7. Амины, гидрокси-, аминокислоты, оптическая изомерия

1. Расположите в ряд по возрастанию основности аминогруппы диэтиламин, этиламин, аммиак, амид уксусной кислоты, анилин и N-метиланилин. Дайте пояснения, электронные эффекты покажите стрелками.

2. Какие из указанных ниже веществ обладают оптической активностью:

а) ; б) ; в) .

Для одного из оптически активных веществ напишите проекционные формулы оптических антиподов.

3. Для 2-гидрокси-3-метилбутановой кислоты напишите проекционные формулы оптических изомеров. Дайте определения понятиям «энантиомеры», «мезоформа», «рацемат».

4. Сколько оптических изомеров образуют а) бутандиол-2,3; б) 2-гидрокси-3-хлорбутановая кислота; в) винная кислота; г) бутандиовая кислота; д) аланин; е) 6-аминогексановая кислота? Для двух из оптически активных веществ напишите проекционные формулы стереоизомеров. К каким стереохимическим рядам (D или L) они относятся?

5. Какие методы разделения рацематов на оптические антиподы Вам известны? Дайте им краткую характеристику.

6. Напишите проекционные формулы и укажите пары энантиомеров, диастереомеры для гидроксикислоты следующего строения:

7. Получите любым способом α-гидроксимасляную кислоту и напишите для нее реакции с NH₃, HCl.

8. Реакцией Реформатского получите 3-гидрокси-4-метилпентановую кислоту. Напишите для нее уравнения реакции с бромангидридом уксусной кислоты и изобутиловым спиртом в присутствии Н₂SО₄(конц.).

9. Гидратацией соответствующей непредельной кислоты получите b-гидроксиизомасляную кислоту, для последней напишите реакцию с гидроксидом натрия, гидрокарбонатом натрия, пентахлоридом фосфора, хлористым ацетилом .

10. Для винной кислоты напишите уравнения реакций с изопропиловым спиртом (2 моль) в присутствии Н₂SО₄, и хлороводородом (2 моль).

11. Осуществите схему превращений:

.

12. Для метилизопропилкетона напишите реакцию с синильной кислотой. Проведите кислотный гидролиз продукта присоединения и назовите полученное вещество по номенклатуре IUPAC.

13. Осуществите схему превращений и назовите образующиеся продукты:

14. Получите оксинитрильным синтезом 2-гидрокси-4-метилпентановую кислоту и напишите для нее реакции с, этиловым спиртом (в присутствии серной кислоты), хлороводородом. Образующиеся продукты назовите по номенклатуре IUPAC.

15. Оксинитрильным синтезом получите и назовите по систематической номенклатуре вещество следующего строения:

.

Что образуется при его взаимодействии с HI?

16. Напишите уравнения реакций, удовлетворяющих следующей схеме:

17. Из ацетона и уксусного альдегида через продукт альдольной конденсации получите 3-гидрокси-3-метилбутановую кислоту.

18. Осуществите схему превращений:

19. Хлоруксусная кислота подвергается воздействию аммиака. Образовавшийся продукт реагирует с азотистой кислотой. Напишите уравнения реакций.

20. Получите любым способом 3-аминобутановую кислоту и напишите для нее реакции с хлористым этилом, хлорангидридом уксусной кислоты, азотистой кислотой.

21. Для 2-амино-3-метилбутановой кислоты напишите уравнение реакций с метиловым спиртом, азотистой кислотой, уксусным ангидридом и бромистым изопропилом. Продукты реакций назовите.

22. Осуществите ряд превращений:

23. Напишите уравнения реакций следующей схемы и назовите образующиеся продукты:

24. Напишите схему образования дипептида по типу 1-2 из указанных ниже аминокислот:

.

Укажите какие функциональные группы при этом необходимо защищать.

25. Напишите последовательность реакций для следующей схемы. Назовите вещество D.

26. Напишите структурные формулы аминокислот, из которых может быть получен трипептид следующего строения:

27. Напишите уравнения реакций превращения при нагревании α-аминопропионовой, -аминопропионовой и e-аминокапроновой кислот. Как ведут себя при нагревании гидроксикислоты соответствующего строения? Напишите уравнения реакций. К каким гомологическим рядам относятся образующиеся продукты?

28. Определите условия и реагенты для ряда превращений: ацетилен ® этаналь ® этановая кислота® хлорэтановая кислота®аминоэтановая кислота® дипептид.

29. Получите бутиролактон и напишите для него реакцию с едким натром.

30. Получите капролактам нагреванием соответствующей аминокислоты.

31. На примере α-аланина объясните смысл термина «изоэлектрическая точка» аминокислоты. В какой форме существует аминокислота в изоэлектрической точке? Напишите уравнение реакции аминокислоты с хлороводородом.

32. Укажите реагенты в следующей схеме превращений: глицин ® метиламиноуксусная кислота ® этиловый эфир метиламиноуксусной кислоты.

33. Напишите структурную формулу вещества состава С₄Н₉О₂N, проявляющего кислые свойства и обладающего оптической активностью. Известно, что при нагревании этого вещества образуется кротоновая кислота.