- •СодержАние
- •Список Основных условных обозначений
- •Введение
- •1. Холодильные агенты
- •Озоноразрушающие cfc- и hcfc-хладагенты
- •Озонобезопасные синтетические хладагенты
- •Cмесевые озонобезопасные хладагенты
- •«Природные» хладагенты
- •2. Холодильные масла
- •2.1. Назначение и классификация
- •Технические показатели холодильных масел
- •Классы вязкости масел по iso 3448
- •Значения вязкости различных масел
- •Показатели холодильных масел
- •Температурные показатели смазочных масел
- •2.2. Растворы
- •Растворимость r717 в минеральном масле
- •2.3. Масла в низкотемпературных системах
- •Показатели масел, исследованных на пенообразование
- •Максимальные значения коэффициентов пенообразования (Kп, max) для растворов масло–хладагент
- •Совместимость хладагентов и смазочных масел
- •Влагосодержание в холодильных маслах
- •Холодильные масла и материалы
- •Значение показателей масел
- •3. Равновесные и неравновесные свойства
- •3.1. Вязкость
- •Кинематическая вязкость холодильных масел
- •Коэффициенты а1, а2 и а3 в уравнении Егера и Лефлера
- •3.2. Плотность
- •Плотность холодильных масел при температуре 20 °с
- •Коэффициенты для расчета плотности масел типов рое и nрое
- •Коэффициенты уравнения Редлиха–Кистера
- •Двойные системы
- •Характеристики смазочных масел
- •3.3. Теплоемкость
- •Значения теплоемкости холодильных масел
- •3.4. Теплопроводность
- •Значения коэффициентов а и в
- •Значения λ30 и холодильных масел
- •Теплопроводность холодильных масел
- •3.5. Поверхностное натяжение
- •Поверхностное натяжение масел σ при температуре 50 °с
- •3.6. Теплота парообразования
- •3.7. Псевдокритические параметры
- •3.8. Фазовое равновесие
- •Коэффициенты уравнения для расчета давления паров холодильных масел
- •Коэффициенты аi и bi уравнения для раствора r22 с маслом ав
- •Коэффициенты уравнения Вагнера для раствора r134а–рое
- •3.9. Кажущаяся молекулярная масса масел и растворов
- •3.10. Энтальпия
- •Приложения Приложение 1 Технологии получения масел
- •1. Нефтяные масла
- •1.2. Синтетические масла
- •1.2.1. Синтетические углеводороды
- •1.2.2. Сложные эфиры
- •Физико-химические свойства сложных эфиров
- •1.2.3. Полиалкиленгликоли
- •Физико-химические свойства паг
- •1.2.4. Олигоорганосилоксаны
- •Свойства олигоорганосилоксановых масел
- •Приложение 2 Физико-химические свойства масел
- •Характеристики масел хф 12-16, хф 22-24, хф 22с-16
- •Характеристики масел eal Arctic Mobil, Icematic sw22 Castrol
- •Характеристики холодильных масел хс-40 и хс-40м
- •Характеристика холодильного масла Planetelf pag 488
- •Характеристика холодильного масла pag 244
- •Коэффициенты поверхностного натяжения масел
- •Теплофизические свойства масел
- •Характеристики холодильного масла хс-100
- •Характеристики масла ипм-10
- •Теплофизические свойства раствора фреон 12–масло хф-12
- •Приложение 3 Методы стандартизации масел
- •Приложение 4 Теплофизические и термодинамические свойства холодильных агентов
- •Теплофизические свойства воды на линии насыщения [31]
- •Термодинамические свойства воды и водяного пара на линии насыщения (по температуре) [31]
- •Термодинамические свойства воды и водяного пара на линии насыщения (по давлению) [31]
- •Теплофизические свойства сухого насыщенного водяного пара [31]
- •Термодинамические свойства четыреххлористого углерода (хладагент r10) на линии насыщения [32]
- •Теплофизические свойства хладагента r11 на линии насыщения [32]
- •Теплофизические свойства хладагента r12 на линии насыщения [32]
- •Теплофизические свойства сухого насыщенного пара хладагента r12 [32]
- •Термодинамические свойства хладагента r12 на линии насыщения [32]
- •Термодинамические свойства хладагента r13 на линии насыщения [32]
- •Теплофизические свойства хладагента r13 на линии насыщения [32]
- •Теплофизические свойства четырехфтористого углерода (хладагент r14) на линии насыщения [32]
- •Теплофизические свойства хладагента r12в1 на линии насыщения [28]
- •Теплофизические свойства хладагента r13в1 на линии насыщения [33]
- •Теплофизические свойства хладагента r20 на линии насыщения [34]
- •Термодинамические свойства хладагента r21 на линии насыщения [34]
- •Теплофизические свойства хладагента r21 на линии насыщения [34]
- •Термодинамические свойства хладагента r22 на линии насыщения [34]
- •Теплофизические свойства хладагента r22 на линии насыщения [34]
- •Термодинамические свойства хладагента r23 на линии насыщения [34]
- •Теплофизические свойства хладагента r23 на линии насыщения [34]
- •Теплофизические свойства хладагента r32 на линии насыщения [33, 35]
- •Теплофизические свойства сухого насыщенного пара хладагента r32 [33, 35]
- •Теплофизические свойства хладагента r113 на линии насыщения [33]
- •Термодинамические свойства хладагента r113 на линии насыщения [33]
- •Теплофизические свойства хладагента r114 на линии насыщения [33]
- •Термодинамические свойства хладагента r114 на линии насыщения [33]
- •Теплофизические свойства хладагента r115 на линии насыщения [33]
- •Термодинамические свойства хладагента r115 на линии насыщения [33]
- •Теплофизические свойства хладагента r123 на линии насыщения [36]
- •Теплофизические свойства хладагента r123а на линии насыщения [36]
- •Теплофизические свойства хладагента r124а на линии насыщения [36]
- •Термодинамические свойства хладагента r125 на линии насыщения [37]
- •Теплофизические свойства хладагента r125 на линии насыщения [37]
- •Теплофизические свойства хладагента r132b на линии насыщения [36]
- •Теплофизические свойства насыщенной жидкости хладагента r133а [ 35]
- •Теплофизические свойства сухого насыщенного пара хладагента r133а [ 35]
- •Термодинамические свойства хладагента r134а на линии насыщения [38]
- •Теплофизические свойства хладагента r134a на линии насыщения [38]
- •Теплофизические свойства хладагента r142b на линии насыщения [33, 35]
- •Теплофизические свойства сухого насыщенного пара хладагента r142b [33, 35]
- •Теплофизические свойства хладагента r143а на линии насыщения [36]
- •Теплофизические свойства хладагента r152а на линии насыщения [33, 35]
- •Теплофизические свойства сухого насыщенного пара хладагента r152а [33, 35]
- •Теплофизические свойства хладагента rс318 на линии насыщения [33]
- •Теплофизические свойства хладагента r404а на линии насыщения [39]
- •Теплофизические свойства хладагента r407с на линии насыщения [40]
- •Теплофизические свойства хладагента r410а на линии насыщения [41]
- •Теплофизические свойства хладагента r502 на линии насыщения [28, 35]
- •Теплофизические свойства сухого насыщенного пара хладагента r502 [28, 35]
- •Теплофизические свойства хладагента r503 на линии насыщения [36]
- •Теплофизические свойства хладагента r507 на линии насыщения [42]
- •Теплофизические свойства аммиака (r717) на линии насыщения [37, 43]
- •Термодинамические свойства аммиака (r717) на линии насыщения [43]
- •Теплофизические свойства сухого насыщенного пара аммиака (r717) [37, 43]
- •Термодинамические свойства диоксида углерода (r744) на линии насыщения [31, 44]
- •Теплофизические свойства диоксида углерода (r744) на линии насыщения [31, 44]
- •Теплофизические свойства сухого насыщенного пара диоксида углерода (r744) [31, 44]
- •Термодинамические свойства пропана (r290) на линии насыщения [45]
- •Теплофизические свойства пропана (r290) на линии насыщения [45, 46]
- •Термодинамические свойства изобутана (r600а) на линии насыщения [46]
- •Теплофизические свойства изобутана (r600a) на линии насыщения [46]
- •Список литературы
- •Свойства холодильных масел и маслофреоновых растворов
Температурные показатели смазочных масел
Марка масла |
tвсп, °С |
tf, °С |
tм, °С |
Тип масла |
ХА-30 |
185 |
–38 |
– |
МО |
ХФ 12-16 |
160 |
–40 |
–32 |
МО |
ХФ 22-24 |
125 |
–55 |
–55 |
МО |
ХФ 22с-16 |
225 |
–58 |
–70 |
С |
ХС-40 |
240 |
–48 |
–55 |
С |
ХМ-35 |
180 |
–35 |
–45 |
МО |
ФМ 5,6АП |
247 |
–110 |
– |
С |
ПФГОС-4 |
210 |
–60 |
– |
С |
ПМТС-5 |
210 |
–128 |
– |
С |
Shell Clavus 46 |
195 |
–39 |
–50 |
МО |
Shell Clavus 68 |
205 |
–36 |
–50 |
МО |
Shell Oil 22-12 |
180 |
–36 |
–60 |
МО |
Suniso 4GS |
181 |
–32 |
–48 |
МО |
Zerice S68 |
200 |
–33 |
–30 |
МО |
Zerice S100 |
200 |
–33 |
–65 |
МО |
EAL Arctic 22 |
245 |
< –54 |
–53 |
С |
Emkarate RL 22H |
240 |
–52 |
–42 |
С |
Reniso E22 |
236 |
–60 |
– |
С |
Icematic SW 22 |
240 |
–60 |
< –41 |
С |
EAL Arctic 32 |
245 |
–54 |
–56 |
С |
Emkarate RL 32H |
270 |
–46 |
–42 |
С |
Reniso E32 |
242 |
–57 |
– |
С |
Icematic SW 32 |
258 |
–54 |
< –50 |
С |
Clavus Oil R32 |
255 |
–54 |
< –50 |
С |
ХФC-134 |
200 |
–51 |
–27 |
С |
Icematic 66 |
– |
–36 |
–39 |
С |
Окончание табл. 2.5
Марка масла |
tвсп, °С |
tf, °С |
tм, °С |
Тип масла |
Icematic 2293 |
– |
< –60 |
< –60 |
С |
ХК-35 |
180 |
– |
–38 |
МО |
V-Оil 7041 |
– |
–42 |
–60 |
МО |
V-Оil 7054 |
– |
–42 |
–60 |
МО |
Сargoil Arctic 155 |
– |
–45 |
–51 |
МО |
Температура текучести определяет подвижность и характеризуется скоростью подъема масла в U-образной трубке под избыточным давлением 50 мм вод. ст. в зависимости от температуры. Температура текучести несколько выше температуры застывания. Разница этих температур составляет 3–5 °С и более в зависимости от класса масла. Температуру, соответствующую скорости подъема масла в колене трубки 10 мм/мин, обычно принимают за температуру текучести. Температура текучести должна быть, естественно, ниже температуры кипения в испарителе.
Согласно стандарту, при температуре застывания уровень масла в пробирке диаметром 20 мм с углом наклона 45° остается неподвижным в течение 1 мин. Температура застывания масла снижается при растворении в нем фреонов. Масла с пониженным содержанием нормальных парафинов и ароматических углеводородов имеют более низкую температуру застывания.
В системах с неограниченной растворимостью масла и хлад-агента температура застывания в зависимости от концентрации маслофреонового раствора изменяется в пределах от значений для чистого масла до значений для чистого хладагента. При малых концентрациях масла в испарителях затопленного типа опасности застывания маслофреонового раствора нет. Менее определенной является ситуация в системах с ограниченной растворимостью масла при низких температурах в прямоточных змеевиковых испарителях. Одним из эффективных способов решения подобных задач может являться при-менение синтетических масел.
Температура вспышки минеральных масел достигает порядка 160–180 °С. У синтетических масел – более высокие температуры. Важное условие работы компрессора – температура нагнетания должна быть ниже температуры вспышки не менее чем на 30 градусов. Температура вспышки определяется по ГОСТ 4333–87 путем поджигания поверхности нагретого масла. Температура, при которой масло воспламеняется, и является температурой вспышки. Этот показатель косвенно свидетельствует о летучести масел.
Температура вспышки масла – важнейший показатель термической стабильности и своеобразный индикатор замены масла в низкотемпературной системе, поскольку температуры деталей компрессоров холодильных машин достигают 160–220 °С и выше [1, 3–6, 9]. Даже в герметичном компрессоре бытового холодильника температура в аварийных условиях доходит до 250 °С. Контакт холодильного масла и хладагента со столь нагретыми деталями компрессора опасен. При таких температурах в присутствии воды и масла возможны: разложение хладагента (например, аммиака); возникновение химических реакций с образованием агрессивных органических кислот, альдегидов спиртов; восстановление, диспергирование и пиролиз хладагентов. При высоких температурах и разрушении масла в системе могут появиться метан, этилен, другие продукты дегидрирования масла, отложение кокса на деталях компрессора, обугливание силикагеля, изменяется цвет масла.
Высококачественные масла имеют светло-желтый цвет. Есть сорта масел, близких по цвету к бесцветным жидкостям. Цвет масел связан с содержанием смол. В минеральных маслах содержание смол обычно не превышает 0,3 % и зависит от степени их очистки. Вследствие окисления при работе в холодильной системе масла постепенно темнеют. Темный цвет масла – показатель аварийной ситуации, например, при возгорании обмотки встроенного электродвигателя.
Масло ХА-30 в аммиачных машинах иногда приобретает темный цвет уже через 100–200 ч работы. Изменение цвета предупреждает о нарушении герметичности или несоответствии качества масла или аммиака требуемым характеристикам. Обычно стандартное масло ХА-30 в машинах с герметичными и бессальниковыми компрессорами практически не меняет своих характеристик в течение нескольких тысяч часов работы.
Масло является основным источником минеральных и органических кислот в холодильной системе. От органических кислот зависит кислотное число масла. Для масел высокого качества кислотное число не превышает 0,03–0,05 мг КОН/г масла. От содержания кислот в масле зависит надежность систем, особенно герметичных со встроенными электродвигателями. По данным работ [5, 6, 8], для фреона R22 при кислотности масла около 0,06 мг КОН/г масла доля сгоревших электродвигателей составляет всего несколько процентов и при кислотности 0,10 мг КОН/г масла – 20 %. В процессе эксплуатации холодильной установки кислотное число масла возрастает, что является серьезным поводом для решения вопроса о его замене [6, 7, 9]. Обычно в рабочей документации на эксплуатацию холодильных машин указывается предельное кислотное число масел.
В результате окисления масла могут появиться осадки смол, частичек кокса; нарушается работа холодильной машины. Присут-ствие смолы и серы в масле способствует процессу омеднения. Согласно одной из гипотез [8], омеднение не происходит, если в масле менее 0,3 % смолистых веществ и не более 0,2 % серы. В присутствии этих соединений масло может растворять медь. Присутствие влаги и продуктов окисления масла резко увеличивают растворимость меди. Медь осаждается на стальных поверхностях, а железо переходит в раствор. Покрываются прежде всего чистые шлифованные поверхности трения, где зазоры крайне малы, что может вызвать механические повреждения и задиры. Эксплуатационные качества деталей компрессоров и узлов холодильных машин, подвергшихся омеднению, практически не восстанавливаются.
Присутствие воды в масле, строго говоря, должно быть исключено. Замерзшая вода может закупорить дроссельный вентиль и дроссельные капилляры. Вода – катализатор многих химических реакций, происходящих в маслах и хладагентах. Содержание влаги в масле должно составлять не более 20 ррm (20 частей на миллион частей масла!). При концентрации воды ≥ 25 ррm в присутствии атомов хлора, фтора или брома холодильная система получает в результате гидролиза активные кислоты НСl, HF и HBr. При окислении масел появляются также органические кислоты, которые в присутствии воды резко увеличивают коррозионную активность.
Растворимость воды в углеводородах зависит от их химического строения и молекулярной массы. Тяжелые углеводороды растворяют воду хуже, чем углеводороды того же гомологического ряда, но имеющие меньшую молекулярную массу. Наилучшей способностью растворять воду обладают непредельные и ароматические углеводороды, наихудшей – парафиновые углеводороды. При нагреве растворимость воды в масле возрастает.
Синтетические масла значительно гигроскопичнее минераль-ных и углеводородных масел. Полиэфирные и полиалкаленгликоле-вые масла – активные поглотители влаги. Способность поглощать воду зависит от влажности воздуха, в контакте с которым находится масло. Обезвоженное масло чрезвычайно гигроскопично. Контакт такого масла с наружным воздухом нежелателен, особенно, если речь идет о полиалкаленгликолевых маслах.
Наличие воды изменяет электроизоляционные свойства масла. Величина электрической проводимости холодильных масел 10–12–10–18 См–1·м–1. Диэлектрическая постоянная минеральных масел 2,26; синтетических масел – 2,17. На диэлектрическую прочность масел влияют концентрация воды, форма ее присутствия (в растворенном или эмульгированном виде), наличие механических примесей в масле, температура и другие факторы.
Масла и холодильные агенты следует проверять на влажность. Должны контролироваться также узлы и детали холодильной систе-мы, прокладочные и уплотнительные материалы. Даже слабые концентрации воды в масле повышают скорость коррозии под влиянием образующихся в нем низкомолекулярных органических кислот более чем в 20 раз [8].