдемо

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

2

ɵ ɵ

 

 

J J z

J z

J

= 2{(M x M z

M z M x )sx

+

(M y M z

M z M y )s y +

 

 

 

 

 

 

 

ɵ ɵ

ɵ ɵ

 

ɵ ɵ

 

ɵ ɵ

 

 

 

 

 

 

 

 

+ M x (sx sz

sz sx ) + M y (s y sz

sz s y )}

 

 

і, враховуючи (21.2) і (23.7), отримуємо остаточно

 

 

 

 

 

 

2

 

2

 

 

ɵ

 

ɵ

ɵ

 

ɵ

 

J J z

J z

J = 2{−i M y sx

+ i M x s y + M x (−i s y ) + M y (+i sx )} = 0 .

Подібним же чином доводиться твердження для останніх двох компонент. Таким чином,

2

2

2

 

 

 

2

2

2

 

(5)

J

J x J x J

= 0, J

J y

J y J

= 0, J

J z J z J

= 0 .

 

Звідси випливає, що оскільки оператор J 2

і оператор будь-якої проекції (але одні-

єї), наприклад J z ,

комутують,

то величини

J 2

і Jz належать до числа одночасно

вимірюваних.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

2

ɵ2

Легко також бачити, що оператор

 

 

 

 

 

 

 

і

J

комутує з операторами M

s . Дійсно,

звертаючись до формули (4), ми безпосередньо бачимо цю властивість оператора

2

2

 

2

 

 

 

 

2

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

ɵ ɵ ɵ

 

комутує з

і

ɵ

ɵ

, бу-

J

, оскільки M

M ,

M x , M y , M z

s

, s x , s y

, s z . В свою чергу

s

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

ɵ ɵ ɵ

 

 

 

дучи одиничною матрицею (помноженою на 3ћ

/4 (23.6)), комутує з s x , s y , s z . Тому

 

 

 

2 2

2

2

 

2

2

2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ɵ

ɵ

 

 

 

(6)

 

 

 

J M

M

J = 0,

 

J

s

s

J = 0 .

 

 

Отже, J 2 , M 2 і s 2 є також одночасно вимірюваними величинами. З (4) маємо

 

 

 

 

 

 

 

2

 

2

ɵ2

 

 

 

 

 

 

 

 

ɵ

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

M s =

 

(J M

s

) .

 

 

 

(7)

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Оскільки ( Ms ) утворюється з одночасно вимірюваних величин, то скалярний добу- ток ( Ms ) одночасний вимірюваний з J 2 , M 2 і s 2 . Помічаючи, що

 

 

ɵ

 

 

 

 

 

 

 

ɵ

 

2

=

ɵ

 

 

 

(8)

(M s ) + s

 

(J s ) ,

 

 

ми отримуємо з (7) ще й скалярний добуток

ɵ

 

 

 

 

(J s ) :

 

 

 

 

 

 

1

 

 

2

 

2

2

 

 

ɵ

 

 

 

 

ɵ

 

 

(J s )

=

 

(J

M

 

+ s

) .

(9)

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Можна також показати (що опускається через громіздкість виведення), що квадрат

повного моменту J 2 і його проекція Jz на будь-який напрям квантуються аналогіч- но орбітальному моменту, але напівцілими числами. А саме:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

67

 

2 = 2 j( j + 1), j =

 

1

 

 

3

 

5

 

 

 

J

 

,

,

,...,

(10)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

2

2

 

 

 

J

 

= m

 

,

m

 

= ±

1

 

, ±

3

, ±

5

,..., ± j,

(11)

z

j

j

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

2

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

причому квантове число j, що визначає власні значення повного моменту, може бу- ти виражене через орбітальне число l і спінове s (22.2) за формулою

 

j = l + s

 

або j =| l s | .

 

 

(12)

 

2

 

 

2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

З формул для власних значень

(10),

 

ɵ

(22.2)

отримуємо важливі в

J

 

M

(21.7)

і s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

спектроскопії вирази для власних значень

ɵ

ɵ

 

 

 

(M s ) і

(J s ) :

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

(Ms ) =

 

 

 

[ j( j + 1) − l(l + 1) − s(s + 1)],

(13)

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

(Js ) =

 

[ j( j + 1) − l(l + 1) + s(s + 1)].

(14)

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

Ці формули ми застосуємо нижче до теорії складного ефекту Зеемана.

§41. Мультиплетна структура спектрів (НСО)

Як зазначалось в §30, стан електрона в атомі з урахуванням спіну можна хара- ктеризувати четвіркою квантових чисел:

1 n = 1, 2, 3,...; 0 ≤ l n −1; − l m l; ms = ± ;

2

йому відповідає хвильова функція ψnlmms (r, θ,ϕ, sz ) . Якщо взаємодією спіну з орбі- тальним рухом знехтувати, то, згідно (30.6), ця хвильова функція може бути подана у вигляді

ψnlmms (r, θ,ϕ, sz ) = ψnlm (r,θ,ϕ)ums (sz ).

Відповідний квантовий рівень (терм) є Enl . Четвірка квантових чисел може прийма- ти наступні значення:

n = 1, 2, 3,...; l = 0,1, 2,..., n −1; − l m l; m = ±

1

.

 

s

2

 

 

 

Для кожного терма Enl ми маємо 2l+1 стани, які відрізняються проекцією орбі-

тального моменту; кожен з них у свою чергу розпадається на 2 стани, що відрізня- ються проекцією спіну всього 2(2l+1) стани. Таким чином, еожен терм Enl вияв-

ляється 2(2l+1) – кратно вироджений.

Але при такій класифікації станів атома не враховується один ефект: орбіталь- ний рух спектрів у атомі приводить до виникнення магнітного поля Hорб , з яким буде взаємодіяти спіновий магнітний момент s Б . Ця енергія виявляється того

ж порядку, що й поправка від залежності маси електрона від швидкості, тому вір- ний розрахунок розщеплення рівнів вимагає розвязання релятивістського рівняння руху електрона (рівняння Дірака), яке тут не розглядається. Тому ми обмежимось далі якісним аналізом цього розщеплення і оцінкою його величини. Енергія спінорбітальної взаємодії дорівнюватиме

E = − s Hорб .

(1)

Оцінимо Hорб , розглядаючи його як магнітне поле диполя, еквівалентного орбіта-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

68

льним струмам, тобто поля з моментом 0 :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3( 0 r )r

 

 

 

o

 

 

o

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

 

 

r3

~ a3

 

 

,

 

(2)

 

 

орб

 

r5

 

 

 

 

де r - радіус вектор, що зєднує диполі 0

 

і s . Оскільки нас цікавить лише поря-

док величини

E , то будемо вважати

 

Hорб

0

 

 

,

де а лінійний розмір атома

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a

 

 

 

 

 

( a ~ 10−8 см ). Тоді

 

 

a3

 

(

 

 

 

 

 

 

)

 

a3

 

 

 

E Б 0 cos

 

 

 

 

 

 

 

 

≈ ± Б 0 ,

 

 

 

 

 

 

s

,Hорб

 

 

(3)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

причому cos ( s , Hорб )= ±1

в залежності від орієнтації спіна по або проти поля Hорб .

Підставляючи в (3) числові значення, отримаємо ∆Ε ≈ ±5 10−3 eB . Ця величина мала порівняно з різницею енергій між рівнями, які відрізняються числами n і l, тому виникаючі нові спектральні лінії близькі одна до одної. Зокрема, у атома Na в спек- трі спостерігається жовтий дублет лінії 5896 A0 і 5890 A0 .

Отже, відмінність в орієнтації спінового магнітного моменту по відношенню до внутрішнього магнітного поля атома може пояснити походження мультиплетно- сті спектральних ліній. Звідси випливає, що для атомів з одним оптичним електро- ном можливі тільки дублети (подвійні лінії) відповідно до двох орієнтацій спіна електрона. Цей висновок теорії підтверджується спектральними даними.

Звернемось тепер до нумерації рівнів атома з урахуванням мультиплетної структури. При урахуванні спінорбітальної взаємодії ні орбітальний момент M , ні спіновий s не мають певного значення в стані з певною енергією (вони не комуту- ють з оператором Гамільтона). Але повинен зберігатися повний момент імпульсу:

 

 

 

(4)

J

= M + s .

Тому при врахуванні спінорбітальної взаємодії тільки повний момент J

має певне

значення у стані з певною енергією, і стани слід класифікувати по значенням пов- ного моменту J .

Як було показано у попередньому параграфі, повний момент квантується за тими ж правилами, що й орбітальний момент. А саме, якщо ввести квантове число j, яке визначає повний момент J , то

 

 

= 2 j ( j +1),

 

 

 

 

 

J 2

(5)

а проекція J

на довільний напрям Oz має значення:

 

 

 

 

 

J z = m j ,

(6)

при цьому

j = l + s, якщо

 

 

(7)

M ↑↑ s ,

і

j =

 

l s

 

 

 

(8)

 

, якщо M

↑↓ s .

( s =

1

, якщо в електронній оболонці лише 1 електрон). Аналогічно квантове число

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m j , яке визначає проекцію Jz, дорівнює

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

= m + m ,

m = ±

1

.

 

 

 

 

 

(9)

 

 

j

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s

s

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Оскільки l, m цілі, а s і ms напівцілі, то

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

j =

1

 

3

 

5

 

1

 

 

= ±

1

, ±

3

,..., ± j .

(10)

 

 

,

,

,...,

l ±

 

; m j

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

2

2

 

2

 

 

 

 

2

2

 

 

69

В залежності від орієнтації спіна енергія буде різною, а саме, вона буде різ-

ною для j = l +

1

i j =

l

1

 

. Тому рівні енергії слід характеризувати значенням го-

 

 

2

 

2

 

 

 

 

 

 

ловного квантового числа n , орбітального числа l і числом

j , який визначає пов-

ний магнітний момент, тобто в цьому випадку:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E = Enlj .

(11)

Хвильові функції будуть залежати від спінової змінної sz і квантових чисел j

та m j :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ψ nljm

j

= ψ nljm

(r,θ ,ϕ, sz ).

(12)

 

 

 

 

 

 

 

 

j

 

У цьому випадку змінні r, θ, ϕ і sz не розділяються. Квантові рівні при заданому l, які відрізняються величиною j, близькі один до одного, оскільки відрізняються як- раз на енергію взаємодії спіну з орбітальним рухом для двох різних орієнтацій спі-

ну. Четвірка чисел n, l,

j, m j

може приймати значення

 

 

 

 

 

 

 

 

 

l + s,

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n = 1, 2,...;

l =

0,1, 2,..., n −1; j =

 

l

s

 

 

(s =

 

); − j m j j.

 

 

(13)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Величину орбітального

моменту l

позначають в

спектроскопії буквами

s (l = 0), p (l = 1), d (l = 2), f (l = 3),.... Головне квантове число n

ставлять попереду бук-

ви, що відповідає орбітальному моменту. Квантове число j

вказується справа вни-

зу від букви. Наприклад,

рівень n = 2, l = 1, j =

1

позначають так:

2 p

 

. Іноді вказу-

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ється мультиплетність рівня:

32 p3 - двійка над

p означає, що цей рівень відносить-

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ся до дублетних (подвійних). В разі одного оптичного електрона цей значок зайвий,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2s : n = 2, l = 0,

j =

1

 

оскільки там

всі рівні дублетні

2

2

s1

 

 

 

 

 

( j = l + l

 

i j =

 

l l

 

 

, крім, звичайно, s

 

 

 

 

 

 

 

2

 

s

 

s

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рівнів, де l=0).

 

 

2

2

 

p3

 

 

2 p1 : n = 2, l = 1, j =

3

 

 

 

 

 

 

 

На малюнку приведена схема

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рівнів воднеподібного атома (тобто

22 p1

 

 

 

2 p : n = 2, l = 1, j = 1

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

0

0

2

 

 

 

 

атома з одним оптичним електро-

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

A

 

 

 

 

 

ном) з урахуванням мультилентної

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5896

5890

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

структури. Там же приведені кван-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

12 s1

 

 

 

1s : n = 1, l = 0,

j =

1

 

тові числа і спектроскопічні позна-

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

2

 

чення (для натрію).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Кожному з розглянутих рівнів Enlj відповідає 2 j +1 стан, які відрізняються значенням квантового числа m j , тобто

орієнтацією повного момента J у просторі. При накладанні зовнішнього поля ці співпадаючі рівні можуть розщепитись на 2 j +1 підрівень. Таке розщеплення в ма- гнітному полі називають складним (аномальним) ефектом Зеемана. У відсутності цього поля ми маємо (2j+1) – кратне виродження. Так, 2s1/ 2 -терм є 2-кратно виро-

дженим: є два стани, які відрізняються орієнтацією спіну. 2 p1/ 2 має виродження 4

відповідно орієнтаціям вектора J : m j = ± 1 , ± 3 .

2 2

70

§42. Аномальний ефект Зеемана (НСО)

Розглянута в § 39 теорія розщеплення спектральних ліній в магнітному полі є далеко не повною, оскільки не враховує мультиплетної структури спектральних лі- ній. Введемо тепер в розгляд і цю структуру.

Гамільтонін

 

атомного електрона, що знаходиться в магнітному полі, згідно

H

(39.5), дорівнює

 

 

 

 

0

 

0

 

eH

ɵ

 

 

H

= H

+ H' = H

+

 

(M z + 2s z ),

(1)

 

2m c

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

0

є гамільтоніан при відсутності зовнішнього магнітного поля:

 

H

 

 

 

0

= −

2

∆ + U (r) .

(2)

 

 

H

 

 

 

 

 

 

2m0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Враховуючи мультиплетну структуру спектру, ми повинні доповнити цей гаміль- тоніан членами енергії взаємодії спіну з орбітальним рухом (вони, як пояснювалося в § 41, обумовлюють структуру спектрів). Далі, зауважимо, що поправка на залеж- ність маси електрона від швидкості (релятивістський ефект) такого ж порядку, як і взаємодія спіну з орбітою. Всі ці додаткові члени в енергії електрона, що обумов-

 

0

0

ɵ

 

 

люють мультиплетную структуру, позначимо через W

= W

(x, y, z, s z , p x

, p y

, p z ) .

Ми не розкриватимемо явно вид цього оператора і обмежимося вказівкою ар-

0

операторів імпульсу електрона ясно

гументів, від яких він залежить. Поява в W

вже з того, що внутрішнє магнітне поле, створюване орбітальним рухом електрона, залежить від швидкості електрона, а отже, і від його імпульсу. Таким чином, пов- ний гамільтоніан повинен бути написаний у вигляді

 

0

0

eH

ɵ

 

H

= H

+ H' + W , H' =

 

(M z + 2s z ).

(3)

2m c

 

 

 

0

 

 

Ми розрізнятимемо два випадки: перший, коли магнітне поле настільки вели-

ке, що енергія електрона в зовнішньому полі H ' значно більше енергії W 0 , що обу- мовлює мультиплетное розщеплення, і другий, коли енергія в зовнішньому полі H '

значно менше енергії W 0 (малі магнітні поля).

Уточнимо поняття «сильного» і «слабкого» поля. Відмітимо, що енергія W0, якою ми нехтуємо по порядку величини, дорівнює різниці енергій рівнів в дублеті

(див. §

39). Позначимо цю величину через E

jj '

= E0 E0

. Розщеплення, що

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

nlj

nlj '

 

 

 

 

 

 

 

створюється магнітним

полем, дорівнює, згідно

(39.11),

по

 

порядку

величини

 

e

H . Тому розглянуте в §39 наближення відповідає умові

 

e

H | ∆E

 

| . На-

 

2m0c

2m0c

jj '

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

впаки,

слабке

 

поле

H визначається з нерівності

e

 

H | ∆E

 

| ,

 

тобто

 

 

 

 

jj '

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2m0c

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

2m0c

| ∆E

jj

'

| . У першому випадку (сильні поля!) ми можемо нехтувати величи-

 

 

 

 

e

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ною W 0 в порівнянні з H '. Тоді ми отримуємо випадок, вже розглянутий в § 39 (простий ефект Зеемана). У випадку слабких полів відстань між рівнями в мульти-

до діаго-

 

 

 

 

 

 

 

71

плеті E

 

значно більша за

e

 

H , тому в нульовому наближенні ми можемо не-

jj '

2m0c

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

хтувати енергією електрона в зовнішньому полі H ' в порівнянні з W0 і розглядати

як гамільтоніан незбуреної системи

 

 

 

 

 

0

0

(4)

 

 

 

H

= H

+ W ,

а як збурення Картина розщеплення рівнів що виходить у цьому випадку і

H ' — . , ,

відповідно спектральних ліній набагато складніша за розглянуту в § 39. Само яви- ще носить назву складного (або аномального) ефекту Зеемана.

Щоб розглянути це розщеплювання, відмітимо, що квантові рівні E0nlj незбуре- ної системи (гамільтоніан (4)), як пояснювалося в § 41, будуть вироджені 2l+1 раз,

відповідно можливим орієнтація повного моменту J . За наявності зовнішнього по- ля такий рівень повинен розщеплюватися, оскільки різним орієнтаціям J відпові- датиме різна енергія магнітного моменту у зовнішньому полі H. Для того, щоб знайти це розщеплення, ми повинні визначити власні значення енергії збурення

 

'. Для цього нагадаємо (див. § 41),

що стани незбуреної системи з урахуванням

H

мультиплетності характеризуються чотирма квантовими числами n, l, j, mj. Тому

матричні елементи енергії збурення

 

'

матимуть вид H 'nlmm

 

' . Якщо ми

H

,n 'l ' m ' m

 

 

 

j

j

 

обмежимося першим наближенням, то потрібно нехтувати матричними елементами енергії збурення, що відносяться до різних рівнів незбуреної системи. Оскільки у нас ці рівні нумеруються числами n, l, j, то в нульовому наближенні розгляду під-

лягають тільки елементи

H 'm

m

j

'

H 'nlmm

,nlmm

j

' . Придатність такого наближення

 

 

 

j

 

 

 

j

 

 

 

 

 

 

 

 

 

забезпечується малістю магнітного поля. Оскільки матричні елементи H 'm

m

j

' ма-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

j

 

 

ють порядок величини

 

e

H ,

то умова малості збурення може бути записана у

2m0c

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

вигляді

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H 'nlmm

,nlmm

 

'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

j

 

 

j

 

 

1,

 

 

(5)

 

 

 

 

 

 

 

Enlj Enlj '

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

що є якраз умовою застосовності теорії збурень. При цьому ми взяли різницю енер- гій в межах мультиплета (різні l і l', але однакові п і l). Зрозуміло, що для різних п і l умова (5) виконана, якщо вона виконана для однакових п і l.

На підставі сказаного справа зводиться до зведення матриці H 'm j m j '

нального вигляду. Для цього виразимо енергію збурення

 

' через проекцію

 

на

H

J z

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

вісь OZ повного моменту J

. Маємо з (3):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

eH

 

ɵ

 

 

ɵ

 

 

 

 

 

 

 

 

H' =

 

 

(M z

+ 2s z )= ΩL (J z + s z ),

 

(6)

 

 

 

 

 

2m c

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

де L є частота Лармора.

Розглянемо тепер добуток

ɵ

2

 

 

s z J

. Цю величину можна

подати у вигляді

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ɵ

2

ɵ 2

2

2

ɵ

ɵ

ɵ

 

 

 

 

 

 

s z

J = s z (J x

+ J y + J z ) = J z (s x J x + s y J y + s z J z ) +

 

 

 

 

 

 

 

ɵ

ɵ

 

ɵ

 

ɵ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+(s z J x J z s x )J x

+ (s z J y J z s y )J y ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

72

або

ɵ 2

ɵ

 

ɵ ɵ ɵ ɵ ɵ

(7)

s z J

= J z (s J ) + Q ,

Q = (s z J x J z s x )J x + (s z J y J z s y )J y .

Користуючись теоремою про додавання обертальних моментів, ми можемо, згідно (40.9), переписати (7) у вигляді

ɵ

2

 

 

1

2

 

 

2

 

ɵ2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s z J

 

 

= J z

 

(J

 

M

 

+ s

) + Q .

 

(7')

 

 

 

2

 

 

 

Якщо ми візьмемо тепер таке подання, в якому J 2

є діагональна матриця, то тоді

(7') можна розділити на J 2

 

(бо діагональна матриця веде себе як звичайна величи-

на, а не як оператор). Тому в цьому поданні з (7') отримуємо

 

 

ɵ

 

 

 

 

 

 

2

 

 

2

ɵ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

J z

 

 

 

 

2

 

Q

 

 

 

 

 

 

 

s z =

 

 

 

 

 

(J

M

+ s

) +

 

 

 

 

,

 

 

 

 

 

 

 

2

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2J

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

J

 

 

 

 

 

 

 

' можна записати у вигляді

 

 

 

 

 

 

і, отже, енергію збурення H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

J

M

 

ɵ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

+ s

+ Ω

 

 

Q

 

 

H' = Ω

 

 

J z

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

(8)

 

L

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

L

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2J

 

 

 

 

 

 

J

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Матричні елементи оператора

 

відмінні від нуля лише у тому випадку, коли jj'.

Q

Таким чином, в матрицю збурення, що цікавить нас, елементи якої відносяться до

одного і того ж значення повного моменту

J , оператор

 

не дає ніякого вкладу.

Q

Іншими словами, всі елементи матриці

H 'm

m

j

'

 

утворюються за рахунок частини

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

j

 

 

 

 

 

 

 

 

 

, тобто за рахунок оператора

 

 

 

 

H' , що не містить Q

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 +

J

M

 

+ sɵ

.

 

 

 

 

 

W' = Ω

 

J z

 

 

 

 

 

 

 

(9)

 

 

 

 

 

 

L

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2J

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Оскільки оператори

 

2

ɵ

2

,

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

J z ,

M ,

s

 

J

комутують один з одним, то їх матриці мо-

жуть бути одночасно приведені до діагонального вигляду. Разом з тим приводиться

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

до діагонального вигляду і матриця оператора W' (з елементами W'mm'. Щоб отрима-

ти її діагональні елементи, досить підставити замість

 

2

ɵ2

2

власні зна-

J z ,

M ,

s

і J

чення цих операторів. Маючи на увазі, що

 

 

 

 

 

 

J

z

= m

j

, J 2 = 2 j( j + 1) , M 2 = 2l(l + 1) , s 2

= 2s(s + 1) ,

(10)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ми отримуємо

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

j( j + 1) − l(l + 1) + s(s + 1)

 

 

 

 

 

W ' = ΩLm j 1

+

 

 

 

.

 

 

(11)

 

 

2 j( j + 1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ця формула і дає розщеплення в слабкому магнітному полі квантового рівня, що характеризується числами j, l; оскільки мова йде про один електрон, s =1/2. Позна-

чаючи тепер поправку W ' до енергії рівня Enlj через Enlm j

, ми можемо написати

(11) у вигляді

 

Enlm j = ΩLm j g ,

(12)

де g означає «множник Ланде» і дорівнює

 

 

 

 

73

g = 1 +

j( j + 1) − l(l + 1) + s(s + 1)

.

(13)

 

 

2 j( j + 1)

 

Оскільки mj пробігає всі значення від j до +j, то, як видно з (13), кожен рівень Enlj розщеплюється в слабкому маг- нітному полі на 2j+1 рівень.

На малюнку приведена схе- ма розщеплення рівнів 2S1/2

(j=1/2, l=0), 2P1/2 (j=1/2, l=1),

2P3/2 (j=3/2, l=1). При більшому магнітному полі складне розще-

плення спрощується і перехо- дить у розглянуте у §39. Це яви- ще спрощення розщеплення спе- ктральних ліній в магнітному полі при переході від слабких полів до сильних спостерігається на досліді.

§ 43. Парамагнетизм і діамагнетизм атомів

Основним і найпростішим завданням атомної механіки з області магнітних явищ є обчислення магнітних моментів атомів, поміщених в зовнішнє магнітне по- ле. При цьому оператори проекцій магнітного моменту можуть бути визначені як похідні (з протилежним знаком) від оператора повної енергії (точніше, гамільтоні- ана) по проекціям магнітного поля:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

H

 

 

H

 

x

= −

 

 

 

 

,

y

= −

 

, z

= −

 

 

.

(1)

Hx

 

Hy

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Hz

 

Зокрема, для одного електрона гамільтоніан

 

 

 

 

 

 

 

 

H , що описує рух електрона в магніт-

ному полі, має вигляд

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

e

2

 

 

e ɵ

 

 

 

H

=

 

 

 

P +

 

 

A

 

+ U (r ) +

 

 

(sH)

(2)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2m0

 

 

 

 

 

c

 

 

 

 

m0c

 

 

 

 

(знак + перед вектором-потенціалом A узятий тому, що ми вважаємо заряд елект- рона рівним е). Направимо вісь OZ по напрямку магнітного поля і візьмемо век- тор-потенціал у формі

 

 

 

 

A

= −

yH

,

A

 

=

xH

,

A = 0 .

 

 

 

 

 

(3)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x

2

 

 

y

2

 

z

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Диференціюючи

 

по Hz

, ми знайдемо

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e

 

e

 

 

 

e

 

 

e

ɵ

 

 

 

 

z = −

 

 

 

P y

+

 

Ay x P x +

 

Ax y

 

s z .

(4)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2m0c

 

 

 

c

 

 

 

c

m0c

 

 

 

 

 

 

є оператором проекції на вісь OZ моменту імпульсу, а з

Оскільки P y x Px y = M z

урахуванням (3)

A x A y =

x2 + y2

H,

представимо (4) у вигляді

 

 

 

 

 

 

 

 

 

y

x

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

74

 

 

e

ɵ

e2H

 

 

2

 

2

 

e

ɵ

e2H

 

 

2

 

2

 

z

= −

 

(M z + 2s z )

 

 

(x

 

+ y

 

)= −

 

(J z + s z )

 

 

(x

 

+ y

 

). (5)

2m0c

4m0c

2

 

 

2m0c

4m0c

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Як ми бачимо, оператор складається з двох частин: не залежної від магнітного поля і залежної від нього. Розглянемо їх порізно. Перша частина

 

 

e

ɵ

z

= −

 

(J z + s z )

2m c

 

 

0

 

має власні значення, які ми вже знаходили в теорії ефекту Зеемана.

збурення в магнітному полі

 

 

. Власні значення оператора

H' = −H z

(6)

Дійсно, енергія

різні дивля

H' , -

чись по тому, маємо ми справу з сильними магнітними полями (простий ефект Зее- мана) або із слабкими (складний ефект Зеемана). У останньому випадку власні зна-

чення

 

 

 

 

 

 

Ці власні значення відрізняються від власних

H' даються формулою (42.11).

 

 

множником H . Тому з (42.11) знаходимо

 

 

значень z

 

 

 

 

′ = −

 

e

m

1

+

j( j + 1) − l(l + 1) + s(s + 1)

,

(7)

 

 

 

 

 

 

 

z

 

2m0c

 

j

 

2 j( j + 1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

де mj є магнітне число, j –

число, що визначає повний механічний момент, l – орбі-

тальний, s спіновий. Потенціальна енергія цього моменту в зовнішньому магніт- ному полі є якраз H '. Вона може приймати як позитивні, так і негативні значення,

залежно від значення m j

= ±

1

, ±

3

,..., ± j .

 

 

 

2

2

 

При термодинамічній рівновазі віддаватиметься перевага негативним значен-

ням H ' і, отже, позитивним значення ′ . В результаті вийде середній момент, на-

z

правлений по полю, тобто випадок парамагнетизму. Суттєво, що не може дорів-

z

нювати нулю. Отже, одноелектронні атоми завжди парамагнітні. Другий член в (5)

′′ = −

e2H

 

 

x2

+ y2

 

(8)

 

2 (

)

z

4m c

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

є магнітним моментом, який завжди направлений (як безпосередньо видно) проти поля. Таким чином, цей момент обумовлює діамагнетизм. Він ніколи не може дорі- внювати нулю, оскільки х2 + y2>0, і тому діамагнітний ефект має місце у всіх ато-

мах. Проте легко помітити, що момент ′′ значно менший ніж

, ним можна нех-

тувати порівняно з останнім. Дійсно, ′

 

z

 

 

 

z

 

 

по порядку величини дорівнює магнетону

 

 

 

 

 

z

 

 

 

 

 

 

 

Бора

e

, а ′′

e2H

a2 де а розміри атома. Тоді

′′

для всіх полів H,

 

 

 

2m0c

z

4m0c2

 

 

 

 

 

 

z

z

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

для яких

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

c

 

e

= 137

e

.

 

(9)

 

 

 

 

e2 a2

 

 

 

 

 

 

 

 

a2

 

 

Всі практично досяжні поля задовольняють цій умові.

Якщо число електронів в атомі парне, повний момент імпульсу може виявити-

ся рівним нулю. Разом з тим дорівнюватиме нулю і магнітний момент ′ , що обу-

z

мовлює парамагнетизм. Такий атом буде діамагнітним. Так, наприклад, в атомі ге- лію, в основному стані, як ми знаємо, орбітальний момент дорівнює нулю, а спін

компенсований завдяки протилежному напряму спінів. Тому ′ = 0 . Гелій повинен

z

бути діамагнітним, що і спостерігається насправді. Діамагнітну сприйнятливість