30. Константа диссоциации и ее связь со степенью диссоциации. Закон Оствальда.
Константа диссоциации — вид константы равновесия, которая характеризует склонность объекта диссоциировать (разделяться) обратимым образом на частицы, как например когда комплекс распадается на составляющие молекулы, или когда соль диссоциирует в водном растворе на ионы. Константа диссоциации обычно обозначается Kd и обратна константе ассоциации. В случае с солями, константу диссоциации иногда называют константой ионизации.
В общей реакции
где
комплекс 
разбивается
на x единиц
A и y единиц
B, константа диссоциации определяется
так:
Связь константы диссоциации и степени диссоциации:
Исходя из определения степени диссоциации, для электролита КА в реакции диссоциации [A−] = [K+] = α·c, [KA] = c — α·c = c·(1 — α), где α — степени диссоциации электролита.
Тогда:
|
(2) |
,Это выражение называют законом разбавления Оствальда. При очень малых α (α<<1) K=cα² и
,
таким образом, при увеличении концентрации электролита степень диссоциации уменьшается, при уменьшении — возрастает.
Закон разбавления Оствальда — соотношение, выражающее зависимость эквивалентной электропроводности разбавленного раствора бинарногослабого электролита от концентрации раствора:
Здесь 
— константа
диссоциации электролита, 
—
концентрация, 
и 
—
значения эквивалентной электропроводности
при концентрации
и
при бесконечном разбавлении соответственно.
Соотношение является следствием закона
действующих масс и
равенства
где 
— степень
диссоциации.
31. Электролитическая диссоциация воды. Водородный показатель. Индикаторы.
Электролитическая диссоциация воды — это распад исходных молекул воды на протоны водорода и гидроксильную группу
Водоро́дный показа́тель, — мера активности (в очень разбавленных растворах она эквивалентна концентрации) ионов водорода в растворе, количественно выражающая его кислотность. Равен по модулю и противоположен по знаку десятичному логарифму активности водородных ионов, выраженной в молях на один литр:
Индикаторы - химические вещества, изменяющие окраску, люминесценцию или образующие осадок при изменении концентрации какого-либо компонента в растворе. Указывают на определенное состояние системы или на момент достижения этого состояния.
Различают индикаторы обратимые и необратимые. Изменение окраски первых при изменении состояния системы может быть повторено многократно. Необратимые индикаторы подвергаются необратимым химическим превращениям, например, азосоединения при окислении ионами BrO3- разрушаются. Индикаторы. которые вводят в исследуемый раствор, называют внутренними, в отличие от внешних, реакцию с которыми проводят вне анализируемой смеси. В последнем случае одну или несколько капель анализируемого раствора помещают на бумажку, пропитанную индикатором, или смешивают их на белой фарфоровой пластинке с каплей индикатора. В соответствии с титриметрическими методами различают кислотно-основные, адсорбционные, окислительно-восстановительные и комплексонометрические индикаторы.
Кислотно-основные индикаторы представляют собой растворимые органические соединения, которые меняют свой цвет или люминесценцию в зависимости от концентрации ионов Н+ (рН среды). Применение для установления конца реакции между кислотами и основаниями (в том числе при кислотно-основном титровании) или других реакций, если в них участвуют ионы Н+, а также для колориметрического определения рН водных растворов. Наиболее важные кислотно-основные индикаторы приведены в табл. 1. Причина изменения цвета индикаторов в том, что присоединение или отдачапротонов его молекулами связаны с заменой одних хромофорных групп другими или с появлением новых хромофорных групп.