4.2.5. Ароматические амины.

Ароматические амины являются производными аммиака. Различают:

1. чисто ароматические амины, когда аминогруппа непосредственно соединена с атомом углерода бензольного кольца;

2. амины с аминогруппой в боковой цепи, обладающие свойствами алифатических аминов.

Ароматические амины могут быть первичными, вторичными и третичными.

Вторичные и третичные ароматические амины могут быть чисто ароматическими или смешанными - жирноароматическими. Простейший ароматический амин - анилин не имеет изомеров. Его гомологи существуют в изомерных формах. Необходимо изучить способы получения первичных, вторичных и третичных аминов.

Ароматические амины имеют менее выраженный основной характер, чем жирные амины. Это объясняется взаимодействием неподеленной пары р-электронов азота с -электронной системой кольца (, р-сопряжение). Такое сопряжение приводит к делокализации неподеленной пары электронов и понижает ее способность присоединять протон.

Ароматические амины вступают в химические превращения с участием аминогруппы для ароматического ядра. В первом случае необходимо обратить внимание на реакцию с азотистой кислотой. Первичные ароматические амины при взаимодействии с азотистой кислотой образуют диaзосоединения, существующие в кислой среде в форме солей диазония:

Вторичные ароматические амины образуют с азотистой кислотой нитрозоамины, легко перегруппировывающиеся в - п-нитрозоамины, а третичные - сразу дают п-нитрозоамины. В реакциях электрофильного замещения в ароматическое ядро аминогруппа оказывает п-, о- ориентирующее действие, поскольку образующиеся п- и о- -комплексы сильно стабилизированы за счет сопряжения р-электронов амино-группы с вакантной р-орбиталью -комплексов через систему сопряженных связей ароматического ядра.

Ароматические амины легко окисляются по аминогруппе; поэтому, для проведения реакций, в которых окисление является побочным процессом, ее необходимо защитить. Обычно, это выполняется путем ацилирования аминогруппы органическими кислотами, их ангидридами или галогенангидридами. После проведения нужной реакции, защищающую группу удаляют омылением.

Подобная зашита необходима в случае получения монозамещенных продуктов, т.к. аминогруппа оказывает сильное активирующее действие.

4.2.6. Диазо- и азосоединения.

Ароматическими диазосоединениями называют различные по строению, однако легко взаимопревращаемые соединения: соли диазония , диазогидраты, диазотаты.