Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Бицоев К.Б. Умрихин В. А. Общая химия.doc
Скачиваний:
3
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
834.05 Кб
Скачать

1.4.2 Двойные и комплексные соли

Двойные соли [ KAl(SO4)2; NH4Fe(SO4)2] образуются при соединении

нейтральных молекул разных веществ друг с другом:

K2SO4 + Al2(SO4)2 = K2SO4▪Al2(SO4)3 [2KAl(SO4)2]

(NH4)2SO4 + Fe2(SO4)3 = (NH4)2SO4▪Fe2(SO4)3 [2NH4Fe (SO4)2] Многие минералы – это двойные соли.

Комплексные соли {[ Cu(NH3)4]SO4; K3[Fe(CN)6]} образуются в результате

взаимодействия иона – комплексообразователя (ион металла) с лигандами, противоположно заряженными ионами или нейтральными молекулами.

Ион – комплексообразователь и лиганды образуют внутреннюю сферу комплексного соединения, которую обозначают квадратными скобками.

Ионы, не вошедшие во внутреннюю сферу, образуют внешнюю сферу. Если

ион – комплексообразователь – катион, то во внешней сфере находятся анионы:

[Cu(NH3)4]2+SO42─; [Ag(NH3)2]+1Cl

Если ион – комплексообразователь – анион, то во внешней сфере находятся катионы: 4К+ [Fe(CN)6]4─, Na1+ [Ag(CN)2]1─

Существуют нейтральные комплексы, например: [Co(NH3)3Cl3]0.

Число лигандов (аддендов), которые координируются вокруг центрального иона – комплексообразователя, называют координационным числом. Координационные числа для ионов металлов приведены в таблице.

Кординац.

число

Ионы – комплексообразователи.

2

Cu+, Ag+, Au+

4

Cu2+, Co2+ Au3+ Zn2+ Pb2+ Pt2+ Al3+

6

Fe2+ Fe3+ Co3+ Ni2+ Pt4+ Pb4+ Cr3+

Отметим, что хлорофилл – комплексное соединение магния, гемоглобин – комплексное соединение железа, витамин В12 – комплексное соединение кобальта.

Названия некоторых комплексных солей:

K3[Fe(CN)6] – гексацианоферрат (Ш) калия

[Ag(NH3)2]Cl – хлорид диамминсеребра (I).

Двойные соли отличаются от комплексных характером диссоциации в водных растворах. Двойные соли диссоциируют в одну ступень на катионы обоих металлов и анион кислотного остатка: KAl(SO4)2 = K+ + Al3+ + 2SO42─

Комплексные соли при диссоциации образуют устойчивые комплексные ионы: [Cu(NH3)4]SO4 = [Cu(NH3)4]2+ + SO42─

1.5 Решение типовых задач

Задача. С какими из приведённых ниже веществ реагирует концентрированная азотная кислота?

1) Zn 2) NaOH 3) H2SO4 4) Al 5) NaCl р-р

6) K2SO4 7) CaCO3 8) AgNO3 9) Zn(OH)2

Решение. Очевидно, кислота будет реагировать с основаниями NaOH и Zn(OH)2 с образованием слабо диссоциирующей H2O:

HNO3 + NaOH  NaNO3 + H2O

2HNO3 + Zn(OH)2  Zn(NO3)2 + 2H2O

Взаимодействие с CaCO3 будет протекать интенсивно, в результате образуется слабая угольная кислота и выделяется газ.

HNO3 + CaCO3  Ca(NO3)2 + H2CO3  Ca(NO3)2 + H2O + CO2

По этой же причине реакции с H2SO4 , NaCl р-р и AgNO3 протекать не будут: возможное обменное взаимодействие не приводит к образованию слаборастворимых соединений.

Азотная кислота является окислителем. При взаимодействии с Zn происходит его окисление, а азот восстанавливается

Zn + 4HNO3(конц.)  Zn(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O

Аналогичная реакция с Al не протекает, поскольку на поверхности металла образуется прочная оксидная плёнка (пассивация поверхности).

Задача. Смешали растворы следующих соединений:

  • 1) KCl + NaNO3

  • 2) NaOH + HNO3

  • 3) CaCl2 + NaOH + Na2CO3

  • 4) HCl + NaHCO3

  • 5) HCl + Na2SO4

Укажите номера реакций, которые не протекают

Решение. На первом этапе решения задачи учтём результаты диссоциации указанных соединений и запишем составы исходных растворов:

  • 1) K+ + Cl + Na+ + NO3

  • 2) Na+ + OH + H+ NO3

  • 3) Ca2+ + 2Cl + Na+ + OH + 2Na+ + CO32–

  • 4) H+ + Cl + Na+ + HCO3

  • 5) H+ +Cl + 2Na+ + SO42–

В каждом случае рассмотрим теперь возможность образования малорастворимых соединений (используя таблицы растворимости), выделения газа или образования слабого электролита.

В первом случае обменное взаимодействие между ионами не приводит к образованию новых веществ, поскольку KNO3 и NaCl – сильные электролиты. Аналогично поведение ионов в растворе 5): здесь также NaCl и H2SO4 - сильные электролиты. Итак, реакции 1) и 5) не протекают.

Для раствора 2) возможно образование слабодиссоциирующего соединения – воды. Запишем сокращённый ионный вид этой реакции

H+ + OH = H2O

Такого рода реакции называются реакциями нейтрализации.

Аналогично взаимодействие в растворе 4) приводит к образованию слабой угольной кислоты или выделению углекислого газа:

H+ + HCO3 = H2CO3  H2O + CO2

Для третьего раствора возможно образование сразу двух малорастворимых соединений: Ca(OH)2 (портландит) и CaCO3 (кальцит):

Ca2+ + 2OH = Ca(OH)2

Ca2+ + CO32– = CaCO3

Протекание первой или второй реакции зависит от условий проведения опыта.