
Лекции / жирные масла
.pdf
Физические свойства (4)
Растворимость. Все жиры нерастворимы в воде, мало растворимы в этаноле, легко в диэтиловом эфире, хлороформе, петролейном эфире, сероуглероде, бензине, вазелиновом масле.
Исключение: касторовое масло легко растворимо в 96% этаноле, трудно - в петролейном эфире. Сами жиры являются хорошими растворителями для многих лекарственных веществ (камфора, гормоны, эфирные масла, смолы, сера, фосфор и др.).
Жиры и масла смешиваются между собой в любых соотношениях
В воде жиры и масла нерастворимы, но их можно заэмульгировать в воде с помощью поверхностно-активных веществ. Температура кипения жиров не может быть определена, поскольку при нагревании до 250 °С они разрушаются с образованием из глицерин
Оптическое вращение. Жирные масла, состоящие из простых триглицеридов, оптически неактивны, если они не содержат примеси оптически активных веществ. Большинство жиров оптически неактивны
Исключение: касторовое масло
Рефракция. Показатель преломления (коэффициент рефракции) тем выше, чем больше содержится в жире триглицеридов ненасыщенных кислот. Показатель преломления характерен и постоянен для каждого масла. Так у оливкового масла он составляет 1.46—1.71. Например, масло какао имеет показатель преломления 1,457, миндальное - 1,470, льняное - 1,482.
Чем выше молекулярная масса глицеридов и чем больше двойных связей, тем выше показатель преломления.

Химические свойства (1)
Обусловлены наличием:
•Сложных эфирных связей,
•Двойных связей в углеводородных радикалах жирных кислот,
•Наличием глицерина в составе жира.

Химические свойства (2)
1. Обусловленные наличием сложных эфирных связей
Жиры легко подвергаются гидролитическому расщеплению при участии ферментов, образуется глицерин и жирные кислоты
Ферментативный гидролиз происходит ступенчато. Фермент - липаза содержится во всех жирномасличных растениях. Гидролизу способствует влага и повышенная температура. Происходит гидролитическое прогоркание жира

Химические свойства (3)
Жиры расщепляются под действием щелочей
с образованием глицерина и солей жирных кислот. Образующиеся соли называют мылами: калиевые мыла – жидкие, натриевые - твердые.
• Процесс называют омылением
C3H5(COOR)3 + 3 NaOH C3H5 (OH)3 + 3 R`COONa
Реакция омыления широко используется для приготовления бытовых и медицинских мыл, а также для выяснения состава жиров и их доброкачественности.
Чем больше число омыления, тем меньше молекулярная масса глицеридов.

Химические свойства (4)
Обусловленные наличием двойных связей в углеводородных радикалах жирных кислот
По двойньм связям жирных кислот может присоединяться водород, галогены, кислород.
Присоединение водорода - гидрирование жиров (гидрогенизация жиров) идет при повышенной температуре в присутствии катализатора (трубчатый никель).
Непредельные жирные кислоты переходят в предельные, жидкие масла превращаются в твердые.
Реакция гидрогенизации широко используется для получения плотных жиров из растительных масел.

Химические свойства (5)
Присоединение галогенов – это свойство используют в анализе жиров. При определении химической константы - йодного числа.
Надежным способом выявления высыхаемости масел служит определение йодного числа. Известно, что все непредельные кислоты, в том числе и жирные, способны присоединять по месту двойной связи галогены.
Чем больше в жирных кислотах будет двойных связей, тем больше присоединится галогенов.
По величине йодного числа устанавливают к какой группе по степени высыхаемости относится то или иное масло.

Химические свойства (6)
Йодное число некоторых масел:
Невысыхающие масла (тип олеиновой кислоты)
Оливковое |
80-85 |
Арахисовое |
83-105 |
Миндальное |
93-102 |
Персиковое |
96-103 |
Касторовое |
81-90 |
Полувысыхающие масла (тип линолевой кислоты) |
|
Горчичное |
|
93-107 |
|
Кунжутное |
103-112 |
Хлопковое |
100-120 |
Подсолнечное |
119-144 |
Кукурузное |
111-131 |
Высыхающие масла (тип линоленовой кислоты) |
|
Маковое |
|
131-143 |
|
Конопляное |
140-175 |
Льняное |
169-192 |

Химические свойства (7)
Присоединение кислорода воздуха приводит к окислению и прогорканию жиров. Может быть химическое окисление (альдегидное) и биохимическое при участии микроорганизмов (кетонное).
Жиры приобретают специфический вкус и запах и к употреблению непригодны. Изменяется цвет жира - чаще обесцвечиваются; изменяются физические и химические свойства жира: увеличивается плотность и кислотное число, уменьшается йодное число и вязкость.
йодное число - характеризует среднюю степень ненасыщенности радикалов жирных кислот глицеридов, раскрывает соотношение в жире предельных и непредельных кислот. По величине йодного числа можно судить к какой группе по высыхаемости относится испытуемое масло.

Химические свойства (8)
Различают 3 вида окислительного прогоркания:
•неферментативное - кислород присоединяется по месту двойных связей, образуя пероксиды; при разложении пероксидов жирных кислот получаются альдегиды
•ферментативное с участием липоксидаз и липоксигеназ, образуются гидропероксиды. Гидропероксиды способны окислять БАВ, содержащиеся в масле, например, каротиноиды. Гидроперикиси подвергаются разложению с образованием альдегидов и кетонов. Свойство учитывают при хранении жиров и при анализе
•ферментативное (кетонное) - происходит при участии
микроорганизмов с образованием кетокислоты и кетона

Химические свойства (9)
Этот вид порчи жира легко контролируется по величине
кислотного числа (КЧ).
Глииерин, входящий в состав жира, подвергается окислению и дегидратации при нагревании жира с конц. серной кислотой.
Ощущается неприятный запах акролеина.
Это «акролеиновая проба», позволяющая отличить жиры от жироподобных веществ